TỎNG HỢP XÚC TÁC VÀ DỊNH TÍNH XÚC TÁC;

LỜI CẢM ƠN Đầu tiên, xin chân thành cảm ơn PGS.TS Phan Thanh Sơn Nam, ngƣời giám sát giúp đỡ tơi suốt q trình làm luận văn tốt nghiệp Tôi xin cảm ơn KS Nguyễn Thái Anh, ngƣời trực tiếp hƣớng dẫn giúp đỡ tơi cách tận tình để luận văn tốt nghiệp hồn thành Đồng thời, tơi xin gửi lời cảm ơn đến thầy cô, anh chị mơn Kỹ Thuật Hóa Hữu Cơ tạo điều kiện để làm tốt công việc suốt trình làm việc mơn Tơi xin cảm ơn thầy cô khoa Khoa Học Ứng Dụng dạy bảo tơi suốt khóa học trƣờng đại học Tơn Đức Thắng, truyền cho kiến thức để thực luận văn tốt nghiệp Tôi xin gửi lời cảm ơn đến tất bạn bè đồng hành làm việc, chia sẻ, giúp đỡ thời gian qua Và hết, tơi kính gửi lời cảm ơn sâu sắc đến cha mẹ tôi, ngƣời sinh thành, nuôi nấng yêu thƣơng i MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN i MỤC LỤC ii MỤC LỤC CÁC BẢNG .v MỤC LỤC CÁC HÌNH VẼ vi MỤC LỤC CÁC SƠ ĐỒ viii MỤC LỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT ix TÓM TẮT LUẬN VĂN .x Chƣơng TỔNG QUAN 1.1 Tổng quan vật liệu nano 1.1.1 Giới thiệu .1 1.1.2 Tính chất vật liệu nano 1.1.3 Tổng hợp hạt nano .5 1.1.3.1 Tổng hợp pha rắn 1.1.3.2 Tổng hợp pha 1.1.3.3 Tổng hợp pha dung dịch .6 1.1.4 Ứng dụng .9 1.1.4.1 Y-Sinh học 1.1.4.2 Công nghệ thông tin, điện tử, truyền thông 11 1.1.4.3 Môi trƣờng 11 1.1.4.4 Xúc tác 12 1.2 Xúc tác nano từ tính .16 1.2.1 Giới thiệu 16 1.2.2 Cơ sở hạt nano từ tính 17 1.2.3 Ứng dụng xúc tác nano từ tính 18 1.2.3.1 Vật liệu nano làm chất mang xúc tác 18 ii 1.2.3.2 Xúc tác Pd cố định chất mang nano từ tính .21 1.3 Xúc tác nano từ tính CuFe2O4 22 1.3.1 Giới thiệu 22 1.3.2 Tổng hợp nano từ tính CuFe2O4 23 1.4 Phản ứng ghép đôi Ullmann 24 1.4.1 Giới thiệu .24 1.4.2 Cơ chế đề nghị cho phản ứng 24 1.4.3 Một số khảo sát phản ứng Ullmann 25 Chƣơng 2: TỔNG HỢP XÚC TÁC VÀ ĐỊNH TÍNH XÚC TÁC 30 2.1 Giới thiệu .30 2.2 Hóa chất thiết bị 30 2.3 Tổng hợp hạt nano từ tính CuFeO2 31 2.4 Kết luận 32 2.5 Kết luận 38 Chƣơng 3: PHẢN ỨNG ULLMANN .40 3.1 Giới thiệu .40 3.2 Hóa chất thiết bị 40 3.3 Phƣơng pháp nghiên cứu .40 3.4 Kết bàn luận 41 3.4.1 Kết khảo sát nhiệt độ 42 3.4.2 Kết khảo sát tỉ lệ tác chất 45 3.4.3 Kết khảo sát hàm lƣợng xúc tác 47 3.4.4 Kết khảo sát hàm lƣợng base 50 3.4.5 Khảo sát khả thu hồi 52 3.4.6 Kết khảo sát leaching 54 Chƣơng 4: KẾT LUẬN .57 iii TÀI LIỆU THAM KHẢO 58 PHỤ LỤC 61 PHỤ LỤC HÌNH SEM CỦA XÚC TÁC CuFeO2 62 PHỤ LỤC HÌNH TEM CỦA XÚC TÁC CuFeO2 63 PHỤ LỤC KẾT QUẢ ĐO ĐƢỜNG CONG TỪ TRỄ CỦA XÚC TÁC CuFeO2 64 PHỤ LỤC KẾT QUẢ ĐO TGA CỦA XÚC TÁC CuFeO2 65 PHỤ LỤC KẾT QUẢ ĐO XRD CỦA XÚC TÁC CuFeO2 66 PHỤ LỤC KẾT QUẢ ĐO PHỔ GM MS CỦA SẢN PHẨM 67 PHỤ LỤC KẾT QUẢ PHÂN TÍCH NGUYÊN TỐ CỦA XÚC TÁC CuFeO2 68 iv MỤC LỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1 Kết khảo sát phản ứng 4-methyliodobenzene phenol điều kiện khác 26 Bảng 1.2 Kết khảo sát phản