kl le thi thu thai 2015 661 8

1 CHƯƠNG TỔNG QUAN Khóa luận tốt nghiệp Lê Thị Thu Thái 1.1 TỔNG QUAN VỀ CHI PANDANUS 1.1.1 Giới thiệu chung Pandanus chi thực vật mầm, thuộc họ Pandanaceae, với khoảng 600 loài Mỗi lồi khác kích thước từ bụi nhỏ thấp m, lên đến cao trung bình cỡ 20 m, thường có tán rộng tốc độ tăng trưởng vừa phải Thân mập mạp, phân nhánh, có nhiều vết sẹo rụng để lại Chúng thường có nhiều rễ dày chống đỡ tồn sức nặng thân, lá, nhánh Lá có hình dải, dài từ 30 cm lên đến m hơn, rộng từ 1,5 cm đến 10 cm tùy theo loài Chúng thực vật đơn tính Hoa đực hoa mọc riêng biệt Hoa đực dài 2-3 cm, thơm, bao quanh bắc hẹp có màu trắng Hoa có bắc bao quanh Quả có hình cầu, đường kính từ 10-12 cm, gồm nhiều khối hạch Thông thường, thay đổi từ xanh sang màu cam sáng màu đỏ Quả số lồi ăn Quả ăn phát tán số động vật bao gồm dơi, chuột, cua, voi loài thằn lằn, đại đa số loài phát tán chủ yếu nước Phân bố chủ yếu vùng nhiệt đới cận nhiệt đới [7] Tại Việt Nam, theo Trung tâm liệu thực vật Việt Nam có lồi: - Pandanus affinis Kurz ( Dứa cam) - Pandanus amaryllifolius Roxb ( Dứa thơm, Cây cơm nếp) - Pandanus bipollicaris St.John (Dứa chót chẻ) - Pandanus capusii Martelli (Dứa nhiếm) - Pandanus ceratostigma Martelli ( Dứa Nha Trang) - Pandanus cornifer St.John (Dứa sừng) - Pandanus fibrosus Gagnep (Dứa nước) - Pandanus furcatus Roxb (Dứa dạng nĩa) - Pandanus horizontails St.John (Dứa nuốm ngang) - Pandanus humilis Lour (Dứa nhỏ, Dứa dại núi đá, Dứa núi, Dứa dại) Khóa luận tốt nghiệp Lê Thị Thu Thái - Pandanus kaida Kurz (Dứa dại, Dứa kaida) - Pandanus laevis Rumph ex Lour (Dứa nhẵn) - Pandanus monodon (Gaudich.) Balf.f (Dứa đơn) - Pandanus multidrupaceus St.John (Dứa nhiều nhân) - Pandanus nanofrutex B Stone (Dứa bụi nhỏ) - Pandanus tectorius Sol, Pandanus tectorius Parkinson (Dứa gỗ, Dứa dại gỗ) - Pandanus tonkinensis Martelli ex B Stone (Dứa bắc bộ, Dứa dại) - Pandanus urophyllus Hance (Dứa đuôi, Dứa dại, Dứa chẻ) - Pandanus utilis Bory (Dứa dại) Các loài thuộc chi Pandanus thường sử dụng công nghiệp thực phẩm, y học cổ truyền, làm vật liệu xây dựng 1.1.2 Thành phần hóa học Theo tài liệu tiếp cận cơng trình nghiên cứu hóa học, sinh học, y học chi Pandanus tập trung chủ yếu vào P amaryllifolius, P boninensis, P odorus… Thành phần hóa học (hợp chất dễ bay hơi, alkaloid, triterpenoid,…) số lồi thuộc chi Pandanus tóm tắt bảng 1.1 Bảng 1.1 - Thành phần hóa học số loài thuộc chi Pandanus Tên hợp chất CTPT Loài (bộ phận) % TLTK Thành phần dễ bay 2-Acetyl-1-pyrrolin C6H9NO 17,7 Limonen C10H16 5,5 3-Methyl-2(5H)-furanone C5H6O2 4,83 Khóa luận tốt nghiệp [2] Lê Thị Thu Thái 2,4,4- C7H10O2 1,28 Dipropyl ether C6H14O 0,17 Ethyl Acetate C4H8O2 Trimethylbut-2-enolide 0,68 P amaryllifolius 4-Hydroxy-2-butanone C4H8O2 Hexanal C6H12O 0,63 2-Pentylfuran C9H14O 0,09 2-Hexenal C6H10O 