Xây dựng hệ thống bài tập bảo vệ nhóm chức trong tổng hợp hữu cơ dùng cho việc việc bồi dưỡng HSGQG

Nguyễn Đình Thế Trường THPT Chuyên Hưng Yên Phần một: MỞ ĐẦU I Lí chọn đề tài Trong nghiệp đổi toàn diện đất nước ta, đổi giáo dục trọng tâm phát triển Cơng đổi địi hỏi nhà trường phải tạo người lao động tự chủ, động sáng tạo Để đáp ứng nhu cầu người, nguồn nhân lực yếu tố định phát triển đất nước cần phải tạo sức chuyển biến toàn diện giáo dục đào tạo Đó "Đổi phương pháp dạy học, phát huy tư sáng tạo lực tự đào tạo người học, coi trọng thực hành, thực nghiệm, làm chủ kiến thức, tránh nhồi nhét, học vẹt, học chay " Bên cạnh đó, cơng nghiệp hố chất nước ta ngày phát triển, cần phải có lực lượng, đội ngũ cán giỏi lĩnh vực cơng nghệ hố học việc tiếp tục bồi dưỡng, đào tạo thầy giáo giảng dạy Hố học bậc học phổ thông, cao đẳng, đại học, nghiên cứu viên sở nghiên cứu khoa học vấn đề lớn Việc bồi dưỡng học sinh giỏi Hóa học trường phổ thông nằm nhiệm vụ phát hiện, đào tạo nhân tài mà công đổi đất nước có vị trí khơng thể thiếu Để làm điều đó, q trình đào tạo học sinh giỏi người thầy phải mang lại cho học sinh niềm say mê học tập, hiểu biết sâu sắc kiến thức với ứng dụng thực tế mà mơn học hố học mang lại cho sống Một cách gây hứng thú phát triển tư học sinh làm tập gắn liền với học lý thuyết Trong hệ thống trường THPT Chuyên sách giáo khoa dành cho học sinh lớp chuyên dùng riêng để phù hợp với yêu cầu nâng cao kiến thức, học sâu so với học sinh không chuyên Đối với học sinh lớp chuyên hoá vậy, học phần hoá học hữu học sinh học theo tài liệu [1] Tuy nhiên có sách giáo khoa chưa có sách tập Và số lượng sách tập hoá học hữu dành riêng cho học sinh giỏi THPT chun cịn Chính lí nên tơi mạnh dạn chọn hướng nghiên cứu: “Xây dựng hệ thống tập bảo vệ nhóm chức tổng hợp hữu dùng cho việc việc bồi dưỡng HSGQG” II Mục đích nghiên cứu + Soạn thảo hệ thống lí thuyết hóa hữu dành cho học sinh chuyên hoá theo hướng bổ sung hồn chỉnh kiến thức tích cực hóa hoạt động nhận thức phát triển tư sáng tạo học sinh + Đưa dạng tập gắn với thực nghiệm, thực tế, để bồi dưỡng HSGQG Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở Trang Nguyễn Đình Thế III Đối tượng nghiên cứu Trường THPT Chuyên Hưng Yên + Tài liệu SGK chuyên hoá học phần hoá hữu + Các sách tham khảo hoá học hữu + Học sinh đội tuyển thức đội dự tuyển HSGQG IV Nhiệm vụ nghiên cứu đề tài + Nghiên cứu sở lý luận liên quan đến đề tài + Nghiên cứu chương trình, SGK chuyên hoá, + Nghiên cứu, xây dựng, đề xuất hệ thống tập tự luận nhằm củng cố vững kiến thức hoá hữu học sinh chuyên tích cực hố hoạt động nhận thức học sinh chuyên, giúp học sinh làm tập hữu đề thi chọn học sinh giỏi Quốc gia nhằm phát triển lực hành động giải vấn đề gặp phải học tập, nghiên cứu V Phương pháp tiến hành nghiên cứu + Nghiên cứu tài liệu sở lý luận, có liên quan đến đề tài + Nghiên cứu tài liệu có tính chất lý luận học sinh chun hố trường THPT + Thực tiễn dạy học theo tài liệu giáo khoa chuyên + Đọc nghiên cứu sách hoá học hữu cơ, trang web, giảng trường đại học + Nghiên cứu cách đề tập hoá học hữu theo dạng cụ thể + Sử dụng kiện luận văn, luận án, báo khoa học thực nghiệm để tìm cách nghĩ tập cho phù hợp với thực tế bồi dưỡng HSGQG VI Những đóng góp đề tài VI.1 Về mặt lí luận - Góp phần xây dựng hệ thống lí thuyết hồn chỉnh cơng tác bồi dưỡng HSGQG mơn hóa học - Bước đầu nghiên cứu đề xuất tập hóa hữu đáp ứng yêu cầu bồi dưỡng học sinh giỏi QG VI.2 Về mặt thực tiễn Đề tài tài liệu tham khảo tốt giáo viên dạy chuyên hoá đồng thời tài liệu luyện tập học sinh chuyên hoá học sinh đội tuyển HSGQG thức Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở Trang Nguyễn Đình Thế Trường THPT Chuyên Hưng Yên Phần hai: Nội dung A ĐẶT VẤN ĐỀ Cơ sở lí luận Trong số hợp phần tạo nên hố học hữu đại tổng hợp hữu có q trình lịch sử lâu dài Tổng hợp hữu lĩnh vực rộng lớn hấp dẫn Các nhà hoá học ngày tạo nhiều phương pháp đa dạng tổng hợp hữu Do lượng kiến thức đặt cho người học lớn mênh mơng Họ khó khăn tiếp thu khối kiến thức khơng có cách lựa chọn hệ thống thích hợp.Trong số giai đoạn tổng hợp hữu cơ, phân tử phản ứng thường “chịu tác động hoá học” cách mạnh Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở Trang Nguyễn Đình Thế Trường THPT Chuyên Hưng Yên mẽ làm cho nhóm chức cần giữ lại bị phá huỷ Để tránh q trình khơng mong muốn phải bảo vệ nhóm chức q trình tổng hợp hay chuyển hoá hợp chất hữu Cơ sở thực tiễn Thực tế giảng dạy số năm cho học sinh chuyên trường THPT Chuyên Hưng Yên nhận thấy phần tổng hợp hữu phần khó học sinh Trong q trình tổng hợp hữu học sinh thường mắc số sai lầm sau: - Chưa chọn hướng - Chưa ý đến việc bảo vệ nhóm chức Để giúp em khắc phục sai sót địi hỏi người giáo viên cần cho em cách lựa chọn hướng phương pháp bảo vệ nhóm chức tổng hợp hữu B - NỘI DUNG I) Bảo vệ nhóm chức tổng hợp hữu 1) Khái niệm bảo vệ nhóm chức tổng hợp hữu Trong trình tổng hợp hữu thường xảy cần thiết phải chuyển hoá nhóm chức đồng thời phải bảo vệ nhóm chức khác phân tử để cho chúng không bị thay đổi phản ứng chuyển hố nhóm chức Để đạt yêu cầu người ta thường sử dụng hai phương pháp bản: + Phương pháp 1: Chọn lựa cẩn thận tác nhân chọn lọc điều kiện phản ứng + Phương pháp 2: Chuyển hố tạm thời nhóm chức cần bảo vệ thành nhóm chức khác mà khơng bị biến đổi suốt q trình chuyển hố nhóm chức cần thiết Chính phương pháp thứ hai gọi phương pháp bảo vệ nhóm chức tổng hợp hữu nhóm chức thay đổi tạm thời gọi nhóm bảo vệ Những yêu cầu nhóm chức bảo vệ phải là: - Nhóm bảo vệ dễ dàng chuyển hố thành nhóm chức khác mà nhóm chức ổn định khơng tham gia vào q trình phản ứng chuyển hố nhóm chức cần chuyển hố - Sau phản ứng chuyển hố nhóm chức cần thiết, nhóm bảo vệ lại dễ dàng chuyển hố lại nhóm chức cũ điều kiện nhẹ nhàng 2) Bảo vệ nhóm chức ancol Các ancol béo thơm dễ bị oxi hoá dễ tác dụng với tác nhân khác hợp chất magie , kim loại, axit, vv Để bảo vệ nhóm hidroxi ancol người ta thường chuyển chúng thành: a) Chuyển qua nhóm chức ete Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở Trang Nguyễn Đình Thế Trường THPT Chuyên Hưng Yên Các ete bền với tác dụng đa số chất oxi hố mơi trường trung tính kiềm Các hợp chất thường dùng để tạo ete với ancol tetrahidropiran O , trimetylsilylclorua (CH3)3SiCl ( pirindin ) , trityl( triphenylmetyl) clorua ( pirindin ), benzyl (C6H5CH2-) Các ete dễ dàng chuyển lại thành ancol đun với dung dịch axit loãng Với phenol người ta thường chuyển thành ete metylic phản ứng với điazometan đimetylsunfat Loại nhóm metyl cách thuỷ phân axit b) Chuyển qua nhóm chức este Các este bền môi trường axit nên dùng để bảo vệ nhóm –OH nitro hố, oxi hoá tạo cloanhiđrit axit cacboxylic Để tạo thành este thường cho nhóm chức ancol tác dụng với anhiđrit axit, cloanhiđritaxit với axit cacboxylic Các este dễ dàng thuỷ phân cho lại nhóm chức ancol ban đầu c) Bảo vệ điol Các điol bảo vệ cách thuận tiện đồng thời hai nhóm –OH chuyển chúng thành axetat, xetat Thường sử dụng phản ứng chúng với axeton hay benzanđehit để chuyển thành axetat xetat Các xeton thường tương tác với cis-1,2 điol mơi trường axit, cịn benzanđehit tương tác với 1,3- điol có mặt ZnCl2 Sau điol tái tạo dùng axit loãng phân huỷ axetat xetat 3) Bảo vệ nhóm amino Trong lĩnh vực tổng hợp peptit người ta thường sử dụng chất sau để bảo vệ nhóm amino: _ Nhóm benzyloxicacbonyl C6 H5CH2OCO- (kí hiệu Cbz) cách cho benzyloxi cacbonyl clorua C6H5CH2OCOCl tác dụng với amino axit môi trường bazơ Sau tổng hợp peptit nhóm bảo vệ loại khỏi phân tử peptit nhờ phản ứng hiđro phân ( dùng H2/ Pd) _ Nhóm tert- butoxi cacbonyl (CH3)3C-O-CO- (kí hiệu Boc) cách cho đi-tertbutylđicacbonat (CH3)3C-O-CO-O-CO-O-C(CH3)3 tác dụng với aminoaxit Sau tổng hợp peptit nhóm bảo vệ Boc loại khỏi phân tử peptit nhờ tác dụng HBr CF3COOH _ Dùng trityl clorua (C6H5)3CCl Axyl, axetyl, amin nhạy cảm với tác dụng chất oxi hố , sử lý với HNO3 chất oxi hố khác phải dùng nhóm axyl để bảo vệ Với anilin tiến hành nitro hố HNO3 phải khố nhóm –NH2 cách chuyển thành axetatnilit C6H5NHCOCH3 Để hồi lại anilin phải tiến hành thuỷ phân axetatnilit môi trường kiềm 4) Bảo vệ nhóm chức cacbonyl Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở Trang Nguyễn Đình Thế Trường THPT Chuyên Hưng Yên Nhóm cacbonyl nhạy cảm với tác nhân nucleofin Vì hợp chất lưỡng chức chứa nhóm cacbonyl tác dụng với tác nhân nucleofin mà muốn giữ ngun nhóm cacbonyl phải khố nhóm chức lại Thơng thường người ta chuyển nhóm nhóm cacbonyl thành axetat xetat dẫn xuất bền mơi trường trung tính, mơi trường kiềm thời gian ngắn bền mơi trường axit yếu Các axetat xetat vòng bền axetat xetat khơng vịng, người ta thường dùng Tác nhân thường dùng HOCH2CH2OH Trong trường hợp có nhóm nhạy cảm với axit sử dụng monothioaxetat xetat vịng, hợp chất bị tách loại điều kiện êm dịu Thường dùng