ứng Iodobenzene với Benzylamine .27 Bảng 1.3 Phản ứng số aryl halide benzylamine với xúc tác CuI Amino acid 28 Bảng 2.1 Kết phân tích nguyên tố 37 Bảng 3.1 Kết khảo sát nhiệt độ 43 Bảng 3.2 Kết khảo sát tỉ lệ tác chất 45 Bảng 3.3 Kết khảo sát hàm lƣợng xúc tác 47 Bảng 3.4 Kết khảo sát hàm lƣợng base 50 Bảng 3.5 Kết khảo sát khả thu hồi .53 Bảng 3.6 Kết phản ứng kiểm tra leaching 56 v MỤC LỤC CÁC HÌNH VẼ Hình 1.1 Vật chất mức nanometers Hình 1.2 Phƣơng thức top-down bottum-up công nghệ nano Hình 1.3 Phân loại vật liệu nano Hình 1.4 Micelle thuận (a) micelle ngƣợc (b) Hình 1.5 Các hệ nano ứng dụng dẫn truyền thuốc 10 Hình Độ chuyển hóa thí nghiệm tái sinh sử dụng Pd-PEG 2000 nhƣ xúc tác phản ứng 4-iodo-anisole với ethyl acrylate (trái) Pd-PEG2000 phản ứng hydro hóa cyclohexene 70 °C (phải) 13 Hình 1.7 a) Thuận từ, b) feri từ, c) phản sắt từ, d) sắt từ .17 Hình 1.8 Ảnh hƣởng từ trƣờng lên moment từ 18 Hình 1.9 Các liên kết acid hữu bề mặt hạt nano 19 Hình 1.10 Ru(BINAPPO3H2)(DPEN)Cl2 chất mang Fe3O4 nano 19 Hình 1.11 Cấu trúc phức Pd-NHC gắn chất mang nano từ tính (Iron OxidePd) 20 Hình 1.12 Vật liệu nano từ tính đƣợc gắn rhodium để làm xúc tác 21 Hình 1.13 Phản ứng Knoevenagel benzaldehyde với malononitrile sử dụng xúc tác nano từ tính .22 Hình 1.14 Nano từ tính CuFe2O4 đặt từ trƣờng 23 Hình 1.15 Cơ chế đề nghị cho phản ứng Ullmann 24 Hình 2.1 Xúc tác nano từ CuFeO2 trƣớc (trái) sau (phải) có từ trƣờng ngồi .32 Hình 2.2 Ảnh SEM xúc tác CuFeO2 15 kV độ phóng đại 300000 lần 32 Hình 2.3 Ảnh SEM xúc tác CuFeO2 15 kV độ phóng đại 200000 lần .33 Hình 2.4 Ảnh SEM xúc tác CuFeO2 15 kV độ phóng đại 70000 lần 33 Hình 2.5 Ảnh TEM xúc tác CuFeO2 100 kV độ phóng đại 200000 lần .34 Hình 2.6 Ảnh TEM xúc tác CuFeO2 100 kV độ phóng đại 100000 lần .34 Hình 2.7 Ảnh TEM xúc tác CuFeO2 100 kV độ phóng đại 50000 lần .35 Hình 2.8 Đƣờng cong từ trễ xúc tác nano từ CuFeO2 36 Hình 2.9 Phổ nhiễu xạ Ronghen xúc tác CuFeO2 37 Hình 2.10 Kết đo TGA xúc tác CuFeO2 38 vi Hình 3.1 Đồ thị khảo sát độ chuyển hóa theo nhiệt độ .44 Hình 3.2 Đồ thị khảo sát độ chuyển hóa theo tỉ lệ tác chất .46 Hình 3.3 Ảnh hƣởng hàm lƣợng xúc tác lên độ chuyển hóa 49 Hình 3.4 Ảnh hƣởng loại base lên độ chuyển hóa 51 Hình 3.5 Khảo sát khả thu hồi xúc tác .54 Hình 3.6 Kết khảo sát leaching 55 vii MỤC LỤC CÁC SƠ ĐỒ Sơ đồ 1.1 Phản ứng 4-iodo-anisole với ethyl acrylate sử dụng xúc tác Pd-PEG 2000 nhƣ xúc tác sử dụng Pd-PEG 2000 13 Sơ đồ 1.2 Cố định xúc tác lên ống nano carbon 14 Sơ đồ 1.3 Biến tính nhóm chức gắn ống nano carbon .15 Sơ đồ 1.4 Phản ứng acyl chloride với triarylbismuths 15 Sơ đồ 1.5 Phản ứng aryl halide với acrylate styrene 16 Sơ đồ 1.6 Phản ứng Ullmann C – O với xúc tác nano từ tính CuFe2O4 25 Sơ đồ 1.7 Phản ứng Ullmann aryl halide amine với xúc tác đồng .27 Sơ đồ 2.1 29 Sơ đồ 3.1 Quy trình thực phản ứng 41 Sơ đồ 3.2 Phản