0712 nghiên cứu tổng hợp xúc tác quang hóa micro nano composit trên cơ sở tio2 nano carbon và thử nghiệm xử lý một số hợp chất hữu cơ luận văn tốt nghiệp

MỞĐẦU Lý chọnđềtài Trong năm gần đây, titan dioxit ứng dụng rộng rãi với vai trị làchất xúc tác quang hóa Tuy nhiên, có xạ tử ngoại, chiếm khoảng4% xạ mặt trời, ứng với photon có lượng lớn lượng vùngcấmcủaTiO2là hấp thụ tạo hiệu quang hóa Do đó, hướngnghiên cứu tăng khả quang hóa TiO 2trong vùng ánh sáng khả kiếnđược phát triển nhiều để sử dụng có hiệu đặc tính quang hóa loạivậtliệunày.Ngồira,ngườitacũngđặcbiệtchútrọngđếnviệcphốihợptitanoxit với dạng vật liệu nano carbon, để tận dụng đặc tính ưu việt vậtliệu khả dẫn điện tốt, đường kính có kích thước nano, độ hấpphụ cao độ đen tuyệt đối, nhằm tạo hiệu ứng hiệp đồng tích cực vớititan oxit, dẫn đến việc hình thành hệ thống xúc tác có hoạt tính quang hóarất mạnh bề mặt Điều giúp cải thiện khả hấp thụ ánh sángcũngnhưgiảmtốcđộtáihợpcủa e -vàh +,tạoracác t â m oxihóakhửriêngbiệt Mặc dù vậy, phương pháp phổ biến sử dụng để đưa TiO 2lên vật liệu nanocarbon phương pháp sol-gel từ tiền chất alkoxit titan có giáthành cao, cộng thêm điều kiện khắt khe xử lý nhiệt có mặt củacarbonđểtạophaanatas(phatinhthểhoạttínhquanghóanhấtcủaTiO2) Điềunàykhiếnchogiáthànhxúc tác tănglên rấtnhiều Mụctiêunghiêncứu Mục tiêu luận án tổng hợp loại vật liệu quang hóa hệ “micronano composit” sở TiO 2- nano carbon phương pháp đơn giảnvàhiệuquảtừcácnguồnnguyênliệusẵncó Ýnghĩa khoa học vàthựctiễn Luận án nghiên cứu tổng hợp chất xúc tác sở tổ hợp thànhphần TiO2và nano carbon, có hoạt tính quang hóa cao vùng ánh sáng khảkiến Đặc biệt, khảo sát cách hệ thống điều kiện tổng hợp xúc tác vàchứng minh thực nghiệm chế TIP Growth hình thành CNF, hiệu ứnghiệp trợ “hiệp trợ” - synergie hai thành phần CNT TiO 2trong xúc tácTiO2TM/TiO2sol-gel/CNT, gópphầnlàm tăng hoạttính xúc tács o v i h o t tính thành phần riêng rẽ; sơ tìm hiểu chế phản ứng quang oxihóacáchợpchấtlưuhuỳnhtrênxúctáctổhợpTiO 2/nanocacbon.Ngồira,đã chứng minh phương pháp huỳnh quang ánh sáng hiệu ứng giảm tái tổhợp electron quang sinh lỗ trống quang sinh nhờ có mặt CNTtrong xúc tác, từ đó, đề xuất chế phản ứng tăng cường quang hóa củacomposittrêncởTiO 2vàCNT.Nhữngkếtquảđóthểhiệnrõgiátrịkhoahọcc ủaluậnán Các kết nghiên cứu trình quang xúc tác xử lý chất hữu khó phânhủytrongnư c thảivàqtr ìnhquang oxyhóacác hợpc h ấ t chứal ưu hu ỳnhkhóphânhủytrongnhiênliệuthểhiệnýnghĩavềmặtthựctiễncủaluậnán,tạotiền đề cho nghiên cứu ứng dụng xúc tác quang hóa việc phịngngừavàxửlý ơnhiễmmơitrường Nhữngđónggópmới củaluậnán Luận