Xác định chất rắn trong nước tự nhiên bằng kỹ thuật chiết pha rắn kết hợp ADSV

Chương 1 PAGE MỤC LỤC Trang Trang phụ bìa i Lời cám ơn ii Lời cam đoan iii Mục lục 1 Danh mụcXác định chất rắn trong nước tự nhiên bằng kỹ thuật chiết pha rắn kết hợp ADSV Xác định chất rắn trong nước tự nhiên bằng kỹ thuật chiết pha rắn kết hợp ADSV Xác định chất rắn trong nước tự nhiên bằng kỹ thuật chiết pha rắn kết hợp ADSV Xác định chất rắn trong nước tự nhiên bằng kỹ thuật chiết pha rắn kết hợp ADSV Xác định chất rắn trong nước tự nhiên bằng kỹ thuật chiết pha rắn kết hợp ADSV Xác định chất rắn trong nước tự nhiên bằng kỹ thuật chiết pha rắn kết hợp ADSV Xác định chất rắn trong nước tự nhiên bằng kỹ thuật chiết pha rắn kết hợp ADSV các ký hiệu, các chữ viết tắt 3 Danh mục các bảng 4 Danh mục các hình 5 MỞ ĐẦU 6 Chương 1 TỔNG QUAN 8 1 1.

MỤC LỤC Trang Trang phụ bìa i Lời cám ơn ii Lời cam đoan iii Mục lục .1 Danh mục ký hiệu, chữ viết tắt Danh mục bảng Danh mục hình MỞ ĐẦU Chương - TỔNG QUAN .8 1.1.Giới thiệu phương pháp von–ampe hòa tan hấp phụ (AdSV) 1.1.1 Nguyên tắc phương pháp AdSV 1.1.2 Phối tử tạo phức dùng phương pháp AdSV 13 1.1.3 Ưu điểm phương pháp AdSV 14 1.1.4 Các loại điện cực làm việc 15 1.1.5 Các kỹ thuật ghi đường von–ampe hòa tan .18 1.2 Giới thiệu Cadimi 20 1.3 Phương pháp xác định lượng vết Cd 22 1.3.1 Phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử (AAS) 22 1.3.2 Phương pháp von - ampe hòa tan 22 1.4 Giới thiệu kỹ thuật chiết pha rắn 23 1.4.1 Khái niệm chiết pha rắn 23 1.4.2 Kỹ thuật chiết pha rắn 24 1.4.3 Chiết pha rắn sử dụng nhựa vòng 25 Chương - NỘI DUNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU .30 2.1 Nội dung nghiên cứu 30 2.2 Phương pháp nghiên cứu 30 2.2.1 Chuẩn bị mẫu 30 2.2.2 Chuẩn bị cột SPE dùng nhựa Chelex 100 tiến trình tách – làm giàu Cd kỹ thuật SPE 31 2.2.3 Tiến trình thí nghiệm theo phương pháp AdSV dùng điện cực BiFE in situ biến tính Nafion 32 2.2.4 Phương pháp định lượng xử lý số liệu thí nghiệm .34 2.3.5 Thiết bị, dụng cụ hóa chất 34 Chương - KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 35 3.1 Độ tin cậy phương pháp phân tích 35 3.1.1 Giới hạn phát độ nhạy 36 3.1.2 Độ lặp lại 37 3.2 Áp dụng thực tế 39 3.2.1 Quy trình phân tích Cd nước phương pháp SqWAdSV/BiFEbt kết hợp với kỹ thuật SPE 39 3.2.2 Phân tích mẫu nước 41 KẾT LUẬN 47 TÀI LIỆU THAM KHẢO 49 PHỤ LỤC DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CÁC CHỮ VIẾT TẮT STT Tiếng Việt Tiếng Anh Viết tắt Cadimi Cadmium Cd Dòng đỉnh hòa tan Cd Cadmium stripping peak current Ip Điện cực làm việc Working Electrode WE Độ lệch chuẩn tương đối Relative Standard Deviation RSD Điện cực giọt thuỷ ngân treo Hanging Mercury Drop Electrode Điện cực màng thuỷ ngân Điện cực giọt thuỷ ngân tĩnh Static Mercury Drop Electrode Điện cực màng bismut Bismuth film electrode BiFE Giới hạn phát Detection limit LOD 10 Giới hạn định lượng Quantification limit LOQ 11 Thế đỉnh hòa tan Cd Cadmium stripping peak potential 12 Phương pháp von-ampe hoà Stripping Voltammetry tan 13 Von-ampe hoà tan catot Cathodic Stripping Voltammetry CSV 13 Von-ampe hoà tan anot Anodic Stripping Voltammetry ASV 14 Von-ampe hoà tan hấp phụ Adsorptive Stripping Voltammetry AdSV 15 Von-ampe hoà tan hấp phụ Differential Pulse Adsorptive xung vi phân Stripping Voltammetry DP AdSV 16 Von-ampe