ứng 4’-Iodoactophenone phenol 41 viii MỤC LỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT DMF Dimethylformamide DMSO Dimrthyl sunfoxide EA Elemental analysis GC Gaschromatography GC-MS Gas chromatography – Mass spectroscopy MCM Mobile crystalline material NPs Hạt nano (Nanoparticles) NHCs N-heterocyclic carbenes o/w Oil in water SDS Sodium dodecyl sulfate SEM Scanning electron microscope TEM Transmission electron microscope TGA Thermogravimetric analysis XRD X-ray diffraction w/o Water in oil ix TÓM TẮT LUẬN VĂN Vật liệu nano từ tính CuFeO2 đƣợc điều chế phƣơng pháp vi nhũ thuận với chất hoạt động bề mặt quen thuộc sodium dodecyl sulfate (SDS, CH3(CH2)10CH2OSO3Na) Xúc tác đƣợc phân tích phƣơng pháp nhƣ nhiễu xạ tia X (XRD), hiển vi điện tử quét (SEM), hiển vi điện tử truyền qua (TEM), phân tích nhiệt trọng lƣợng (TGA), phân tích nguyên tố EA Xúc tác đƣợc sử dụng cho phản ứng Ullmann C – O coupling Độ chuyển hóa phản ứng đƣợc xác định GC với chất chuẩn đối chứng nDodecan, sản phẩm đƣợc xác định GC-MS Xúc tác đƣợc tách khỏi hỗn hợp phản ứng dễ dàng cách sử dụng nam châm tái sử dụng mà hoạt tính khơng giảm đáng kể x 100 90 Độ chuyển hóa (%) 80 70 60 50 40 30 20 10 Lần thu hồi Hình 3.5 Khảo sát khả thu hồi xúc tác Kết khảo sát cho thấy, khả thu hồi xúc tác cao ổn định Mặc dù độ chuyển hóa có thay đổi nhƣng không lớn khả sai số cho phép 3.4.6 Kết khảo sát leaching Đối với xúc tác rắn, khả xúc tác tan vào dung dịch phản ứng hồn tồn Do đứt gãy liên kết mà tâm xúc tác vào pha lỏng vào đóng vai trị nhƣ xúc tác đồng thể Khi đó, cần phải kiểm tra độ bền xúc tác cách theo dõi dung dịch phản ứng sau tách xúc tác Phản ứng Ullmann 4’-iodoacetophenol phenol sử dụng 7,5 % xúc tác CuFeO2 dung môi DMF với base K3PO4 đƣợc tiến hành 30’ đầu Sau đó, tồn xúc tác đƣợc tách khỏi dụng dịch phƣơng pháp ly tâm Dung dịch tách xúc tác đƣợc tiếp tục khảo sát Kết khảo sát cho thấy độ chuyển 54 hóa phản ứng không tăng sau tách xúc tác Chứng tỏ, xúc tác dị thê, tâm xúc tác không bị đứt phản ứng 100 Độ chuyển hóa (%) 80 60 40 Kiểm tra leaching 20 Phản ứng có xúc tác 0 30 60 90 120 150 180 Thời gian (phút) Hình 3.6 Kết khảo sát leaching 55 Bảng 3.6 Kết phản ứng kiểm tra leaching Phản ứng kiểm tra leaching Thời gian ⁄ (phút) Độ chuyển hoá (%) 2121693 2709361 0,7831 30 808883 2634507 0,3070 60,79 Thời gian ⁄ (phút) Sau tách Độ chuyển hoá (%) 951790 2922520 0,3256 58,41 30 810545 2756332 0,2940 62,45 60 665124 1975492 0,3366 57,01 90 819985 2701437 0,3035 61,23 150 18676153 58233146 0,3207 59,04 180 18035434 55535268 0,3247 58,52 xúc tác Điều kiện phản ứng: dung môi DMF (10 mL), hàm lƣợng xúc tác CuFeO2 10 mol%, 4’-iodoacetophenol C8H7IO (0,1 mmol), K3PO4:C8H7IO = 2:1, phenol (0,2 mmol), acetylactone (0,02 mL), n-dodecan (0,15 mL) 56 Chƣơng 4: KẾT LUẬN Để tài đạt đƣợc kết nhƣ sau: - Điểu chế hạt nano