21,87 3-Hexenal C6H10O 0,72 3-Methyl pyridine C6H7N 2,64 2-Penten-1-ol C5H10O 2,32 2-Acetyl-1-pyrroline C6H9NO 8,52 1-Hexanol C6H14O 0,43 Nonanal C9H18O 10,50 3-Hexen-1-ol C6H12O Roxb (lá) P amaryllifolius 0,66 [29] 0,56 Roxb (lá) 2-Octenal C8H14O 0,98 Dodecane-2,6,11-trimethyl C15H32 1,04 2,4-Heptadienal C7H10O 1,69 Benzaldehyde C7H6O 2,06 Khóa luận tốt nghiệp [29] Lê Thị Thu Thái 2-Nonenal C9H16O 1,87 Linalool C10H18O 2,70 1-Octanol C8H18O 2,02 2,6-Nonadienal C9H14O 3,11 β-Cyclocitral C10H16O 0,46 3-Methyl-2(5H)-furanone C5H6O2 3,12 α-Cyclocitrylideneacetone C13H20O 0,67 C20H40O 0,58 [29] 3,7,11,15-Tetramethyl-2hexadecen-1-ol P amaryllifolius β-Ionone C13H20O β-Ionon-5,6-epoxide C13H20O2 0,51 Pentadecanal C15H30O 1,53 Decanoic acid C10H20O2 0,63 Lauric anhydride C24H46O3 0,52 Phytol C20H42O 5,28 Tên hợp chất CTPT Roxb (lá) Loài (bộ phận) 0,50 STT [29] TLTK Alkaloid (6Z)-Pandamarilactonine-A C18H23NO4 (6E)-Pandamarilactonine-C C18H23NO4 Khóa luận tốt nghiệp P amaryllifolius [2] Lê Thị Thu Thái Roxb ( lá) (6Z)-Pandamarilactonine-B C18H23NO4 (6E)-Pandamarilactonine-D C18H23NO4 Pandamarilactonine-E C18H27NO4 Pandamarilactonine-F C18H27NO4 [8] [18] P amaryllifolius Pandamarilactonine-F-Noxide C18H27NO5 Roxb (rễ) [43] Pandamarilactonine-G C13H19NO3 Pandamarilactonine-H C16H23NO3 [41] Pandamarilactone-1 C17H21NO4 10 [8] (6E)- Pandanamine C18H23NO4 11 [17] (6Z)- Pandanamine C18H23NO4 12 Nnorpandamarilactonine-A C9H13NO2 13 Norpandamarilactonine-B C9H13NO2 P amaryllifolius [19] 14 Roxb (lá) New pyrrolidine type alkaloids C18H23NO5 15 [8] New pyrrolidine type alkaloids Dubiusamine-A C18H23NO4 C18H31NO4 16 P dubius 17 [42] Dubiusamine-B Khóa luận tốt nghiệp C18H27NO4 18 Lê Thị Thu Thái Triterpenoid (24S)-24-methyl-25,32cyclo-5a-lanosta-9(11)-en-3 C32H54O b-ol (24S)-24-methyl-25,32- P boninensis 19 Warb (lá) C32H54O [7] 20 cyclo-cycloartane-3b-ol Thành phần khác C18H30O2 9- Octadecen-12-ynoic acid P 21 amaryllifolius Bicyclo [3.3.1] Nonan-2-one Quercetin C9H14O Roxb (lá) [2] 22 C15H10O7 P odorus (lá) 23 [30] C6H11NO5 P veitchii 24 [48] C29H50O2 P odorus 25 [34] 26 [38] (2S,4R)-2-ammonio-4carboxy-4hydroxypentanoate α- Tocopherol 4-hydroxybenzoic acid Khóa luận tốt nghiệp C7H6O3 P odorus Ridl (rễ) Lê Thị Thu Thái Cấu trúc hóa học hợp chất phân lập từ chi Pandanus  Alkaloid (1),(2) (6) (9) Khóa luận tốt nghiệp (3),(4) (5) (7) (8) (10) (11), (12) Lê Thị Thu Thái 13) (14) (16) (15) (17) (18) Khóa luận tốt nghiệp Lê Thị Thu Thái 10  Triterpenoid (19)  (20) Thành phần khác (21) (22) (23) (24) (25) (26) Khóa luận tốt nghiệp Lê Thị Thu Thái 81 Phụ lục 12 - Phổ DEPT hợp chất PTF09 Khóa luận tốt nghiệp Lê Thị Thu Thái 82 Phụ lục 13 - Phổ HMBC hợp chất PTF09 Khóa luận tốt nghiệp Lê Thị Thu Thái 83 Phụ lục 14 - Phổ HSQC hợp chất PTF09 Khóa luận tốt nghiệp Lê Thị Thu Thái 84 Phụ lục 