hoà tan hấp phụ Square - Wave Adsorptive sóng vng Stripping Voltammetry SqW AdSV 17 Quang phổ hấp thụ nguyên Atomic Absorption Spectrometry tử AAS 18 Quang phổ phát xạ nguyên Inductively Coupled Plasma – Atomic emission spectroscopy tử plasma ICPAES Mercury Film Electrode HMDE MFE SMDE Ep SV DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1 Các phương pháp AAS xác định Cd 22 Bảng 1.2 Một số ứng dụng kỹ thuật SPE để tách, làm giàu xác định lượng vết Cd 27 Bảng 1.3 Tổng hợp cơng trình nghiên cứu phân tích Cd phương pháp AdSV 28 Bảng 3.1 Các điều kiện thí nghiệm thích hợp cho phương pháp SqW-AdSV dùng điện cực BiFEbt xác định CdII 35 Bảng 3.2 Kết xác định Ip Cd nồng độ CdII khác phương pháp SqW–AdSV/ BiFEbt(*) 36 Bảng 3.3 Kết tính toán giá trị a, Sy/x, LOD R 36 Bảng 3.4 Kết xác định độ lặp lại Ip điện cực BiFEbt phương pháp SqW–AdSV 38 Bảng 3.5 Kết xác định CdII mẫu trắng phương pháp SqWAdSV/BiFEbt kết hợp với kỹ thuật SPE 41 Bảng 3.6 Các thông tin mẫu 42 Bảng 3.7 Kết xác định CdII mẫu nước phương pháp SqWAdSV/BiFEbt kết hợp với kỹ thuật SPE 43 Bảng 3.8 Kết tính tốn thống kê theo phương pháp phân tích phương sai yếu tố (two–way ANOVA) 44 Bảng 3.9 Bảng phân tích phương sai yếu tố 45 DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ Hình 1.1 Sơ đồ chế trình làm hịa tan phân tích theo phương pháp AdSV (với kỹ thuật von-ampe xung vi phân) 11 Hình 1.2 Sơ đồ diễn biến WE theo thời gian trình làm giàu hai giai đoạn phương pháp von-ampe hòa tan hấp phụ xung vi phân 12 Hình 1.3 Cơng thức cấu tạo Nafion .18 Hình 1.4 Cấu tạo điện cực màng kim loại (MFE BiFE) than thủy tinh biến tính Nafion 18 Hình 1.5 Sự biến thiên theo thời gian (A) dạng đường von-ampe hòa tan (B) sử dụng kỹ thuật DP 19 Hình 1.6 Sự biến thiên theo thời gian (A) dạng đường von-ampe hòa tan (B) sử dụng kỹ thuật SqW 20 Hình 1.7 Các bước kỹ thuật SPE điều kiện động .25 Hình 1.8 Cơng thức cấu tạo nhóm chức IDA 25 Hình 1.9 Các dạng tồn nhóm chức IDA nhựa Chelex 100 pH khác số axit tương ứng chúng 26 Hình 2.1 Sơ đồ tách làm giàu Cd kỹ thuật chiết pha rắn dùng nhựa Chelex 100 dạng NH4+ 32 Hình 3.1 (A) Đường hồi quy tuyến tính Ip [CdII]; (B) Các đường von ampe hòa tan Cd : nền; 2, 3, 4, lần thêm 0.75 ppb Cd II 37 Hình 3.2 Các đường von - ampe hịa tan thu ghi lặp lại dung dịch nghiên cứu phương pháp SqW – AdSV/BiFEbt 38 Hình 3.3 Quy trình phân tích Cd II nước phương pháp SqWAdSV/BiFEbt kết hợp với kỹ thuật SPE 40 Hình 3.4 Các đường von – ampe hòa tan: (A) mẫu SH – BT1; (B) mẫu SH – GV1; (C) mẫu SH – BV1; (1 mẫu; 2, 3, lần thêm ppb CdII) .44 Hình 3.5 Các đường von – ampe hòa tan: (A) mẫu NK1 (1 mẫu; 2, 3, lần thêm ppb CdII); (B) mẫu NK2 (1 mẫu; 2, 3, lần thêm ppb CdII); (C) mẫu NG (1 mẫu; 2, 3, lần thêm ppb CdII); (D) mẫu ĐP (1 mẫu; 2, 3, lần thêm ppb Cd II) 44 MỞ ĐẦU Cadimi (Cd) xem kim loại độc nguy hiểm môi trường sống Trong đối tượng môi trường Cd thường tồn lượng vết (cỡ < ppm, ppm  mg/L) siêu vết (cỡ < ppb, ppb  g/L) Tác dụng bất lợi Cd không độc tính cao nồng độ thấp, mà cịn bị tích lũy sinh học khuyếch đại sinh học, cuối thâm nhập vào thể người, sinh vật gây độc Do vậy, việc xác định Cd mẫu môi trường : nước, đất, khơng khí, mẫu sinh vật… việc cần thiết Để phân tích Cd, người ta thường dùng phương pháp quang phổ như: quang phổ hấp thụ nguyên tử (AAS - Atomic Absorption Spectrometry), quang