án tổng hợp thành công chất mang sở sợi nano carbonphát triển đệm carbon chứng minh chế phát triển sợinanoc a r b o n Đ â y l l ầ n đ ầ u t i ê n c c h ế T I P G r o w t h h ì n h t h n h C N F đ ợ c chứngminhmộtcáchthành côngbằng phươngpháp SEM LuậnánđãtổnghợpthànhcôngcácxúctácTiO2TM/TiO2sol-gel/CNT, TiO2TM/ TiO2sol-gel/CNF phương pháp“dán”T i O 2t h n g mại CNT CNF/đệm C lớp hồ dán TiO 2sol-gel xúc tác TiO2TM/CNT-(alginat) phương pháp gel hoá dị thể TiO 2thương mại CNTvới tác nhân gel hoá natri alginat chứng minh hiệu ứng “hiệp trợ” -synergie hai thành phần CNT TiO2trong xúc tác TiO2TM/TiO2sol-gel/CNT,g ó p p h ầ n l m t ă ng h o t t í n h x ú c t c s o v i h o t t í n h c ủ a c c t h n h phầnriêngrẽ Luận án tiến hành nghiên cứu ảnh hưởng chất mang xúc tácđến hoạt tính xúc tác thấy xúc tác sở chất mang than hoạt tínhdạng hạt cho hiệu quang hóa thấp hoạt tính giảm nhanh theo thời gianlàm việc Ngược lại, xúc tác sở chất mang CNF/đệm C có hoạt tính caovà bền hoạt tính Sau nhiều lần tái sinh, xúc tác có hoạt tính ổn định vẫnđạtđộchuyểnhóa 100%trongmột thờigiandài Luận án nghiên cứu phản ứng quang oxy hóa hợp chất DBT và4,6-DMDBTtrêncácxúctácTiO2TM/TiO2sol-gel/CNT,TiO2TM/CNT-(alginat), TiO2thương mại, TiO2TM/TiO2sol-gel/THT tìm hiểu chế phảnứngquangoxi hóacáchợpchấtlưuhuỳnhtrênxúctáctổ hợpTiO 2/nanocarbon Ngoài ra, chứng minh phương pháp huỳnh quang ánh sáng hiệuứng giảm tái tổ hợp electron quang sinh lỗ trống quang sinh trongxúctáccompositnhờsự cómặtcủaCNTtrongxúctác,từđó,đềxuấtcơch ếcủaphảnứngtăngcườnghoạttínhquanghóacủacomposittrêncởTiO2vàCNT Cấutrúccủaluậnán Luận án gồm 130 trang, chia thành phần sau: Mở đầu 02 trang;tổng quan 38 trang; thực nghiệm 22 trang; kết thảo luận5 t r a n g ; k ế t luận 02 trang; điểm luận án 01 trang; danh mục cơng trình đãcơng bố 01 trang; tài liệu tham khảo 12 trang (gồm 109 tài liệu) Luận án có 15bảng,76hìnhvẽvà đồthị B – NỘI DUNG CHÍNH CỦA LUẬN ÁNCHƯƠNG1–TỔNG QUAN Phầnnàytácgiảđãtổngquanvậtliệuquanghóatrêncơsởtitandioxit,cấutrúccủavậtliệuna nocacbonvàtácdụngtươnghỗcủavậtliệunanocacbonkhiphốihợpcùngTiO2trongvaitrịx úctácchocácphảnứngquanghóa CHƯƠNG2:THỰCNGHIỆMVÀCÁCPHƯƠNGPHÁPNGHIÊNCỨU Thực nghiệm tiến hành Phịng thí nghiệm trọng điểm cơng nghệ Lọc – Hóa dầu – Viện Hóa học Cơng nghiệp Việt Nam Phịng thí nghiệm Khoa Hóahọc–ĐHBáchKhoa–ĐHĐàNẵng 2.1.