từ tính CuFeO2 làm xúc tác phƣơng pháp vi nhũ thƣờng - Những đặc tính cấu trúc hạt nano từ tính đƣợc xác định phƣơng pháp khác Từ hình SEM TEM ta xác định đƣờng kính hạt từ đến 10 nm, đồng thời độ kết tụ nằm khoảng 50 nm Phân tích nguyên tố cho thấy hàm lƣợng đồng sắt có xúc tác đạt tỉ lệ 1:1 tƣơng ứng với công thức phân tử CuFeO2 - Xúc tác nano từ tính đƣợc khảo sát hoạt tính xúc tác phản ứng Ullmann 4’-iodoactophenone phenol Hoạt tính xúc tác đƣợc đánh giá cao với khả thu hồi tái sử dụng cao - Các tâm xúc tác không bị đứt gãy xúc tác dị thể bền với môi trƣờng phản ứng 57 TÀI LIỆU THAM KHẢO 10 11 12 13 14 15 16 17 18 Nghĩa, N.Đ., Hóa học nano cơng nghệ vật liệu nguồn Viện khoa học công nghệ Việt nam 2007 Schmid, G., Nanoparticles : From Theory to Application Wiley-VCH Verlag GmbH & Co.KGaA, 2004 C N R Rao, A.M., A K.Cheetham, The Chemistry of Nanomaterials: Synthesis, Properties and Applications WILEY-VCH Verlag GmbH & Co.KgaA, 2004 Bax, L.a.J.P.R., Sectoral Report : nanomaterials 2004 J.-H Kim, D.-H.L., B.-H Jun and Y.-S Lee, Copper-free Sonogashira cross-coupling reaction catalyzed by polymer-supported N-heterocyclic carbene palladium complex, Tetrahedron Letters 2007 G.Cao, Nanostructures & Nanomaterials: Synthesis, Properties & Applications Imperial College Press 2004 Lu, A.-H., E.L Salabas, and F Schuth, Magnetic nanoparticles : synthesis, protection, functionalization, and application Angewandte Chemie, 2007 46: p 1222-1244 Jin, J., et al., Self-Assembly of Uniform Spherical Aggregates of Magnetic Nanoparticles through pi-pi Interactions13 Angewandte Chemie International Edition, 2001 40(11): p 2135-2138 Ahmad, Z., Processing and Synthesis Techniques For The Preparation of Nanomaterials King Fahd University of Petroleum & Minerals 2005 Gogotsi, Y., Nanomaterials handbook Taylor & Francis Group, 2006 Vestal, C.R., Magnetic couplings and superparamagnetic properties of spinel ferrite nano paticles 2004 Astruc, D., F Lu, and J.R Aranzaes, Nanoparticles as Recyclable Catalysts: The Frontier between Homogeneous and Heterogeneous Catalysis Angewandte Chemie International Edition, 2005 44(48): p 7852-7872 G Strukul, M.S., E Pinna, A Benedetti, G Cerrato and C Morterra Advanced catalysts and nanostructured materials, 2002 Saha, D., K Chattopadhyay, and B.C Ranu, Aerobic ligand-free Suzuki coupling catalyzed by in situ-generated palladium nanoparticles in water Tetrahedron Letters, 2009 50(9): p 1003-1006 Zaki, A., Processing and Synthesis Techniques For The Preparation of Nanomaterials King Fahd University of Petroleum & Minerals, 2008 C Burda, X.C., R Narayanan and M A El-Sayed, Chemistry and Properties of Nanocrystals of Different Shapes Chem Rev, 2005 105: p 1025-1102 Vestal, C.R., Magnetic couplings and superparamagnetic properties of spinel ferrite nanoparticles Doctor