phổ phát xạ nguyên tử plasma (ICP-AES - Inductively Coupled Plasma–Atomic emission spectroscopy) phương pháp phân tích điện hố đại, mà điển hình phương pháp von-ampe hoà tan (SV - Stripping Voltammetry) Tuy nhiên phương pháp phân tích quang phổ địi hỏi chi phí thiết bị phân tích cao Phương pháp SV có nhiều ưu điểm bật độ nhạy độ chọn lọc cao, GHPH thấp, điển hình 5.10 -8  10-9 M đặc biệt chi phí thấp nên chúng ứng dụng rộng rãi phân tích vết Phương pháp von-ampe hoà tan anot (ASV - Anodic Stripping Voltammetry) phân tích khoảng 20 kim loại dễ tạo hỗn hống với thuỷ ngân như: Cu, Pb, Cd, Zn, Sn, Tl,… cịn phương pháp vonampe hồ tan hấp phụ (AdSV - Adsorptive Stripping Voltammetry) xác định 60 kim loại, phi kim loại hàng trăm chất hữu [54] Điện cực làm việc chủ yếu dùng phương pháp (SV) điện cực giọt thủy ngân treo (HMDE - Hanging Mercury Drop Electrode) điện cực màng thủy ngân (MFE - Mercury Film Electrode) Các điện cực dùng thủy ngân kim loại muối thủy ngân dẫn đến tác hại xấu mơi trường người Chính vậy, việc nghiên cứu phát triển loại điện cực mới, đặc biệt loại điện cực phi thủy ngân để ứng dụng vào phương pháp SV hướng thu hút quan tâm nhiều nhà khoa học Một loại điện cực quan tâm, nghiên cứu nhiều điện cực màng bismut (BiFE - Bismuth film electrode), loại điện cực không độc cho môi trường người Từ 2005 đến 2009, Phịng thí nghiệm Hóa học Mơi trường, Trường ĐHKH, Đại học Huế có nhiều nghiên cứu xác định lượng vết Cd số mẫu môi trường phương pháp ASV AdSV dùng điện cực BiFE [1], [3] Trong mẫu nước tự nhiên, nồng độ Cd II nhỏ ( 0,05 [39] (F tính -46- (đối với thời gian) = 1,28; F tính (đối với khơng gian) = 0,84 < F (p 1phía = 0,05; f1 = 2; f2 = 4) = 6,94) Nói cách khác, nồng độ Cd II nước sông Hương không khác thời gian không gian khảo sát - Nồng độ CdII nước sông Hương dao động khoảng 0,01  0,1 ppb trung bình 0,05  0,03 ppb (n = 9) Nồng độ nhỏ nhiều so với mức qui định Quy chuẩn Việt Nam QCVN 08 : 2008/BTNMT – loại A1 quy định chất lượng nước cấp cho ăn uống (quy định nồng độ CdII < ppb) - Nồng độ CdII nguồn nước khảo sát khác nhỏ: + Nước đầm phá có [CdII ] = 0,01 ppb + Nước giếng có [CdII ] = 0,07 ppb + Nước khống có [CdII ] = 0,09  0,11 ppb Các kết cho thấy, nguồn nước khảo sát tỉnh Thừa Thiên Huế chưa có dấu hiệu nhiễm Cd -47- KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ Trên sở kết thu được, khẳng định phương pháp SqW–AdSV dùng điện cực BiFE in situ biến tính Nafion với phối tử tạo phức 2MBT đạt độ nhạy cao (400 – 1000 nA/ppb), độ lặp lại cao (RSD < 4,0%) giới hạn phát thấp (0,1 ppb) xác định Cd II Tuy vậy, với giới hạn phát đó, phương pháp không cho phép xác định nồng độ siêu vết CdII cỡ < 0,3 ppb Phương pháp SqW–AdSV dùng điện cực BiFE in situ biến tính Nafion, kết hợp với kỹ thuật chiết pha rắn (dùng nhựa Chelex 100) cho phép xác định nồng độ siêu vết cỡ  0,01 ppb nhiều mẫu nước tự nhiên Quy trình phân tích phương pháp SqW–AdSV dùng điện cực BiFE in situ biến tính kết hợp với kỹ thuật chiết pha rắn áp dụng thành cơng để phân tích Cd II số mẫu nước tự nhiên tỉnh Thừa Thiên Huế (nước sông Hương, nước giếng, nước đầm phá nước khoáng) Kết cho thấy: i) nồng độ Cd II mẫu khảo sát nhỏ, cỡ 0,01  0,1 ppb; ii) nồng độ Cd II nước sông Hương không khác có ý nghĩa thời gian khơng gian khảo sát với p > 0,05 -48- TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Nguyễn