Khéo tay hay làm Khéo tay hay làm Khéo tay hay làmkl duong dieu thuy

Khóa luận tốt nghiệp GVHD: TS Huỳnh Khánh Duy LỜI CẢM ƠN Để hoàn thành luận văn này, xin gởi lời cảm ơn chân thành sâu sắc đến thầy hướng dẫn TS Huỳnh Khánh Duy, Người tận tình dẫn giúp đỡ tơi vật chất lẫn tinh thần suốt trình thực hồn thành luận văn Xin chân thành cảm ơn Quý Thầy/Cô môn Công nghệ Hóa học, Khoa Cơng nghệ Hóa học, Trường Đại học Tôn Đức Thắng, Quý Thầy/Cô môn Kỹ thuật Hóa hữu cơ, Khoa Kỹ thuật Hóa hữu cơ, Trường Đại học Bách khoa TP.HCM tạo điều kiện sở vật chất để thực thí nghiệm tốt Bên cạnh đó, tơi xin gởi lời cảm ơn đến chị Đặng Huỳnh Giao anh chị, bạn làm thí nghiệm phịng thí nghiệm MANAR động viên, giúp đỡ tơi suốt thời gian thực luận văn Sau cùng, xin cảm ơn sâu sắc đến gia đình, người dạy dỗ nuôi nấng, người bên cạnh động viên chia khó khăn sống, chỗ dựa vững vật chất tinh thần để tơi n tâm hồn thành tốt luận văn thời gian qua Sinh viên thực DƢƠNG DIỆU THÚY SVTH: Dương Diệu Thúy i Khóa luận tốt nghiệp GVHD: TS Huỳnh Khánh Duy MỤC LỤC LỜI CẢM ƠN i MỤC LỤC ii DANH MỤC HÌNH v DANH MỤC BẢNG BIỂU vi DANH MỤC SƠ ĐỒ vii DANH MỤC TỪ VIẾT TẮT viii LỜI MỞ ĐẦU .1 CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 TỔNG QUAN VỀ ISOSORBIDE 1.1.1 Nguồn gốc cấu trúc Isosorbide 1.1.2 Ứng dụng Isosorbide .5 1.1.2.1 Sử dụng chất phụ trợ thuốc thử đối hình .5 1.1.2.2 Sử dụng ligand cho xúc tác kim 1.2 GIỚI THIỆU VỀ PHẢN ỨNG KHỬ BẤT ĐỐI XỨNG KETONE THƠM BẰNG CHUYỂN HYDRO .9 1.2.1 Nguồn hydro 10 1.2.2 Các hợp chất tham gia phản ứng 11 1.2.3 Cơ chế 12 1.2.3.1 Trực tiếp 12 1.2.3.2 Hydride 12 1.2.4 Ligand chuyển hóa hydro .14 1.2.4.1 Ligand aminoalcol 14 SVTH: Dương Diệu Thúy ii Khóa luận tốt nghiệp GVHD: TS Huỳnh Khánh Duy 1.2.4.2 Tổng quan hiệu suất ligand khác việc khử acetophenone 17 CHƢƠNG 2: THỰC NGHIỆM .20 2.1 DỤNG CỤ, HÓA CHẤT VÀ THIẾT BỊ SỬ DỤNG 21 2.1.1 Dụng cụ 21 2.1.2 Hóa chất .21 2.1.3 Thiết bị sử dụng 23 2.1.3.1 Sắc ký 23 2.1.3.2 Đo điểm nóng chảy 23 2.1.3.3 Hệ thống Shlenk - line 23 2.1.3.4 Hệ thống HPLC (Hệ thống sắc ký lỏng cao áp) 23 2.1.3.5 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân (1H NMR, 13C NMR) 23 2.1.3.6 Phổ hồng ngoại ( FT – IR ) 24 2.1.3.7 Khối phổ MS 24 2.2 Tổng hợp ligand bất đối xứng từ Isosorbide nghiên cứu phản ứng khử ketone thành rượu sử dụng ligand tổng hợp từ Isosorbide 25 2.2.1 Tổng hợp ligand bất đối xứng từ Isosorbide 25 2.2.2 Nghiên cứu phản ứng khử ketone thành rượu sử dụng ligand 4a tổng hợp từ Isosorbide 25 CHƢƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ BÀN LUẬN 27 3.1 Tổng hợp ligand bất đối xứng từ Isosorbide 28 3.2 Nghiên cứu phản ứng khử ketone thành rượu sử dụng ligand