of Philosophy in Chemistry, Georgia Institue of Technology, 2004 Albrecht, M., et al., Scanning force microspy study of biogenic nanoparticles for medical applications Journal of Magnetism and Magnetic Materials, 2005 290-291: p 269-271 58 19 20 21 22 23 24 Mirkin, N.L.R.a.C.A., Nanostructures in Biodiagnostics 2004 Liang, C., et al., Synthesis and Catalytic Performance of Pd Nanoparticle/Functionalized CNF Composites by a Two-Step Chemical Vapor Deposition of Pd(allyl)(Cp) Precursor Chemistry of Materials, 2009 21(12): p 2360-2366 Labunne, K.J., Nanoscale Material in Chemistry A John Wiley &Sons, Inc., Publication, 2001 Hill, R.H.J.H.a.A.J., Nanostructure control of materials 2006 W E I L U O , L.I.H.U.A.Z.H.U., N A N W A N G , H E Q I N G T A N G , M E I J U A N C A O , A N D Y U A N B I N S H E, Efficient Removal of Organic 2010 Dhermendra K Tiwari, J.B., Prasenjit Sen, Application of Nanoparticles in Waste Water Treatment World Applied Scienc es Journal, 2008 (3): p 417-433 25 Laska, U., et al., Easy-separable magnetic nanoparticle-supported Pd catalysts: Kinetics, stability and catalyst re-use Journal of Catalysis, 2009 268(2): p 318-328 26 Luo, C., Y Zhang, and Y Wang, Palladium nanoparticles in poly(ethyleneglycol): the efficient and recyclable catalyst for Heck reaction Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 2005 229(1-2): p 7-12 27 Zhang, J., et al., Decomposing phenol by the hidden talent of ferromagnetic nanoparticles Chemosphere, 2008 73(9): p 1524-1528 28 Komura, K., H Nakamura, and Y Sugi, Heterogeneous copper-free Sonogashira coupling reaction of terminal alkynes with aryl halides over a quinoline-2-carboimine palladium complex immobilized on MCM-41 Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 2008 293: p 72-78 29 30 Tsai, F.-Y., et al., Palladium bipyridyl complex anchored on nanosized MCM-41 as a highly efficient and recyclable catalyst for Heck reaction Tetrahedron Letters, 2004 45(40): p 7503-7506 31 32 C N R Rao, A.M.l., The Chemistry of Nanomaterials 2004 33 An-Hui Lu, E.L.S., Ferdi Schuth, Magne, Magnetic Nanoparticles : Synthesis, Protection, Functionalization, and Application, Angew Chem., Int Ed, 2007 46: p 1222-1244 34 Lv, G., et al., Immobilization of Dipyridyl Complex to Magnetic Nanoparticle via Click Chemistry as a Recyclable Catalyst for Suzuki CrossCoupling Reactions Synlett, 2008 2008(09): p 1418-1422 35 36 Chouhan, G., D Wang, and H Alper, Magnetic nanoparticle-supported proline as a recyclable and recoverable ligand for the CuI catalyzed arylation of nitrogen nucleophiles Chemical Communications, 2007(45): p 4809-4811 59 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 Jianming Liu, X.P., Wei Sun, Yongwei Zhao, and Chungu Xia, Magnetically Separable Pd catalyst for carbonylative sonogashira coupling reactions