Thị Ngọc Anh (2008), Xây dựng quy trình phân tích lượng vết Cd(II) nước phương pháp von - ampe hòa tan hấp phụ, Luận văn Thạc sĩ Hóa học, Trường Đại học Khoa học, Đại học Huế Lê Huy Bá (2002), Độc học môi trường, NXB Đại học Quốc gia, TP Hồ Chí Minh Đinh Văn Cẩm (2008), Áp dụng kỹ thuật chiết pha rắn để tách, làm giàu xác định lượng vết Cd(II) nước tự nhiên, Luận văn Thạc sĩ Hóa học, Trường Đại học Khoa học, Đại học Huế Nguyễn Văn Hợp (2001), Phương pháp phân tích điện hóa đại xác định lượng vết Ni Co số đối tượng môi trường, Luận án Tiến sĩ Hóa học, Đại học Quốc gia Hà Nội Đặng Văn Khánh (2008), Nghiên cứu phát ứng dụng điện cực màng bismut để xác định vết chì cadmi số đối tượng mơi trường, Luận án Tiến sĩ Hóa học, Trường ĐHKHTN, Đại học Quốc gia Hà Nội Tiếng Anh AbuZuhri A Z., Voelter W (1998), “Application of adsorptive stripping voltammetry for the trace analysis of metals, pharmaceuticals and biomolecules”, Fresenius Journal of Analytical Chemistry , 360, pp 1-9 Anna - Marie Wifldat, Ragnar Bye, and Walter Lund (1992), "Determination of cadmium in orthophosphoric acid by graphite furnace atomic absorption spectrometry", Fresenius J Anal Chem 344, pp 541 – 544 Arancibia V., Alarcon L and Segura R (2004), “Supercritical fluid extraction of cadmium as Cd - Oxine complex from human hair determination by square wave anodic or adsorptive stripping voltammetry”, Analytica Chimica Acta, 502, pp 189 – 194 Babaei A., Babazadeh M and Shams E (2007), “Simultaneous determination of iron, copper and cadmium by adsorptive stripping voltammetry in the presence of thymolphthalexone”, Electroanalysis, 19, pp 978 – 984 -49- 10 Bobrowski A., Krolicka A., Pacan K., Zarebski J (2009), “Application of the Bismuth Film Electrode for Voltammetric Determination of Titanium Using Ti(IV)-Oxalate-Chlorate Catalytic System”, Electroanalysis, 21 (22), pp 2415-2419 11 Bobrowski A., Nowak K., Zarebski J (2005), “Application of a bimuth film electrode to the voltammetric determination of trace iron using a Fe(II)-TEABrO3- catalytic system”, Analytical and Bioanalytical Chemistry, 382, pp 1691-1697 12 Cao G X., Jimenez O., Zhou F., Xu M (2005), “Nafion-Coated Bismuth Film and Nafion-Coated Mercury Film Electrodes for Anodic Stripping Voltammetry Combined On-Line with ICP-Mass Spectrometry”, Journal of the American Society of Mass Spectrometry, 17 (7), pp 945-952 13 Chatzitheodorou E., Economou A., Voulgaropoulos A (2004), “Trace Determination of Chromium by Square-Wave Adsorptive Stripping Voltammetry on Bismuth Film Electrodes”, Electroanalysis, 16 (21), pp 1745-1754 14 Chuanuwatanakul S., Dungchai W., Chailapakul O., Motomizu S (2008), “Determination of trace heavy Metals by Sequential Injection anodic Stripping Voltammetry using Bismuth Film Screen printed Carbon Electrode”, Analytical Sciences, 24, pp 589-594 15 Colombo C and VandenBerg C M G (1997), “Simultaneous determination of several trace metal in seawater using cathod stripping voltammetry with mixed ligand”, Analytical chimica Acta, 337, pp 29 – 40 16 Dansby-Sparks R., Chambers J Q., Xue Z L (2009), “Trace vanadium analysis by catalytic adsorptive stripping voltammetry using mercury-coated micro-wire and polystyrene-coated bismuth film electrodes”, Analytica Chimica Acta, 643, pp 19-25 17 