tổng hợp từ Isosorbide 29 3.2.1 Khảo sát ảnh hưởng nguồn hydride đến chuyển hóa hydro bất đối xứng acetophenone 29 SVTH: Dương Diệu Thúy iii Khóa luận tốt nghiệp GVHD: TS Huỳnh Khánh Duy 3.2.2 Ảnh hưởng Cat.precursor (tiền chất xúc tác) đến chuyển hóa hydro bất đối xứng 31 3.2.3 Ảnh hưởng tỉ lệ base / ligand / kim loại B / L / M (t-BuOK / ligand / Ru) đến chuyển hóa hydro bất đối xứng 32 3.2.4 Ảnh hưởng nồng độ tác chất (acetophenone) đến chuyển hóa hydro bất đối xứng 33 3.2.5 Ảnh hưởng nhiệt độ đến chuyển hóa hydro bất đối xứng acetophenone .34 3.2.6 Ảnh hưởng base đến chuyển hóa hydro bất đối xứng acetophenone 35 CHƢƠNG 4: KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ .38 TÀI LIỆU THAM KHẢO 38 PHỤ LỤC 44 SVTH: Dương Diệu Thúy iv Khóa luận tốt nghiệp GVHD: TS Huỳnh Khánh Duy DANH MỤC HÌNH Hình 1 Ba đồng phân 1,4 : 3,6-dianhydrohexitols Hình Cấu tạo Isosorbide Jacquet cộng [24] Hình Các hợp chất nitro nguồn gốc từ Isosorbide Hình Các aminalcol bất đối xứng có nguồn gốc từ etanolamine 14 Hình Các dẫn xuất 2-amino azanorbornyl 15 Hình Cấu trúc (1R, 2S)-1-amino-2-indanol (R)-phenylglycinol 16 Hình Ligand bất đối xứng có nguồn gốc từ sản phẩm tự nhiên 16 Hình Các loại ligand sử dụng việc chuyển hóa hydro .17 Hình Khử acetophenone chuyển hydro .18 SVTH: Dương Diệu Thúy v Khóa luận tốt nghiệp GVHD: TS Huỳnh Khánh Duy DANH MỤC BẢNG BIỂU Bảng 1 Sự khử acetophenone với ligand khác 18 Bảng Sự khử hydro bất đối xứng với nguồn hydride khác 30 Bảng Chuyển hóa hydro bất đối xứng acetophenone với tiền xúc tác khác 31 Bảng 2 Chuyển hóa hydro bất đối xứng acetophenone với tỉ lệ B / L / M khác 33 Bảng Chuyển hóa hydro bất đối xứng acetophenone với nồng độ tác chất khác 34 Bảng Chuyển hóa hydro bất đối xứng acetophenone với nhiệt độ khác 35 Bảng Chuyển hóa hydro bất đối xứng acetophenone với base khác 36 SVTH: Dương Diệu Thúy vi Khóa luận tốt nghiệp GVHD: TS Huỳnh Khánh Duy DANH MỤC SƠ ĐỒ Sơ đồ 1 Tổng hợp 1,4 : 3,6-dianhydrohexitols từ tinh bột .3 Sơ đồ Bất đối xứng alkyl hóa tạo Isosorbide phụ trợ dựa đối hình .6 Sơ đồ Tổng hợp phi đối xứng γ-butyrolactones 11 xúc tác SmI2 .6 Sơ đồ Phản ứng đóng vịng bất đối xứng tổng hợp polymer hịa tan[15] .7 Sơ đồ Alkyl hóa amine hóa với xúc tác ligand alkyl diphosphites 15 16[12] Sơ đồ Ligand β-dialkylaminoethanol từ dẫn xuất Isosorbide Isomannide 2[36] Sơ đồ Chuyển hóa hydro trực tiếp 12 Sơ đồ Chu trình khử chuyển hydro phức ruthenium monohydride .13 Sơ đồ Chu trình khử chuyển hydro phức ruthenium di-hydride .13 Sơ đồ Quy trình tổng hợp ligand bất đối xứng từ Isosorbide 28 SVTH: Dương Diệu Thúy vii Khóa luận tốt nghiệp GVHD: TS Huỳnh Khánh Duy DANH MỤC TỪ VIẾT TẮT 13 C NMR H NMR