HOCH2 CH2SH có mặt ZnCl2 5) Bảo vệ nhóm chức axit cacboxylic Để bảo vệ nhóm – COOH người ta thường chuyển chúng thành nhóm chức este cho chúng tác dụng với ancol Ancol sử dụng thông thường CH3OH C2 H5OH Nhưng điều kiện axit mạnh hay kiềm metyl hay etyl ese tách loại chúng sau trình tổng hợp thường khơng có lợi Khi để thuận lợi hơn, người ta dùng tert-butylancol để chuyển hoá –COOH thành este Nhóm tert-butyl este loại dễ dàng tác dụng với axit yếu Nhóm benzyl este ( dễ bị loại hiđrohoá cắt đứt liên kết, tức hiđro phân) tricloetyleste ( bị tách loại tác dụng kẽm) sử dụng để bảo vệ nhóm – COOH Sự chuyển hố nhóm chức –COOH thành nhóm benzyleste hay tert-butyleste có ứng dụng đặc biệt tổng hợp peptit II Các tập vận dụng Bài : Thực chuyển hoá sau: 1) Từ HOCH2(CH3)2CH2Br điều chế HOCH2(CH3)2CH2D Để bảo vệ nhóm – OH khơng thể dùng O ancol bị hồn lại điều kiện axit Benzyl hố khơng hiệu Ag2O phản ứng với -Br tác nhân OH Chỉ có silyl hoá cho hiệu suất tốt HOCH2(CH3)2CH2Br (CH3 ) 3SiCl (CH3)3SiOCH2C(CH3)2CH2Br ) D2O ) Mg + HOCH2(CH3)2CH2D H3O Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở (CH3)3SiOCH2C(CH3)2CH2D Trang Nguyễn Đình Thế HOCH C Trường THPT Chuyên Hưng Yên CH CCH HOCH C 2 2) Bảo vệ nhóm –OH dùng benzyl hố khơng hiđro hoá xúc tác tác dụng vào nối ba Dùng O tốt O CH HOCH2C OCH2C CH O CCH3 HOCH2C 1) C4H9Li 2) CH3I H3O+ O OCH2C CCH3 3) Từ CH2=CHC(CH3)2OH điều chế BrCH2CH2C(CH3)2OH Dùng benzyl hố dễ bị bảo vệ nhóm - OH không bảo vệ - OH, cho tác dụng với HBr nhóm – OH chuyển thành Br CH2=CHC(CH3)2OH C6H5CH2Br Ag2O CH2=CHC(CH3)2OCH2C6H5 HBr/ peoxit H2/Pd BrCH2CH2C(CH3)2OH BrCH2CH2C(CH3)2OCH2C6H5 Bài : Chuyển hoá 4- Brom butan-1-ol thành nonan-1,5,9-triol dùng thêm HCHO - Mạch C tăng, tạo triol, bảo vệ nhóm – OH dùng (C6H5)3SiCl (CH3)3SiCl Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở Trang Nguyễn Đình Thế Trường THPT Chuyên Hưng Yên HOCH2(CH2)2CH2Br (CH3)3SiCl (CH3)3SiOCH2(CH2)2CH2Br Mg (CH3)3SiOCH2(CH2)3CH2OH 1) HCHO (CH3)3SiOCH2(CH2)2CH2MgBr ) H3O+ 1) (CH3)3SiOCH2(CH2)3CHO (CH3)3SiOCH2(CH2)2CH2MgBr 2) H3 O HOCH2(CH2)3CH(CH2)3CH2OH + OH Bài : Từ CH2=CHCHO điều chế HOCH2CHOHCHO Phân tích nhận thấy: - Mạch C khơng đổi - Hình thành điol Điều chế điol: oxi hố C=C KMnO4, OsO4 cộng Br2, sau thuỷ phân Trong điều kiện nhóm – CHO bị oxi hố nên trước hết phải bảo vệ nhóm – CHO Có thể dùng C2H5OH / HCl C2H5OH / HCl CH2=CH-CHO CH3CHCH(OC2H5)2 KOH / C2H 5OH CH2=CH-CH(OC2H5)2 Br dd KMnO4 + H3O HOCH2CHOHCHO HOCH2CHOHCH(OC2H5)2 Bài : Từ glixerol điều chế HOCH2CHOHCHO HOCH2CHOHCH2OH KH SO CH2=CH-CHO Sau làm tương tự thu sản phẩm Bài : Từ (CH3)2CClCHO điều chế CH2=C(CH3)CHO Phải bảo vệ nhóm – CHO cách dùng HOCH2CH2OH H O C H CH O H (C H ) C ClC H O O (C H ) C Cl O KOH / C H O H O CH = C CH 3O H3 O + C H = C -C H O CH Bài : Thực chuyển hoá: BrCH2 CH2 CHO Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở CH3CH2C CCH2 CH2CHO Trang Nguyễn Đình Thế Trường THPT