dỏ the synthesis of Alkynyl ketones 2008 Laska, U., et al., Rhodium Containing Magnetic Nanoparticles: Effective Catalysts for Hydrogenation and the 1,4-Addition of Boronic Acids Catalysis Letters, 2007 122(1-2): p 68-75 Phan, N.T.S and C.W Jones, Highly accessible catalytic sites on recyclable organosilane-functionalized magnetic nanoparticles: An alternative to functionalized porous silica catalysts Journal of Molecular Catalysis A: Chemical, 2006 253(1-2): p 123-131 Tasca, J.E., et al., CuFe2O4 Nanoparticles: A Magnetically Recoverable Catalyst for Selective Deacetylation of Carbohydrate Derivatives Topics in Catalysis, 2010 53(15-18): p 1087-1090 Fender, J.H., Nanoparticles and Nanostructured Films Preparation_ Characterization and Applications1998 KOFFYBER, F.A.B.a.F.P., OPTO - ELECTRONIC PROPERTIES OF pand n_type delafossite, CuFeO2 1986 T.-R ZHAO, M.H., H TAKEI, Phase equilibrium of the Cu-Fe-O system under Ar,CO2 and Ar +0.5% O2 atmospheres during CuFeO2 single-crystal growth 1996 J Z Jiang, G.F.G.a.H.R.R., Magnetic properties of nanostructured CuFe2O4 1999 Jian Kui ZHAO, Y.G.W., An Efficient Synthesis of Diaryl Ethers by Coupling Aryl Halides with substituted Phenoxytrimethulsilane in the presence of TBAF 2003 VAN, A.D., Methodology and mechanism reinvestigating the Ullmann reaction 2004 Luan, w.Y., Strategic Applications of Organic Named Reactions in Organic Synthesis 2005 Zhang, R., et al., Magnetic CuFe2O4 Nanoparticles as an Efficient Catalyst for C-O Cross-Coupling of Phenols with Aryl Halides ChemCatChem, 2011 3(1): p 146-149 Dawei Ma, Q.C., and Hui Zhang, Mild Method for Ullmann Coupling Reaction Of Amines and Aryl Halides 2003 Venkataraman, R.G.a.D., Synthesis diaryl ethers using an easy to prepare, air stable, solble copper (I) catalyst 2001 S Roy , J.G., Mössbauer study of nanocrystalline cubic CuFe2O4 synthesized by precipitation in polymer matrix 2006 60 PHỤ LỤC 61 PHỤ LỤC HÌNH SEM CỦA XÚC TÁC CuFeO2 62 PHỤ LỤC HÌNH TEM CỦA XÚC TÁC CuFeO2 63 PHỤ LỤC KẾT QUẢ ĐO ĐƢỜNG CONG TỪ TRỄ CỦA XÚC TÁC CuFeO2 64 PHỤ LỤC KẾT QUẢ ĐO TGA CỦA XÚC TÁC CuFeO2 65 PHỤ LỤC KẾT QUẢ ĐO XRD CỦA XÚC TÁC CuFeO2 66 PHỤ LỤC KẾT QUẢ ĐO PHỔ GM MS CỦA SẢN PHẨM 67 PHỤ LỤC KẾT QUẢ PHÂN TÍCH NGUYÊN TỐ CỦA XÚC TÁC CuFeO2 68 ... khác 26 Bảng 1.2 Kết khảo sát phản ứng Iodobenzene với Benzylamine .27 Bảng 1.3 Phản ứng số aryl halide benzylamine với xúc tác CuI Amino acid 28 Bảng 2.1 Kết phân tích... thuận từ Trong vật liệu này, moment spin 16 nguyên tử liên kết với mạnh đến mức chúng định hƣớng song song đƣợc với (trong domen) kể khơng có từ trƣờng (trật tự từ tự phát) Dƣới tác dụng từ trƣờng... chủ yếu lƣợng dị hƣớng từ tinh thể) nhỏ nhiều so với lƣợng nhiệt, lƣợng nhiệt phá vỡ định hƣớng song song moment từ, moment từ hệ hạt định hƣớng hỗn loạn nhƣ chất thuận từ [33] 17 Đây hiệu ứng kích