Ensafi A A., Benvidi A and Khayamian T (2004), “Determination of Cadmium and Zinc in water and alloy by adsorption stripping voltammetry”, Analytical Letter, 37, pp 449 – 462 -50- 18 Ensafi A A and Zarei K (2000), “Simultaneous determination of trace amount of cadmium, nickel and cobalt in water samples by adsorptive voltammetry using ammonium 2-amino-cyclopentene dithiocarboxylate as a chelating agent”, Talanta, 52, pp 435 – 440 19 Gholivand M B., Nassab H R., Mosavat A R (2005), “Determination of Cadmium by differential pulse adsorptive stripping voltammetry in the presence of captopril”, Electroanalysis, 17 (21), pp 1985-1990 20 Gonzalez J A J., Riano M D G and Vargas M G (2003) “Experimental design in the development of a new method for the sensitive determination of cadmium in seawater by adsorptive cathodic stripping voltametry”, Analytica chimica Acta, 487, pp 229 - 241 21.Guo Y., Guadalupe A R (1999), “Preconcentration and voltammetry of mercury on a functionalized sol-gel thi film modified glassy carbon electrode”, Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis 19, pp 175-181 22 Hop N.V., Phong N H., Long H T., Khanh D V., Nghi T V (2007), “Bismuth film electrode for stripping voltammetry determination of trace lead and cadmium”, Advance in Natural Sciences, (2), pp 147 - 156 23 Hutton E A., Hocevar S B., Ogorevc B (2005), “Ex situ preparation of bismuth film microelectrode for use in electrochemical stripping microanalysis”, Analytica Chimica Acta, 537, pp 285-292 24 Hutton E A., Hocevar S B., Ogorevc B., Smyth M R (2003), “Bismuth film electrode for simultaneous adsorptive stripping analysis of trace cobalt and nickel using constant current chronopotentiometric and voltammetric protocol”, Electrochemistry Communications, 5, pp 765-769 25 Hutton E A., Ogorevc B., Hocevar S B., Smyth M R (2006), “Bismuth film microelectrode for direct voltammetric measurement of trace cobalt and nickel in some simulated and real body fluid samples”, Analytica Chimica Acta, 557, pp 57-63 -51- 26 Iliadou E N., Girousi S T., Dietze U., Otto M., Voulgaropoulos A N and Papadopoulos C G (1997), “Simultaneous determination of nickel, cobalt, cadmium, lead and copper by adsorptive voltammetry using 1-Phenylpropane-1-Pentylsulfonylhydrazone-2-oxime as a chelating agent”, The Analyst, 122, pp 597 – 600 27 Jorge E.O., Rocha M.M., Fonseca I.T.E., Neto M.M.M (2010), “Studies on the stripping voltammetric determination and speciation of chromium at a rotatingdisc bismuth film electrode”, Talanta, 81, pp 556-564 28 Kefala G., Economou A., Sofoniou M (2006), “Determination of trace aluminium by adsorptive stripping voltammetry on a preplated bismuth-film electrode in the presence of cupferron”, Talanta, 68, pp 1013-1019 29 Kefala G., Economou A., Voulgaropoulos A (2006), “Adsorptive Stripping Voltammetric Determination of Trace Uranium with a Bismuth-Film Electrode Based on the U(VI)→U(V) Reduction Step of the Uranium-Cupferron Complex”, Electroanalysis, 18 (3), pp 223-230 30 Khodari M (1998), “Determination of cadmium in seawater by cathodic stripping voltammetry of complexes with - Fluorouracil”, Electroanalysis, 10, pp 1061 – 1063 31 Kokkinos C., Economou A., Raptis I., Speliotis T (2008), “Disposable mercuryfree cell-on-a-chip devices with integrated microfabricated