Carbon-13 Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy Proton Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy Conv Conversion [CpRhCl2]2 Bis[Pentamethylcyclopentadienyl rhodium dichloride] [CpIrCl2]2 Bis[Pentamethylcyclopentadienyl iridium dichloride] d doublet dd doublet of doublets DMSO Dimethylsulfocid Ee Enantiomeric excess Et3N Triethylamine FT – IR Fourier transform infrared HPLC High Performance Liquid Chromatography IR Infrared spectroscopy [IrCl(CO)(PPh3)2] Bis (triphenylphosphine) iridium (I) cacbonyl clorua [Ir(COD)Cl]2 Bis (1,5-cyclooctadiene) diiridium (I) dichloride i – PrOH Isopropyl alcohol J Coupling constant L* Ligand m multiplet MS Mass Spectrometry NHCs N-heterocylic carbenes NMR Nuclear Magnetic Resonance q quartet SVTH: Dương Diệu Thúy viii Khóa luận tốt nghiệp GVHD: TS Huỳnh Khánh Duy [Rh(COD)Cl2]2 Bis[dichloro (cycloocta-1,5-diene)] rhodium (II) [RuCl2 (mesitylene)]2 Bis[dichloro (mesitylene)] ruthenium(II) [RuCl2(PPh3)3] Tris (triphenylphosphine) ruthenium (II) dichloride [RuCl2 (p-cymene)]2 Dichloro (p-cymene) ruthenium(II) dimer s singlet SiMe4 Tetramethylsilane t triplet t – BuOK Potassium tert – butoxide TLC Thin Layer chromatography trans – RuCl2(DMSO)4 trans-dichlorotetrakis (dimethyl sulfoxide) ruthenium(II) SVTH: Dương Diệu Thúy ix Khóa luận tốt nghiệp GVHD: TS Huỳnh Khánh Duy LỜI MỞ ĐẦU Xuất phát từ quan điểm kinh tế mơi trường xúc tác xem giải pháp thích hợp để phát triển hóa học chọn lọc, phân tử tinh vi, nhằm giảm nguyên tử lượng tiêu thụ Tuy nhiên, phức kim bất đối xứng thường tổng hợp từ nguyên liệu đắt tiền thơng qua q trình phức tạp Vì vậy, nghiên cứu tổng hợp ligand cho xúc tác bất đối xứng trở nên quan trọng cần thiết Việc phát triển xúc tác cách dễ dàng từ nguồn nguyên liệu sẵn có, rẻ tiền chìa khóa để mở rộng phạm vi ứng dụng chúng lĩnh vực tổng hợp hữu Để sử dụng xúc tác có hiệu góp phần bảo vệ tài nguyên nên theo nguyên lý “Hóa học bền vững”, nghiên cứu phát triển chất xúc tác ban đầu bắt nguồn từ Isosorbide Đây vật liệu dễ tìm dễ tạo hợp chất đối phân có hiệu cao Hơn ligand tổng hợp từ Isosorbide sở hữu khung ban đầu Sự ổn định cấu trúc bất đối xứng quan trọng để phát triển ligand bất đối xứng Trong nghiên cứu này, việc tổng hợp ligand từ Isosorbide thực cách dễ dàng nhờ hai nhóm hydroxyl thơng qua phản ứng đơn giản Vì vậy, đề tài: “Nghiên cứu phản ứng khử ketone thành rƣợu sử dụng ligand tổng hợp từ Isosorbide” đặt với mục tiêu tổng hợp ligand từ Isosorbide dùng làm xúc tác cho phản ứng khử ketone thành rượu Kết nghiên cứu đạt đề tài sở cho phần nghiên cứu sâu hơn, rộng liên quan đến ứng dụng ligand SVTH: Dương Diệu Thúy Khóa luận tốt nghiệp GVHD: TS