Chuyên Hưng Yên Phải bảo vệ nhóm – CHO khơng cho tác dụng với RC CNa nhóm – CHO phản ứng HOCH2CH2OH O BrCH2CH2 BrCH2CH2CHO O CH3CH2C CNa + H3O O CH3CH2C CCH2CH2 CCH2CH2CHO CH3CH2C O Bài : Thực chuyển hoá: CHO CHO HO O Phải bảo vệ nhóm – CHO khơng cho tác dụng với H2 nhóm – CHO phản ứng O CHO H O C H C H2 O H O O O LiA l H O H O+ CHO O HO HO Bài : Từ 3- fomyl xiclohexanon CH3MgBr viết sơ đồ điều chế ra: HO CH3 CHO Phải bảo vệ nhóm – CHO, khơng nhóm – CHO phản ứng với CH3MgBr O O HOCH2CH2OH CHO Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở HO O O CH3 CH3MgBr 1) 2) + H3O CHO Trang 10 Nguyễn Đình Thế Trường THPT Chuyên Hưng Yên Bài : Từ xiclohexanon BrCH2CH2 CHO điều chế ra: OH CH2CH2OH H O C H CH O H B rC H C H C H O O O M g / e te BrC H2CH2 B r M g C H 2C H O O O OH O MgBr H3O + C H C H2 O H O CH2CH2 O Bài 10 : Từ 4- brombutanal, CH3OH CH3CHO điều chế - Từ hợp chất mạch hở điều chế hợp chất mạch vòng phải có đóng vịng, muốn có hợp chất phải tổng hợp CH3CHOHCH2CH2CH2CHO vệ Bảo - CHO O H3C O CH3 chất BrCH2CH2 CH2CHO HOCH 2CH OH BrCH 2(C H2 ) CHO O BrCH (CH 2) O 1) Mg 2) CH3 CHO CH CHOH(CH 2) C HO + H3O 3) CH OH O H 3C O CH H O+ H 3C O OH Bài 11 : Từ CH3COCH3 điều chế CH3COCH2CH(CH3)2 Mạch C phân nhánh tăng gấp đôi Chứa chức xeton.Phải bảo vệ chức xeton - C H3C OC H OH C H 3C O C H 2C (C H3)2 -H2O C H C O C H = C ( C H 3)2 OH C H C O C H C H ( C H 3)2 H O+ H O C H 2C H 2O H C H C C H C H ( C H 3)2 O O C H C C H = C ( C H 3)2 O O H / Ni Bài 12 : Thực chuyển hoá: CHO COOH - CHO CHO Chuyển nhóm – COOH thành – CHO Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở Trang 11 Nguyễn Đình Thế - Giữ ngun nhóm – CHO ban đầu Trường THPT Chuyên Hưng Yên Do phải bảo vệ nhóm – CHO O O C HO H O C H 2C H 2O H C OOH O S O Cl O COCl COOH H2 / Pd CHO O + H3O O CHO C HO Bài 13 : Từ CH3COCH2 CH2COOCH3 điều chế CH3COCH2CH2CH=C(CH3)2 Chuyển nhóm – COOCH3 thành –CH=C(CH3)2 Muốn phải chuyển nhóm – COOCH3 thành nhóm – CHO, sau dùng phản ứng Vittic Nhóm - CO - thực phản ứng Vittic nên phải bảo vệ CH C O CH CH C O OC H HO CH C H2 OH CH C C H CH C OO CH O O LiAlH CH CCH CH C H O O O PC C CH C C H C H CH O H O O (C H ) P= C (C H ) CH C C H C H CH= C(C H ) + O O H3 O CH C O CH CH CH=C(CH ) Bài 14 : Chuyển hỗn hợp cis, trans xibeton thành cis- xibeton Bảo vệ nhóm - CO -, chuyển hỗn hợp thành hợp chất có liên kết ba C C Sau dùng tác nhân khử chọn lọc để thu đồng phân cis Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở Trang 12 Nguyễn Đình Thế Trường THPT Chuyên Hưng Yên ( C H 2)7 ( C H )7 CH B r2 O =C CH ( C H 2)7 CHBr O=C C HBr ( C H 2)7 H O C H 2C H 2O H ( C H 2)7 O C C O O K O H /C H O H O C ( C H 2)7 ( C H 2)7 CHBr ( C H 2)7 CHBr C H2 / Pd O ( C H 2)7 C ( C H 2)7 C H C O ( C H 2)7 C ( C H 2)7 C + H3O H O=C H H Bài 15 : Từ toluen tổng hợp a) 4- Cloro-2-metyl anilin CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 NO2 HNO3 SO3H NO2 NH2 [H] SO3H Muốn tiếp -Cl vào vị