ĐIỀUCHẾXÚCTÁC - Tổng hợp vật liệu CNT:Vật liệu CNT tổng hợp phương phápCVD (lắng đọng pha hóa học), sử dụng ngun liệu LPG H 2trênxúctác Fe/-Al2O3 - Tổng hợp vật liệu C - CNF:Vật liệu C – CNF tổng hợp phươngpháp CVD đế C tẩm Ni (vai trò xúc tác), sử dụng nguyên liệu LPGvà H2 - Tổng hợp TiO2sol-gel làm chất kết dính:TiO2sol-gel tổng hợp bằngphương pháp sol-gel, từ tiền chất isopropoxit titan (Ti(OC 3H7)4) Ảnh hưởngcủacácyếutốtrongquátrìnhtổnghợpbaogồm:thànhphầnphầnmolcáchợpphần tạo gel, thời gian thủy phân, nhiệt độ thủy phân, pH, nhiệt độ thời giangiàhóa,chế độ xửlýnhiệt sautổnghợpcũngđượcnghiêncứu - Tổng hợp xúc tác TiO2TM/TiO2sol-gel/CNT, TiO2TM/TiO2sol-gel/CNF:Xúc tác TiO2TM/TiO2sol-gel/CNT, TiO2TM/TiO2sol-gel/CNF tổng hợpbằng phương pháp “dán” TiO2thương mại CNT CNF/đệm C lớphồ dán TiO2sol-gel với tỷ lệ khối lượng thích hợp thành phần đối củaxúctáclầnlượt tương ứnglà0,8/0,2/0,05;0,15/0,2/0,7và1/0,3 - Tổng hợp xúc tác TiO2TM/CNT-(alginat):Các xúc tác quang hóa sởcompositcủaTiO 2TM/CNT(aginat)được tổnghợptừmộthệchứa TiO 2T MvàCNTđượcphântánbằngsóngsiêuâm, sauđóđược tạo hạt theop h n g phápgelhóadịthểtrongdungdịchCaCl2vớihệkeolàsodiumalginate - Tổng hợp TiO2TM/TiO2sol-gel/THT: Xúc tác TiO2TM/TiO2sol-gel/THTdùng làm xúc tác đối chứng điều chế tương tự qui trình mơ tả đối vớixúc tác TiO 2TM/TiO2sol-gel/CNT thay CNT than hoạt tính vàxúc táccó tỷ lệ khối lượng TiO 2TM/TiO2s o l g e l / T H T = , / , / T h a n hoạt tính Norit Rox 0,8 có nguồn gốc từ Cơng ty Norit (Mỹ), có diện tích bề mặtriêng1195,8m2/g, thể tích lỗ xốp 0,84 ml/g, kích thước hạt khoảng 10µm Xúctác TiO2TM/TiO2sol-gel/THT dạng bột sau điều chế ép viên hình trụ,đườngkính3mm,chiềudài5-7mm 2.3 CÁC PHƯƠNG PHÁP HĨA LÝ ĐẶC TRƯNG XÚC TÁC VÀ PHÂNTÍCHSẢNPHẨM Các mẫu xúc tác, ngun liệu, sản phẩmđược đặc trưng tính chất hóa lý bằngcác phương pháp đại SEM, TEM, XRD, BET, TG/DTA, huỳnh quangPL 2.2 ĐÁNHGIÁHOẠT TÍNHXÚCTÁC 2.2.1 Đánhgiáhoạttínhxúctácquakhảnăngphânhủyxanhmetylen Chất model:Chuẩn bị dung dịch xanh metylen với nồng độ 200 mg/l pH củahỗn hợp phản ứng điều chỉnh dung dịch H 2SO4và NaOH loãngđượcđếngiá trịmongmuốn Nguồn sáng:Trong thực nghiệm, có nguồn xạ ánh sáng khác nhauđượcsửdụnglàđèncao áp hơithủyngân ánhsángmặttrời 2.3.1.1 Đánhgiá hoạttínhxúctácTiO2TM/TiO2s o l - g e l / C N T Một lượng xúc tác tương đương 0,2g TiO2đượccho vàocốc thuỷ tinhr i đ ặ t vào thiết bị phản ứng, sau thêm 100 ml dung dịch MB 200 mg/l Hỗn hợpđượckhuấytrongbóngtốitrong1giờđểqtrìnhhấpphụđạtcânbằng,sauđó chiếu sáng đèn thủy ngan ánh sáng mặt trời Định kỳ lấy mẫu trongsuốtthờigianphảnứngđểphântíchhàmlượngMBcịnlại,sosánhvớim ẫubanđầu,từđótínhtốnđượclượngMBđãphảnứng.HoạttínhcủaxúctácTiO2TM/TiO2sol-gel/CNT so sánh với xúc tác TiO 2TM, TiO2sol-gel,TiO2sol-gel/CNTởcùng điềukiện thực nghiệm 2.3.1.2 Đánhgiá hoạttínhxúctácTiO2TM/TiO2s o l - g e l / CNF Thực