electrodes for the determination of trace nickel(II) by adsorptive stripping voltammetry”, Analytica Chimica Acta, 622, pp 111-118 32 Korolczuk M., Moroziewicz A., Grabarczyk M (2005), “Determination of subnanomolar concentrations of cobalt by adsorptive stripping voltammetry at a bismuth film electrode”, Analytical and Bioanalytical Chemistry, 382, pp 1678-1682 33 Krolicka A., Bobrowski A., Kalcher K., Mocak J., Svancara I., Vytras K (2003), “Study on Catalytic Adsorptive Stripping Voltammetry of Trace Cobalt at Bismuth Film Electrodes”, Electroanalysis, 15 (23-24), pp 1859-1863 -52- 34 Lin L., Lawrence N S., Thongngamdee S., Wang J., Lin Y (2005), “Catalytic adsorptive stripping determination of trace chromium (VI) at the bismuth film electrode”, Talanta, 65, pp 144-148 35 Lin L., Thongngamdee S., Wang J., Lin Y., Sadik O A., Ly S Y (2005), “Adsorptive stripping voltammetric measurements of trace uranium at the bismuth film electrode”, Analytica Chimica Acta, 535, pp 9-13 36 Long J., Nagaosa Y (2007), “Cathodic striping voltammetric determination of As(III) with in situ plated bismuth-film electrode using catalytic hydrogen ware”, Analytica Chimica Acta, 593, pp 1-6 37 Long J., Nagaosa Y (2007), “Determination of selenium(IV) by catalytic stripping voltammetry with an in situ plated bismuth-film electrode”, Analytical Sciences, 23, pp 1343-1346 38 Madson G., P., and Marco A., Z., A (2004), "Preconcentration of Cd (II) and Pb(II) using humic substances and flow systems coupled to flame atomic absorptive spectrocopy", Microchim Acta 146, pp 215 – 222 39 Miller J C., Miller J N (2005), Statistics for analytical chemistry, Ed 5th, Pearson Education Limited, England 40 Morfobos M., Economou A., Voulgaropoulos A (2004), “Simultaneous determination of nickel(II) and cobalt(II) by square wave adsorptive stripping voltammetry on a rotating-disc bismuth-film electrode”, Analytica Chimica Acta, 519, pp 57-64 41 Naseri N G., Baldock S J., Economou A., Goddard N J., Fielden P R (2008), “Disposable electrochemical flow cells for catalytic adsorptive stripping voltammetry (CAdSV) at a bismuth film electrode (BiFE)”, Analutical and Bioanalytical Chemistry, 391, pp 1283-1292 42 Nimmo M., Fones G (1994), “Application of adsorptive cathodic striping voltammetry for the determination of Cu, Cd, Ni and Co in atmospheric samples”, Analytica Chimica Acta, 291, pp 321-328 43.Pesavento M., Biesuz R (1997), “Sorption of divalent metal ions on an iminodiacetic resin from artificial seawater”, Analytica Chimica Acta 346, pp 381-391 -53- 44 Phong N H., Hop N V., Nghi T V., Anh N T N (2008), “Development of bismuth film electrode for adsorptive stripping voltammetric measurement of trace cadmium in the presence of 2-MBT”, Proceedings of the International Scientific Conference on “Chemistry for Development and Intergration”, Hanoi, pp 549-557 45 Segura R., Toral M I., Arancibia V (2008), “Determination of iron in water samples by adsorptive stripping voltammetry with a bismuth film electrode in the presence of 1-(2-piridylazo)-2-naphthol”, Talanta, 75, pp 973-977 46 Shemirani F and Rajabi M (2007), “Use of the differential pulse cathodic adsorptive stripping voltammetry method for the simultaneous determination of trace amount of cadmium and zinc”, Journal of Analytical