Huỳnh Khánh Duy Bảng Chuyển hóa hydro bất đối xứng acetophenone với tỉ lệ B / L / M khác STT Thời gian (h) Tỉ lệ B / L / M Độ chuyển hóa (%) Độ trội đồng phân quang học (%) 48 1/1/1 17 2 2/1/1 22 70 2/2/1 99 70 24 4/4/1 98 70 24 6/4/1 23 60 3.2.4 Ảnh hƣởng nồng độ tác chất (acetophenone) đến chuyển hóa hydro bất đối xứng Điều kiện: [RuCl2(p-cymene)]2 (1,25 mmol), ligand 4a (5 mmol), tỉ lệ acetophenone/ t-BuOK/ ligand 4a/ Ru = 40 / / / Kết theo dõi 1H NMR HPLC SVTH: Dương Diệu Thúy 33 Khóa luận tốt nghiệp GVHD: TS Huỳnh Khánh Duy Bảng Chuyển hóa hydro bất đối xứng acetophenone với nồng độ tác chất khác Độ chuyển hóa Độ trội đồng phân (%) quang học (%) 0,1 60 56 24 0,1 67 70 0,2 99 70 24 0,4 93 65 STT Thời gian (h) Nồng độ (M) 2 Khi sử dụng 0,1 M nồng độ tác chất độ chuyển hóa đạt 60% sau đạt 67% sau 24 phản ứng (mục 2) Như vậy, kéo dài thời gian phản ứng độ chuyển hóa thay đổi Với nồng độ cao hơn, ví dụ 0,4 M; độ trội đồng phân quang học giảm nhẹ sau 24 giờ, đảo ngược phản ứng (mục 4) Kết tốt thu thực phản ứng với nồng độ tác chất 0,2 M mà khơng có racemic hóa sản phẩm (mục 3) Những điều kiện áp dụng để kiểm tra tác động nhiệt độ 3.2.5 Ảnh hƣởng nhiệt độ đến chuyển hóa hydro bất đối xứng acetophenone O OH CH3 [RuCl2(p-cymene)]2 / ligand 4a CH3 i-PrOH / t-BuOK ToC Điều kiện: [RuCl2(p-cymene)]2 (1,25 mmol), ligand 4a (5 mmol), tỉ lệ acetophenone/ t-BuOK/ ligand 4a/ Ru = 40 / / / 1, acetophenone = 0,2M i-PrOH Kết theo dõi 1H NMR HPLC SVTH: Dương Diệu Thúy 34 Khóa luận tốt nghiệp GVHD: TS Huỳnh Khánh Duy Bảng 10 Chuyển hóa hydro bất đối xứng acetophenone với nhiệt độ khác Nhiệt độ Độ chuyển hóa Độ trội đồng phân (oC) (%) quang học (%) 25 99 70 2 39 75 40 99 77 96 -10 83 80 STT Thời gian (h) Độ trội đồng phân quang học thu tốt 80% thực phản ứng -10oC (mục 4) Tuy nhiên, thời gian phản ứng tăng lên đáng kể từ đến 96 Độ chuyển hóa cao 25oC 0oC tương ứng với độ trội đồng phân quang học 70% 77%, thời gian tăng lên nhiều từ đến 40 (mục 3) Trong đó, phản ứng nhiệt độ 0oC độ chuyển hóa lại giảm mạnh (mục 2) Đó chuyển hóa hydro nhạy cảm với tính chất base Như vậy, ảnh hưởng t-BuOK, i-PrONa KOH, sử dụng chọn lọc chuyển hóa nghiên cứu Kết từ bảng cho thấy nhiệt độ -10oC độ chuyển hóa không cao, 83% độ trội đồng phân quang học cao 80%, nhiên thời gian tăng lên đáng kể từ - 96 Do nên chọn nhiệt độ 25oC 3.2.6 Ảnh hƣởng base đến chuyển hóa hydro bất đối xứng acetophenone O OH CH3 [RuCl2(p-cymene)]2 / ligand 4a CH3 i-PrOH / Base 25oC SVTH: Dương Diệu Thúy 35 Khóa luận tốt nghiệp GVHD: TS Huỳnh Khánh Duy Điều kiện: [RuCl2(p-cymene)]2 (1,25 mmol), ligand 4a (5 mmol), tỉ lệ acetophenone/ base / ligand 4a/ Ru = 40 / / / 1, acetophenone = 