15 - Phổ 1H-NMR hợp chất PTF4D Khóa luận tốt nghiệp Lê Thị Thu Thái 85 Phụ lục 16 - Phổ 13C-NMR hợp chất PTF4D Khóa luận tốt nghiệp Lê Thị Thu Thái 86 Phụ lục 17 - Phổ DEPT hợp chất PTF4D Khóa luận tốt nghiệp Lê Thị Thu Thái 87 Phụ lục 18 - Phổ HMBC hợp chất PTF4D Khóa luận tốt nghiệp Lê Thị Thu Thái 88 Phụ lục 19 - Phổ HSQC hợp chất PTF4D Khóa luận tốt nghiệp Lê Thị Thu Thái i MỤC LỤC CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 TỔNG QUAN VỀ CHI PANDANUS 1.1.1 Giới thiệu chung 1.1.2 Thành phần hóa học .3 1.2 TỔNG QUAN VỀ DỨA DẠI PANDANUS TECTORIUS PARKINSON EX DU ROI .11 1.2.1 Đặc điểm thực vật Dứa dại 11 1.2.2 Công dụng dứa dại 14 1.2.3 Thành phần hóa học dứa dại 17 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 33 2.1 HÓA CHẤT, THIẾT BỊ, PHƯƠNG PHÁP 34 2.1.1 Hóa chất .34 2.1.2 Thiết bị 34 2.1.3 Phương pháp nghiên cứu .34 2.2 NGUYÊN LIỆU 35 2.2.1 Thu hái nguyên liệu .35 2.2.2 Xử lý mẫu nguyên liệu 35 2.3 PHÂN LẬP CÁC HỢP CHẤT TỪ CAO THÔ 35 2.3.1 Điều chế cao thô 35 2.3.2 Phân lập hợp chất từ phân đoạn D1 .38 2.3.3 Phân lập hợp chất từ phân đoạn D2 .40 2.3.4 Phân lập hợp chất từ phân đoạn D3 .42 2.4 HẰNG SỐ VẬT LÝ VÀ SỐ LIỆU PHỔ CÁC HỢP CHẤT PHÂN LẬP 44 2.4.1 Hợp chất PTF09 44 2.4.2 Hợp chất PTF10 44 2.4.3 Hợp chất PTF18 44 2.4.4 Hợp chất PTF4D 45 Khóa luận tốt nghiệp Lê Thị Thu Thái ii CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN .46 3.1 GIỚI THIỆU CHUNG .47 3.2 XÁC ĐỊNH CẤU TRÚC HÓA HỌC CÁC HỢP CHẤT PHÂN LẬP .47 3.2.1 Xác định cấu trúc hợp chất PTF10 47 3.2.2 Xác định cấu trúc hợp chất PTF18 50 3.2.3 Xác định cấu trúc hợp chất PTF09: .53 3.2.4 Xác định cấu trúc hợp chất PTF4D: 57 CHƯƠNG KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ .61 4.1 KẾT LUẬN 62 4.2 KIẾN NGHỊ .63 TÀI LIỆU THAM KHẢO 64 PHỤ LỤC 70 Khóa luận tốt nghiệp Lê Thị Thu Thái iii DANH MỤC CÁC KÍ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT Kí hiệu Tiếng Anh EA Ethyl acetate H Hexane E ete dầu hỏa MeOH Methanol CHCl3 Chloroform SKLM Sắc kí lớp mỏng SKC Sắc kí cột Rp18 Reversed Phase 18 Pha đảo C-18 IUPAC International Union of Pure and Applied Chemistry Danh pháp Quốc tế NMR Nuclear Magnetic Resonance Phổ cộng hưởng từ hạt nhân C-NMR Carbon (13) Nuclear Magnetic Resonance Phổ cộng hưởng từ hạt nhân carbon (13) H-NMR Hydro (1) Nuclear Magnetic Resonance Phổ cộng hưởng từ hạt nhân proton (1) DEPT Distortionless Enhancement by Polarization Transfer Phổ DEPT HMBC Heteronuclear Multiple Bond Coherence Phổ tương tác dị hạt nhân qua nhiều liên kết 13 Tiếng Việt HSQC Heteronuclear Single Quantum Phổ tương tác dị hạt nhân qua Correlation liên kết  Chemical shift Độ chuyển dịch hóa học ppm Part per million Một phần triệu s Singlet Mũi đơn d Doublet Mũi đôi t Triplet Mũi ba m Multiplet Mũi đa J Coupling constant Hằng số ghép spin Khóa luận tốt nghiệp Lê Thị Thu