nghiệm đánh giá hoạt tính xúc tác TiO2TM/TiO2sol-gel/CNFđược tiến hành hệ thiết bị quang hóav i c h ấ t p h ả n ứ n g l d u n g d ị c h M B 200 mg/l cho chảy qua ống phản ứng nạp đầy xúc tác với lưu lượngđược khống chế Hoạt tính xúc tác TiO2TM/TiO2sol-gel/ CNF sosánh với xúc tác TiO 2TM/TiO2sol-gel/ THT dạng viên trụ điều kiệnthực nghiệm Các yếu tố ảnh hưởng đến hoạt tính xúc tác nghiên cứu,bao gồm: ảnh hưởng thời gian lưu, cường độ chiếu sáng độ bền xúctác 2.3.2.Ứng dụng xúc tác phản ứng oxi hóa quang hóa hợp chất hữu khóphânhủytrongnướcthải Các mẫu nước thải dùng để thử hoạt tính xúc tác nước thải quátrìnhs ản xu ất c h ấ t tẩyrửa,t h u ố c bảov ệ thựcvậtc ó c an hi ều cá c hợp c h ấ t hữucơkhóphânhủy,cóCODtrongkhoảngtừ215÷350mgO/l.Hiệuquảcủaq trình xử lý xác định việc phân tích tiêu COD mẫu nướcthải trước vàsaukhi xửlýtheophươngpháp ASTM D1252 2.3.3 Đánh giá hoạt tính xúc tác qua khả oxy hóa quang hóa DBT 4,6DMDBTtrongdiesel Thực nghiệm đánh giá hoạt tính xúc tác thơng qua phản ứng oxy hóaquang hóa hợp chất DBT, 4,6 DMDBT diesel thương mại tiến hànhtrongp h a l ỏ n g , t r ê n h ệ t h i ế t b ị q u a n g h ó a v i x ú c t c r ắ n d n g h u y ề n p h ù trongdungdịchlỏng 2.3.4 Phươngphápphân tíchmẫu Cácphươngphápphântích mẫubao gồm : -Độ hấp thụ quang đo máy UV-Vis (JENWAY 6305) bướcsóng 650 nm, để làm sở tính tốn giá trị nồng độ C 0và C lấy tạithờiđiểmt = 0, t = t MB - COD mẫu trước sau xử lý tiến hành Trung tâmphân tích, Viện Hóa học Cơng nghiệp Việt Nam, theo phương phápASTMD1252 - Các phân tích HPLC tiến hành máy HPLC 1200 Agilent củaPhịng thí nghiệm trọng điểm cơng nghệ Lọc Hóa dầu - Viện Hóa họcCơngnghiệpViệtNam - CácphântíchGC-MSđượctiếnhànhtrênmáyGCMSAgilentTechnologies 6890N Phịng thí nghiệm trọng điểm cơng nghệ LọcHóadầu -ViệnHóahọcCơngnghiệpViệt Nam - Hàm lượng lưu huỳnh tổng trước sau quang oxi hóa, hấp phụđược xác định xác máy TS - 100V theo tiêu chuẩn ASTMD5453-06 Trace Sulfur Analyzer Phòng thử nghiệm xăng dầu -Trung tâm kỹ thuật tiêu chuẩn đo lường chất lượng 1- Số 8, HoàngQuốcViệt,CầuGiấy,Hà Nội CHƯƠNG 3:KẾTQUẢ VÀTHẢOLUẬN 3.1 TỔNGHỢPVẬTLIỆUNANOCARBON 3.1.1 Tổnghợpvàđặctrưngtínhchấtvậtliệuốngnanocarbon(CNT) Kết đặc trưng tính chất cấu trúc tế vi vật liệu CNT tổng hợp phịngthínghiệmđược trìnhbàytronghình3.1 Hình3.1.