0,2M iPrOH Kết theo dõi 1H NMR HPLC Bảng 11 Chuyển hóa hydro bất đối xứng acetophenone với base khác STT Thời gian (h) Base Độ chuyển hóa Độ trội đồng phân (%) quang học (%) t-BuOK 99 70 2 i-PrONa 93 67 3 i-PrONa 96 67 KOH 28 70 24 KOH 70 70 Trong tất trường hợp, chuyển hóa có hiệu suất cao quan sát (Bảng 2.6) Mặc dù vậy, chất base hạn chế hiệu suất chọn lọc, cần quan sát thời gian phản ứng dài trường hợp KOH Độ chuyển hóa lựa chọn đối phân thu có mặt mmol t-BuOK, phổ biến để chuyển hóa hydro ( Mục 1) t-BuOK chọn độ chuyển hóa độ trội đồng phân quang học cao tương ứng 99% 70% Thời gian phản ứng định tối ưu hóa Khơng có tăng độ chuyển hóa độ trội đồng phân quang học sản phẩm kéo dài thời gian phản ứng Chuyển hóa hidro ketone dùng ligand 4a cho độ chuyển hóa tốt độ trội đồng phân quang học từ trung bình đến cao Các đặc tính khơng gian electron tác chất bị ảnh hưởng đáng kể hiệu suất thành phần hóa học lựa chọn đối phân SVTH: Dương Diệu Thúy 36 Khóa luận tốt nghiệp GVHD: TS Huỳnh Khánh Duy Kết sản phẩm khử 1-phenylethanol: CTPT: C8H10O KLPT: 122 g.mol-1 Chất lỏng không màu Độ trội đồng phân quang học xác định dựa HPLC (cột ODH, hexane : i-PrOH = 90:10; 0,5 mL/phút; 254 nm; tR (đồng phân R) = 10,8 phút; tS (đồng phân S ) = 12,2 phút H NMR (360 MHz, CDCl3) δ (ppm) 1,47 (d; J = 6,5 Hz; 3H; Ha); 1,97 (s; OH); 4,86 (q, J = 6,5 Hz; 1H; Hb); 7,24-7,27 (m; 1HAr); 7,32-7,36 (m; 4HAr) 13 C NMR (90 MHz; CDCl3) δ (ppm) 25,4 (CH3; Ca); 70,6 (CH; Cb); 125,7; 127,7; 128,8 (5CHAr); 146,1 (C; Cc) SVTH: Dương Diệu Thúy 37 Khóa luận tốt nghiệp GVHD: TS Huỳnh Khánh Duy CHƢƠNG 4: KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ Qui trình tổng hợp amino alcol bất đối xứng hợp chất diamine nguồn gốc từ Isosorbide, nguồn tài nguyên tái tạo tự nhiên thực Tổng hợp hợp chất dễ dàng thực tế tính rẻ tiền nguồn ngun liệu có sẵn Những ligand thu hiệu suất trung bình đến tốt Kết nghiên cứu cho thấy Isosorbide-1,2-amino alcol sử dụng ligand cho Ru-xúc tác phản ứng bất đối xứng chuyển hóa hydro ketone thơm Việc khử acetophenone chuyển hóa hydro bất đối xứng sử dụng ligand 4a cho độ chuyển hóa cao độ trội đồng phân quang học tốt 70% Những kết cho thấy rõ hiệu cấu trúc Isosorbide cho tổng hợp ligand bất đối xứng cho ứng dụng xúc tác bất đối xứng Để hiểu rõ hơn, chúng tơi nghiên cứu thêm ligand khác làm xúc tác cho phản ứng khử ketone thành rượu Nhưng thời gian thực đề tài sở vật chất giới hạn, nên đề tài nghiên cứu giới hạn dùng ligand 4a cho phản ứng khử ketone thành rượu Đề tài thực bước đầu cho việc sử dụng ligand làm xúc tác thu kết khả quan có giá trị cho phản ứng khử Những kết tảng cho nghiên cứu ứng dụng ligand xúc tác tương lai TÀI LIỆU THAM