Chemistry, 62, pp 878 – 883 47 Shemirani F., Rajabi M., Asghari A and Hosseini A R M (2005), “Simultaneous determination of trace of cadmium and zinc by adsorptive stripping voltammetry”, Canada Journal of Analytical Sciences and Spectroscopy, 50, pp 175 – 181 48 Suciu P., Vega M and Roman L (2000), “Determination of cadmium by differential pulse adsorptive stripping voltammetry”, Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis, 23, pp 99 - 106 49 Svancara I., Baldrianova L., Vlcek M., Metelka R , Vytras K (2005), “A role of the plating regime in the deposition of bismuth films onto a carbon paste electrode Microscopic study”, Electroanalysis, 17, pp 120-126 50 Thurman E M., Mills M S (1998), Solid-Phase Extraction, John Wiley & Sons, Inc., New York, USA 51 Torma F., Kadar M., Toth K., Tatar E (2008), “Nafion®/2,2’-bipyridyl-modified bismuth film electrode for anodic stripping voltammetry”, Analytica Chimica Acta, 619, pp 173-182 52 VandenBerg C M G (1986), “ Determination of copper, cadmium and lead in seawater by cathodic stripping voltammetry of complexes with 8- hydroxyquinoline”, Journal of Electroanalytical Chemistry, 215, pp.111-121 53 Wang J (1985), Stripping Analysis – Principles, Instrumentation and Application, VCH Publishers Inc USA -54- 54 Wang J (2006), Analytical Electrochemistry, 3rd Edition, John Wiley & Sons Inc., USA 55 Wang J., Lu J (2000), “Bismuth film electrodes for adsorptive stripping voltammetry of trace nickel”, Electrochemistry Communications, 2, pp 390-393 56 Wang J., Lu D., Thongngamdee S., Lin Y., Sadik O A (2006), “Catalytic adsorptive stripping voltammetric measurements of trace vanadium at bismuth film electrodes”, Talanta, 69, pp 914-917 57 Wang J., Thongngamdee S., Lu D (2006), “Adsorptive striping voltammetry measurement of trace molybdenum at the bismuth film electrode”, Electroanalysis, 18 (1), pp 59-63 58 Woodberry P., Stevens G., Snape I., Stark S (2005), “Removal of Metal Contaminants from Saline Water at Low Temperature by an Iminodiacetic Acid Ion-Exchange Resin, Thala Valley Tip, Casey Station Antarctica”, Solvent Extraction and Ion Exchange 23, pp 289-306 59 Yokoi K., Mizumachi M., Koide T (1995), “Determination of cadmium by adsorptive stripping voltammetry of a cadmium - calcein blue complex”, Analytical Sciences, 11, pp 257-260 60 Zhang Z Q., Chen S Z., Lin H M and Zhang H (1993), “Simultaneous determination of copper, lead, cobalt, and cadmium by adsorptive voltammetry”, Analytica Chimica Acta, 272, pp 227 – 232 61 Zong P., Nagaosa Y (2009), “Determination of antimony(III) and (V) in natural water by cathodic stripping voltammetry with in-situ plated bismuth film electrode”, Microchim Acta 166, pp 139-144 -55- ... Một kỹ thuật tách làm giàu hiệu kỹ thuật chiết pha rắn (SPE - Solid Phase Extraction) 1.4 Giới thiệu kỹ thuật chiết pha rắn 1.4.1 Khái niệm chiết pha rắn Kỹ thuật chiết pha rắn (SPE- Solid Phase... thích hợp sơ khẳng định khả áp dụng phương pháp qua phân tích vài mẫu thực tế Để góp phần khẳng định khả kết hợp kỹ thuật chiết pha rắn với phương pháp AdSV xác định lượng vết Cd II nước tự nhiên, ... tính Nafion để xác định Cd ii) Áp dụng thực tế Áp dụng phương pháp SqW -AdSV kết hợp với kỹ thuật chiết pha rắn (SPE) để xác định Cd II số mẫu nước mặt (nước sông đầm phá), nước giếng nước khoáng