ẢnhSEM vàTEMcủaCNT Kết cho thấy, CNT thu có độ đồng cao, đường kính ngồi củaống nằm khoảng 13 - 20 nm, có cấu trúc đa thành CNT, với tổng bềdàyc ủ a t h n h c ỡ n m , đ n g k í n h t r o n g c ủ a ố n g n ằ m t r o ng k h o ả n g n m , diệntíchbề mặtriêng,SBET,là 172m2/g 3.1.2 TổnghợpvậtliệuC-CNF Hình 3.2 mơ tả hình ảnh thu từ kính hiển vi điện tử quét cấu tạo bênngoài cấu trúc mẫu CNF sau phát triển định hình đệmcarbon Kết hình 3.2 cho thấy, sợi carbon nano gắn với bềmặtcủa đệmcarbon Hình 3.2 Đệm carbon cấu trúc CNF sau phát triển đệmcarbonthuđược từảnhSEM Kết nghiên cứu cấu trúc mẫu CNF phương pháp kính hiển vi điệntử truyền qua- h ì n h c h o t h ấ y r õ c c t â m x ú c t c N i đ ợ c đ ẩ y k h ỏ i b ề m ặ t củachấtmangvàđịnhvịởđầucarbonnano sợi Hình 3.3 Ảnh TEM phát triểncủaCNFtrêntâmhoạt tínhNi Hình 3.4 Ảnh SEM thu chếđộcompocủa vậtliệuCNF tổng hợptrên xúctác 1%Ni/C Ảnh chụp phương pháp hiển vi điện tử quét (SEM) chế độ compo (kỹthuật chụp cho phép thu ảnh SEM có độ tương phản lớn thể hiệnđượcmậtđộđiệntửvàđộdẫnđiệncủavậtliệu)chothấyrõsựcómặtcủacác tiểu phân Ni Các tiểu phân Ni có mật độ điện tử độ dẫn điện lớn cácđiểmsáng ảnh(hình 3.4) cịn vệttốilà cáccụmCNF 3.2 NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP XÚC TÁC QUANG HÓA TRÊN CƠ SỞ“COMPOSIT” TiO2/NANO CARBON 3.2.1 NghiêncứutổnghợpchấtkếtdínhtrêncơsởTiO2sol-gel Tiến hành khảo sát yếu tố ảnh hưởng đến trình tổng hợp TiO 2sol-gel vàthuđượcbộthơngsốcơngnghệthíchhợpsau:Thànhphầngelhóa:Ti/EtOH/HNO 3= 1/17/0,1;pH dung dịch phảnứnglà 3;N h i ệ t đ ộ t h ủ y phân: nhiệt độ phòng; Thời gian thủy phân: giờ; Nhiệt độ già hóa: nhiệt độphịng; Thời gian già hóa: ngày; Sấy 80oC giờ; Nung 350oC 3giờ Với điều kiện này, TiO2sol-gel tổng hợp có nhiều ưu điểm kíchthước hạt nhỏ, diện tích bề mặt riêng đạt 99,2 m 2/g, phân bố tốt, thích hợp làmchất kết dính TiO2/nano carbon Ngồi ra, vật liệu cịn có đặc trưng hóa lýnhưsau: FacultyofChemistry,HUS,VNU,D8ADVANCE-Bruker-SampleTM-05-052 300 290 d=3.522 280 270 260 250 240 230 220 210 200 190 170 Hình 3.5 Giản đồ nhiễu xạXRDcủaTiO2sol-gel d=1.894 Lin(Cps) 180 160 150 140 100 70 60 d=1.668 d=2.432 80 d=2.335 90 d=1.482 110 d=1.700 d=2.379 120 50 d=1.365 130 40 30 20 10 20 30 40 50 60 2- Theta-Scale File:Lien VHCNmauTM-05-052.raw-Type:2Th/Thlocked -Start:20.000°-End:70.010°-Step: 0.030°-Steptime:1.s-Temp.:25°C(Room) -TimeStarted:18s -2-Theta:20.000° -Theta:10.000° -01-078- 2486(C)-Anatase,syn-TiO2Y:95.54%-dxby:1.-WL:1.5406 -Tetragonal-a3.78450-b3.78450-c9.51430 -alpha90.000-beta90.000-gamma 90.000-Body-centered-I41/amd(141)- Hình 3.6 Ảnh TEM củamẫuTiO2sol-gel 3.2.2 Nghiêncứutổnghợpxúctác TiO2TM/TiO2s o l - g e l / C N T 3.2.2.1 Đặctrưngtínhchất xúctácTiO2TM/TiO2s o l - g e l / C N T Kết hình 3.7 cho thấy, CNT gắn lên bề mặt hạtTiO2t h n g m i n h l p « hồd n »T i O 2s o l g e l K h ô n g q u a n s t t h ấ y t r ng thái tồn riêng lẻ CNT