KHẢO  SVTH: Dương Diệu Thúy 38 Khóa luận tốt nghiệp GVHD: TS Huỳnh Khánh Duy [1] (a) Nguyen Van Buu, O.; Aupoix, A.; Doan Thi Hong, N.; Vo-Thanh, G.New J.Chem 2009, 33, 2060; (b) Nguyen Van Buu, O.; Aupoix, A.; Vo-Thanh, G.Tetrahedron2009, 65, 2260; (c) Nguyen Van Buu, O.; Vo-Thanh, G Lett Org.Chem.2007, 4, 158; (d) Kumar, V.; Olsen, C E.; Schaffer, S J C.; Parmar, V S.;Malhotra, S V.Org Lett.2007, 9, 3905 [2] Abenhaim, D.; Loupy, A.; Munnier, L.; Tamion, R.; Marsais, F.; Queguiner, G.Carbohydrate Res 1994, 261, 255-266 [3] Aboulaala, K.; Goux-Henry, C.; Sinou, D.; Safi, M.; Soufiaoui, M J Mol Catal A:Chem 2005, 237, 259-266 [4] Adkins, H.; Elofson, R M.; Rossow, A G.; Robinson, C C.; J Am Chem Soc.1949, 71, 3622-3629 [5] a) Alonso, D A.; Guijarro, D.; Pinho, P.; Temme, O.; Andersson, P G J Org Chem 1998, 63, 2749-2751; b) Alonso, D A.; Nordin, S J M.; Roth, P.; Tarnai, T.; Andersson, P G J Org Chem 2000, 65, 3116-3122; c) Nordin, S J M.; Roth, P.; Tarnai, Alonso, D A.; Brandt, P.; Andersson Chem Eur J 2001, 7, 1431-1436; d) Brandt, P.; Roth, P.; Andersson, P G J Org Chem 2004, 69, 4885-4890 [6] a) Barton, R E.; Hayward, L D Can J Chem 1972, 50, 1719-1728; b) Thiem, J.; Lüeders, H Polymer Bulletin 1984, 11, 365-369 [7] Bennett, M A.; Smith, A K J Chem Soc Dalton Trans 1974, 233-241 [8] a) Birch A J.; Williamson, D H.; Org React (N Y.) 1976, 24, 1-186; b) Matteoli, U.;Frediani, P.; Bianchi, M.; Botteghi, C.; Gladiali, S J Mol Catal 1981, 12, 265-319; c) Zassinovich, G.; Mestroni, G.; Gladiali, S Chem Rev 1992, 92, 1051-1069; d) de Graauw, C F.; Peters, J A.; van Bekkum, H.; Huskens, J Synthesis 1994, 1007-1017 [9] Brown, J M.; Brunner, H.; Leitner, W.; Rose, M Tetrahedron: Asymmetry 1991, 2, 331-334 SVTH: Dương Diệu Thúy 39 Khóa luận tốt nghiệp GVHD: TS Huỳnh Khánh Duy [10] Chowdhury, R L.; Bäckwall, J.-E J Chem Soc., Chem Commun 1991, 1063-1064 [11] Descotes, G ;Sinou, D Tetrahedron Lett 1976, 17, 4083-4086; b) Ohkubo, K.; Hirata, K.; Yoshinaga, K.; Okada, M Chem Lett 1976, 183-184 [12] Diéguez, M.; Pàmies, O.; Claver, C J Org Chem 2005, 70, 3363-3368 [13] Doering, W V E ; Young , R W J Am Chem Soc 1950, 72, 631-631 [14] Elalami, M S I.; Dahdouh, A A.; Mansour, A I.; ElAmrani, M A.; Suisse, I.; Mortreux, A.; Agbossou-Niedercorn, F C R Chimie 2009, 12, 1253-1258 [15] Enholm, E J.; Cotton, J S Org Lett 2001, 3, 3059-3962 [16] a) Everaere, K.; Mortreux, A.; Bulliard, M.; Brussee, J.; van de Gen, A.; Nowogrocki, G.; Carpentier, J.-F Eur J Org Chem 2001, 275-291; b) Everaere K.; Mortreux, A.; Carpentier, J.