trí so với nhóm – NH2 phải chuyển – NH2 thành – NHCOCH3 có kích thước lớn định hướng cho -Cl vào vị trí para CH3 CH3 CH3 NH2 NHCOCH3 (CH3CO)2O CH3 NHCOCH3 + Cl2 Fe NH2 OH Cl Cl 2- Bromo-1-iođo-4-metyl benzen C H3 C H3 ( C H C O )2 O [H ] HNO3 C H3 C H3 NO2 N H C O C H3 N H2 Br /Fe C H3 N a N O / H Cl KI Br I C H3 C H3 C H3 OH Br Br N+2 Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở N H2 Br N H C O C H3 Trang 13 Nguyễn Đình Thế Trường THPT Chuyên Hưng Yên Bài 16 : Từ benzen hoá chất cần thiết tổng hợp : N=N H2N SO2NH2 NH2 - Muốn có chất A phải có: NH2 H2N + N2 SO2NH2 Nên phải điều chế hai chất trước HNO3 NO2 [H] NH2 O2N H2N NO NH (CH3 CO) O NHCOCH HOSO2 Cl OH H2 N SO2NH CH3 CONH SO2NH NH SO2Cl CH 3CONH NaNO / HCl NH2 + N2 SO2 NH2 H2 N N=N H 2N SO2 NH NH Bài 17 : Tổng hợp peptit glyxyl alanin từ amino axit tương ứng - Bảo vệ nhóm – NH2 glyxin H NCH COOH CbzCl OH CbzNHCH COOH PCl5 CbzNHCH COCl OH NH CH CONHCHCOOH CH H / Pd CH CHCOOH NH CbzNHCH CO NHCHCOOH CH Bài 18 : Tổng hợp peptit glyxyl alanyl phenyl alanin từ amino axit tương ứng - Bảo vệ nhóm – NH2 glyxyl Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở Trang 14 Nguyễn Đình Thế Trường THPT Chuyên Hưng Yên H2NCH2COOH CbzC l OH CbzNHCH2COOH Bảo vệ nhóm – COOH alanin - H2N C H C O O H C H 5C H 2O H C H3 CbzNHCH CO O H H / Pd N H C H C O N H C HC O O H C H3 OH H2N C H C O O C H2C 6H5 C H3 C bz NH C H C O N H C HC O O C H C H C H3 Cbz-Cl C bz N H C H C O N H C H C O O H C H3 - Từ phenyl alanin bảo vệ nhóm – COOH C6 H CH CHCOOH NH C H5CH2OH C6 H CH CHCOOCH C H NH HCl CbzNHCH2 CONHCHCOOH DCC H2 / Pd CH3 CbzNHCH CONHCHCONHCHCH C H CH COOCH C H H NCH CONHCHCONHCHCOOH CH CH C H Bài 19 : Tổng hợp 3-o-metyl-β-D-glucopiranozo từ glucozo - Cần phải bảo vệ nhóm – OH vị trí 1,2,5 Các nhóm – OH vị trí syn phản ứng với anđehit xeton, dạng vòng cạnh khơng có nhóm – OH vị trí syn mà dạng vịng cạnh có nhóm – OH vị trí syn Trường hợp phản ứng ngưng tụ xảy vòng cạnh HO HO CH2OH O HO OH OH OH H O C H3C O C H O HO HO H3O + O H O OH O HO O H O, H Cl HO C H 3O Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở C H 2O H O OH OH Trang 15 Nguyễn Đình Thế Bài 20 : Chuyển hoá D- glucozo thành D- anlozơ O O O Trường THPT Chuyên Hưng Yên H O O H O [O] LiA lH O H O O RuO HO O O O O O HO O O H O, H Cl HO C H2O H O OH HO + HO OH C H2 O H O OH HO OH α -và β-D-anlo piranozo Ph฀n th฀ ba : KẾT LUẬN Đề tài thực mục tiêu sau: - Bồi dưỡng kiến thức kỹ cho học sinh giỏi tham dự kỳ thi Học sinh giỏi cấp Tỉnh, cấp Quốc gia thi chọn đội tuyển thi Olimpic Hoá học Quốc tế - Đã chuẩn hóa kiến thức hố học hữu cơ, nội dung kiến thức tảng, xuyên suốt chương trình mà học sinh cần trang bị - Đã đề xuất hệ thống tập kèm theo hướng dẫn giúp học sinh có khả tự học tự nghiên cứu phục vụ cho kì thi chọn HSG cấp Quốc gia Quốc tế Khối lượng công việc mà tác giả làm : Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở Trang 16 Nguyễn Đình Thế