TiO2thương mại cho dù trước chụp ảnhTEM, vật liệu xử lý siêu âm cường độ cao thời gian dài Điềunày chứng tỏ, CNT gắnchắc lên bề mặtTiO 2thương mại, không hềb ị bong rangaycảsaukhiđã rungbằngsiêuâm Hình 3.15 Giản đồ XRD (a)CNT,(b) TiO2T M và(c)(20/1) TiO2TM/CNT(alginate) Trong mẫu có pha anatas TiO2được hình thành TiO2TM/CNT-(alginat) Píc nhiễu xạ gần 2θ = 48,1 ođược gán cho dạng tinh thểcủaTiO2anatas,khơngcósựgiaothoatừCNT.Sosánhphổtrênhình3.15bvà 3.15 c cho thấy, cấu trúc TiO 2trong xúc tác TiO2TM/CNT-(alginat) TiO2thươngmạilàtươngtựnhau.Điềunàyđãchỉrarằngkhơngcósựkhácnhautrongcấutrúcmi crocủaTiO2trướcvàsaukhikếthợpvớiCNT Độchuyểnhóa,% Kết thử hoạt tính quang hóa vật liệu phản ứng phân hủy MB đượctrình bàytronghình3.16 100 90 80 70 60 50 40 30 20 10 TiO2 TM Hình 3.16 Hoạt tínhquang hố MB xúctác(20/1) TiO2TM/CNT-(alginat) 010203040506070 Thời gian phản ứng, phút Kết cho thấy, tương tự trường hợp xúc tác TiO2TM/TiO2sol-gel/CNT,sựkếthợpgiữahaivậtliệuTiO 2vàCNTbằngphương phápgelhốdịthể cũngtạoraxúctác cóhoạt tínhcaohơnhẳnsovớiTiO2 ĐểhiểurõhơnvềhiệuứnghiệptrợgiữaTiO 2vàCNT,phổhuỳnhquang(PL)đã đượcsửdụngđểkhảosátcấutrúcbềmặtvàtrạngtháikíchthíchcũngnhưkhả tái tổ hợp e -và h+ Hình 3.17 phổ huỳnh quang TiO2TM/CNT-(alginat) với tỷ lệ khối lượng TiO2TM/CNT khác Kết quảcho thấy, phổ huỳnh quang TiO2có pic rộng khoảng 475 nm,trongk h i p h ổ h u ỳ n h q u a n g c ủ a C N T đ ợ c q u a n s t d ả i – 650nm Cường độ huỳnh quang TiO2TM/CNT-(alginat) với tỷ lệ khối lượngkhác thấp so với TiO 2, điều cho thấy giảm tái tổ hợp trongTiO2TM/ CNT-(alginat) so với TiO2anatas thương mại Nói cách khác, sựkếthợpcủaCNTvàTiO2gópphầnnâng caohoạt tínhquang TiO2 Hình 3.17 Phổ huỳnhquang củaTiO2 TM/CNT-(alginat) với cáctỷlệkhốilượngCNT/TiO2: (a) TiO2,(b) 1/20,(c)1/10và (d)1/3và (e)CNT (b) (c) (d) (e) 3.2.4 NghiêncứutổnghợpxúctáccompositTiO2T M / T i O 2s o l - g e l / C N F 3.2.4.1 Đặctrưngtínhchất xúctáccomposit TiO2T M / T i O 2s o l - g e l / C N F Kết nghiên cứu ảnh hưởng TiO2TM/TiO2sol-gel/CNFđược trìnhbàytrênhình3.18 tỉ lệ khối lượng Kết cho thấy, với tỉ lệ khối lượng TiO 2TM/TiO2sol-gel/CNF 0,8/0,2/0,7,vật liệu thu có mức độ phân bố TiO 2TM đồng bề mặtCNF,g ầ n n h k h n g c ó k h o ả n g t r ố n g n o t r ê n b ề m ặ t k h ô n g đ ợ c p h ủ T i O 2TM.VớicáctỉlệkháccủaTiO2TM/TiO2sol-gel/CNF, TiO2TM không đượcphân bố đồng bề mặt CNF, xuất vị trí khơng có TiO 2TM tỷ lệ thấp (hình 3.19 (a)) bám lớp dày TiO 2TMnếu tỷlệ caohơn(hình3.18 (c,d)) (a) (c) (d) Hình 3.18 Ảnh SEMcủacácmẫuTiO2TM/ TiO2sol-gel/CNFởcác tỉlệ: (a)0,8/0,2/1,0 (b)0,8/0,2/0,7 (c)0,8/0,2/0,6