-F Adv Synth Catal 2003, 345, 67-77 [17] Genet, J P ; Ratovelomananavidal V.; Pinel, C Synlett 1993, 478-480 [18] Goodwin J C.; Hodge J E.; Weisleder D Carbohydr Res 1980, 79, 133-141 [19] Guillarme, S.; Nguyen, T X M.; Saluzzo, C Tetrahedron: Asymmetry 2008, 19, 1450-1454 [20] a) Hashiguchi, S ; Fujii, A ; Takehara, J ; Ikariya, T ; Noyori, R J Am Chem Soc 1995, 117, 7562-7563; b) Fujii, A ; Hashiguchi, S ; Uematsu, N ; Ikariya, T ; Noyori, R J Am Chem Soc 1996, 118, 2521-2522; c) Takehara, J ; Hashiguchi, S ; Fujii, A ; Inoue, S ; Ikariya, T ; Noyori, R Chem Commun 1996, 233 –234; d) Haack, K J ; Hashikuchi, S ; Fujii, A ; Ikariya, T ; Noyori, R Angew Chem 1997, 109, 297-300 [21] Hayward, L D ; Totty, R N J Chem Soc 1969, 5, 997-998 [22] Hopton, F J.; Thomas G H S Can J Chem 1969, 47, 2395-2401 [23] a) Ito, M.; Hirakawa, M.; Murata, K.; Ikariya, T Organometallics 2001, 20, 379-381;b) Blacker, A J.; Mellor, B World Patent WO9842643B1, Avecia Ltd., filed 26/03/97; c) Mashima, K.; Abe T.; Tani, K; Chem Lett 1998, 1199-1200; d) Murata, K.; Ikariya, T.; Noyori, R J Org Chem 1999, 64, 2186-2187 SVTH: Dương Diệu Thúy 40 Khóa luận tốt nghiệp GVHD: TS Huỳnh Khánh Duy [24] Jacquet, F; Audinos, R.; Delmas, M.; Gaset, A Biomass 1985, 6, 193-209 [25] Johnstone, R A.; Wilby, A H.; Entwistle, I D Chem Rev 1985, 85, 129-70 [26] Kumar, S.; Ramachandran, U.Tetrahedron2005, 61, 4141 [27] a) Le Lem, G.; Boullanger, P.; Descotes, G.; Wimmer, E Bull Soc Chim Fr 1988, 3, 567-570; b) Cekovic, Z.; Tokic, Z Synthesis 1989, 610-612; c) Szeja, L J Chem Soc., Chem Comm 1981, 215-216; d) Pederson, C.; Bock, K.; Lundt, I Pure Appl Chem 1978, 50, 1385-1400; e) Mubarak, A.M.; Brown, D.M J Chem Soc., Perkin Trans 1982, 1, 809-813 [28] a) Matteoli, U.; Frediani, P.; Bianchi, M.;Botteghi, C.; Gladiali, S J Mol Catal 1981, 12, 265-319; b) Brunner, H.; Kunz, M Chem Ber 1986, 119, 28682870 [29] a) Moulton, W N ; Van Atta, R E ; Ruch, R R J Org Chem 1960, 26, 290-292 ; b) Shiner, V J ; Whittaker, D J Am Chem Soc 1969, 91, 394-398 [30] Müller, D ; Umbricht, G ; Weber, B.;Pfaltz, A Helv Chim Acta 1991, 74, 232-240 [31] Nallet, J P.; Mégard, A L.; Arnaud, C.; Buochu, D.; Lantéri, P.; Béa, M L.; Richard, V.; Berdeux, A Eur J Org Chem 1998, 933-943 [32] Noyori, R Asymmetric Catalysis in Organic Synthesis; John Wiley: New York, 1994 [33] Noyori, R.; Hashiguchi, S Acc Chem Res 1997, 30, 97-102 [34] a) Palmer, M J.; Walsgrove, T.; Wills, M J Org Chem 1997, 62, 52265228; b) Kenny, J A.; Palmer, M J.; Smith, A R C.; Walsgrove, T.; Wills, M Synlett 1999, 1615-1617; c) Wills, M.; Gamble, M.; Palmer, M.; Smith A.; Studley, J.; Kenny, J J Mol Catal A: Chem 1999, 146, 139-14835 [35] a) Palmer, M J.; Wills, M Tetrahedron: Asymmetry 1999, 10, 2045-2061; b) Gladiali, E.; Alberico, E