Thái iv (M)Hz (Mega) Hertz g gram mg miligram kg kilogram TP.HCM Thành phố Hồ Chí Minh TLTK Tài liệu tham khảo STT Số thứ tự Khóa luận tốt nghiệp Lê Thị Thu Thái v DANH MỤC BẢNG BIỂU VÀ SƠ ĐỒ Bảng biểu Bảng 1.1 - Thành phần hóa học số lồi thuộc chi Pandanus Bảng 1.2 - Thành phần dễ bay dứa dại .17 Bảng 1.3 - Thành phần hóa học dứa dại 21 Bảng 3.1 - Dữ liệu phổ NMR HMBC PTF10 .50 Bảng 3.2 - Dữ liệu phổ NMR HMBC PTF18 .52 Bảng 3.3 - Dữ liệu phổ NMR HMBC PTF09 .55 Bảng 3.4 – Dữ liệu phổ NMR HMBC PTF4D .59 Sơ đồ Sơ đồ 2.1 - Sơ đồ điều chế cao thô từ dứa dại 36 Sơ đồ 2.2 - Sơ đồ điều chế phân đoạn từ cao EA 37 Sơ đồ 2.3 - Sơ đồ phân lập hợp chất PTF10 PTF18 39 Sơ đồ 2.4 - Sơ đồ phân lập hợp chất PTF09 .41 Sơ đồ 2.5 - Sơ đồ phân lập hợp chất PTF4D 43 Khóa luận tốt nghiệp Lê Thị Thu Thái vi DANH MỤC HÌNH ẢNH Hình 1.1 - Cây dứa dại .11 Hình 1.2 - Quả dứa dại .13 Hình 1.3 - Quả dứa dại cắt đơi 13 Hình 3.1 - Cấu trúc hóa học hợp chất PTF10 .47 Hình 3.2 - Tương quan HMBC nhóm –CH=CH-CHO PTF10 48 Hình 3.3 - Tương quan HMBC PTF10 49 Hình 3.4 - Cấu trúc hóa học hợp chất PTF18 .50 Hình 3.5 - Tương quan HMBC nhóm –CH=CH-CHO PTF18 51 Hình 3.6 - Tương quan HMBC PTF18 52 Hình 3.7 - Cấu trúc hóa học hợp chất PTF09 .53 Hình 3.8 - Tương quan HMBC hợp chất PTF09 .55 Hình 3.9 - Cấu trúc hợp chất PTF4D 57 Hình 3.10 - Tương quan HMBC hợp chất PTF4D 58 Khóa luận tốt nghiệp Lê Thị Thu Thái vii DANH MỤC PHỤ LỤC Phụ lục - Phổ 1H-NMR hợp chất PTF10 70 Phụ lục - Phổ 13C-NMR hợp chất PTF10 .71 Phụ lục - Phổ HMBC hợp chất PTF10 72 Phụ lục - Phổ HSQC hợp chất PTF10 73 Phụ lục - Phổ 1H-NMR hợp chất PTF18 74 Phụ lục - Phổ 13C-NMR hợp chất PTF18 .75 Phụ lục - Phổ DEPT hợp chất PTF18 .76 Phụ lục - Phổ HMBC hợp chất PTF18 77 Phụ lục - Phổ HSQC hợp chất PTF18 78 Phụ lục 10 - Phổ 1H-NMR hợp chất PTF09 79 Phụ lục 11 - Phổ 13C-NMR hợp chất PTF09 .80 Phụ lục 12 - Phổ DEPT hợp chất PTF09 81 Phụ lục 13 - Phổ HMBC hợp chất PTF09 82 Phụ lục 14 - Phổ HSQC hợp chất PTF09 83 Phụ lục 15 - Phổ 1H-NMR hợp chất PTF4D 84 Phụ lục 16 - Phổ 13C-NMR hợp chất PTF4D 85 Phụ lục 17 - Phổ DEPT hợp chất PTF4D 86 Phụ lục 18 - Phổ HMBC hợp chất PTF4D 87 Phụ lục 19 - Phổ HSQC hợp chất PTF4D 88 Khóa luận tốt nghiệp Lê Thị Thu Thái ... hoạt động nhất), α-carotene (47) Lê Thị Thu Thái 16 β –cryptoxanthin (48), bảo vệ chống lại thi? ??u vitamin A thi? ??u máu (McLaren Frigg, 2001) Lutein (49), zeaxanthin (50), lycopene carotenoid khác... nghiệp Lê Thị Thu Thái 13 Hình 1.2 - Quả dứa dại Hình 1.3 - Quả dứa dại cắt đôi - Ở Việt Nam: Rễ thu hái quanh năm; thu rễ chưa bám đất tốt rễ đất, đem thái mỏng, phơi hay sấy khô dùng dần Thu hái... giỏ, cọ vẽ Cây sử dụng để sản xuất thu? ??c nhuộm loại thu? ??c truyền thống Lá chế biến cách ngâm nước biển đun sôi, sau sử dụng để làm thảm, giỏ, nón, quạt, gối, thuyền buồm (trước đây), đồ chơi Lá