Chem Soc Rev 2006, 35, 226-236 [36] Paolucci, C.; Rosini, G Tetrahedron : Asymmetry 2007, 18, 2923-2946 SVTH: Dương Diệu Thúy 41 Khóa luận tốt nghiệp GVHD: TS Huỳnh Khánh Duy [37] Par exemples : a) Chatti, S.; Bortolussi, M.; Loupy, A.; Blais, J.; Bogdal, D.; Majdoub, M Eur Polymer J 2002, 38, 1851-1861 ; b) Chatti, S.; Schwarz, G.; Kricheldorf, H R Macromolecules 2006, 39, 9064-9070 ; c) Okada, M.; Aoi, K Curr Trends Polym Sci 2002, 7, 57-70; d) Biju, P.; Sreekumar, K Polym Int 2001, 50, 1318-1323; e) Caouthar, A.; Roger, P.; Tessier, M.; Chatti, S.; Blais, J C.; Bortolussi, M Eur Polym J 2006, 43, 220-230; f) Chatti, S.; Schwarz, G.; Kricheldorf, H R Macromolecules 2006, 39, 9064-9070 ; g) Rousseau, A.; Colomines, G.; Saint-Loup, R ; Pascault, J.-P ; Fenouillot, F Progress in Polymer Science 2010, 35, 578-622 [38] Petra, D G I; Kamer, P C J.; van Leeuwen, P W N M.; Goubitz, K.; Van Loon, A M; de Vries, J G.; Schoemaker, H E Eur J Inorg Chem 1999, 23352341 [39] a) Silverthorn, W E.; Adv Organomet Chem 1975, 13, 47-137; b) Muetterties, E L.; Bleeke, J R.; Wucherer, E J.; Albright, T A Chem Rev 1982, 82, 499-525 [40] Stoss, P.; Hemmer, R Advance in Carbohydrate Chemistry and Biochemistry 1991, 49, 93-173 [41] Takehara, J.; Hashiguchi, S.; Fujii, A.; Inoue, S.; Ikariya, T.; Noyori, R J Chem Soc., Chem Commun 1996, 233-234 [42] Tamion, R.; Marsais, F.; Ribereau, P.; Queguiner, G.; Abenhaim, D.; Loupy, A.; Munnier, L Tetrahedron : Asymmetry 1993, 4, 1879-1890 [43] Wang, C.; Wu, X F.; Xiao, J L Chem Asian J 2008, 3, 1750-1770 [44] Watts, C C.; Thoniyot, P.; Cappuccio, F.; Verhagen, J.; Gallagher, B.; Singaram, B Tettrahedron: Asymmetry 2006, 17, 1301-1307 [45] a) Wilds, A L.; Org React (N Y.) 1944, 2, 178-223; b) Djerassi, C Org React (N Y.) 1951, 6, 207-272; c) Namy, J L.; Souppe, J.; Collin, J.; Kagan, H B J Org Chem 1984, 49, 2045-2049 [46] Wright, L W.; Brander, J D J Org Chem 1964, 29, 2979-2982 SVTH: Dương Diệu Thúy 42 Khóa luận tốt nghiệp GVHD: TS Huỳnh Khánh Duy [47] Wu, X F.; Li, X G.; King, F.; Xiao, J L Angew Chem 2005, 117, 34733477 [48] Wu, X F.; Li, X H.; McConville, M.; Saidi, O.; Xiao, J L J Mol Catal A: Chem 2006, 247, 153-158 [49] Xu, M H.; Lin, H M.; Xia, Q G Chin J Chem 1998, 16, 561-564 SVTH: Dương Diệu Thúy 43 Khóa luận tốt nghiệp GVHD: TS Huỳnh Khánh Duy PHỤ LỤC SVTH: Dương Diệu Thúy 44 Khóa luận tốt nghiệp GVHD: TS Huỳnh Khánh Duy PHỔ 1H NMR CỦA ACETOPHENONE SVTH: Dương Diệu Thúy 45 Khóa luận tốt nghiệp GVHD: TS Huỳnh Khánh Duy PHỔ 1H NMR CỦA 1-PHENYLETHANOL SVTH: Dương Diệu Thúy 46 Khóa luận tốt nghiệp GVHD: TS Huỳnh Khánh Duy PHỔ 1H NMR CỦA HỖN HỢP SAU PHẢN ỨNG SVTH: Dương Diệu Thúy 47