Trường THPT Chuyên Hưng Yên - Về mặt nội dung, đề tài tổng kết làm xác hóa khái niệm, chuẩn xác nội dung đưa ví dụ minh họa cho lí thuyết -Các câu hỏi tập xếp cách khoa học, tư logic theo trình độ nhận thức người học, người đọc - Đã thực nghiệm sư phạm kết ứng dụng đề tài đội tuyển HSGQG bốn năm học liên tiếp: 2009-2010, 2010-2011, 2011-2012, 2012-2013 trường THPT Chuyên Hưng Yên, kết đạt cụ thể sau:  Năm học 2009-2010 thi học sinh giỏi quốc gia có 6/6 em đoạt giải, có giải ba, khuyến khích  Năm học 2010-2011 thi học sinh giỏi quốc gia có 7/8 em đoạt giải, có giải ba giải khuyến khích  Năm học 2011-2012 thi học sinh giỏi quốc gia có 7/8 em đoạt giải, giải nhì, giải ba, giải khuyến khích có HS BGD & ĐT triệu tập tham gia kì thi chọn đội tuyển Quốc gia tham dự kì thi Olympic quốc tế  Năm học 2012-2013 thi học sinh giỏi quốc gia có 9/9 em đoạt giải, giải nhì, 1, giải nhì, giải ba, giải khuyến khích có HS BGD & ĐT triệu tập tham gia kì thi chọn đội tuyển Quốc gia tham dự kì thi Olympic quốc tế Đề tài áp dụng vào giảng dạy thực tế cho đối tượng bồi dưỡng học sinh giỏi quốc gia mà cịn có tác dụng lớn việc bồi dưỡng đội ngũ giáo viên tham gia bồi dưỡng HSGQG, QT Hưng Yên, ngày 20 tháng 05 năm 20013 TÀI LIỆU THAM KHẢO Nguyễn Duy ái, Nguyễn Tinh Dung, Trần Thành Huế, Trần Quốc Sơn, Nguyễn Văn Tòng - Một số vấn đề chọn lọc hoá học- NXB Giáo dục -2000 (Tập 2,3) Đề thi học sinh giỏi Quốc Gia từ năm 1998 đến năm 2012 Đề thi chọn đội tuyển Olympic Quốc tế từ năm 1998 đến năm 2012 Đề thi Olympic Quốc tế từ năm 1999 đến năm 2012 Ngơ Thị Thuận- Bài tập hóa hữu tập 1,2- NXB khoa học kĩ thuật- 2008 Olympic hoá học Việt Nam Quốc tế- NXB Giáo dục- 2000, 2002- (Tập I, II, III, IV, V) Tài liệu dùng cho việc bồi dưỡng học sinh giỏi trung học phổ thông- Bộ Giáo dục đào tạo- 2002 Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở Trang 17 Nguyễn Đình Thế Trường THPT Chuyên Hưng Yên Tuyển tập đề thi Olympic 30-4 năm – NXB Giáo dục Từ điển hoá học- (1981), NXB Khoa học kĩ thuật Hà Nội 10 Phạm Đình Hiến, Vũ Thị Mai, Phạm Văn Tư: Tuyển chon đề thi HSG tỉnh Quốc gia THPT mơn Hố Học NXB giáo dục, năm 2002 11.Preparatory problems 41th International Chemistry Olympiad (IChO-2009) 12.Preparatory problems 42th International Chemistry Olympiad (IChO-2010) 13.Preparatory problems 43th International Chemistry Olympiad (IChO-2011) 14.Preparatory problems 44th International Chemistry Olympiad (IChO-2012) 15.Preparatory problems 45th International Chemistry Olympiad (IChO-2013) Sáng kiến kinh nghiệm-Đề tài cấp sở Trang 18 ... viên cần cho em cách lựa chọn hướng phương pháp bảo vệ nhóm chức tổng hợp hữu B - NỘI DUNG I) Bảo vệ nhóm chức tổng hợp hữu 1) Khái niệm bảo vệ nhóm chức tổng hợp hữu Trong trình tổng hợp hữu thường... thời nhóm chức cần bảo vệ thành nhóm chức khác mà khơng bị biến đổi suốt q trình chuyển hố nhóm chức cần thiết Chính phương pháp thứ hai gọi phương pháp bảo vệ nhóm chức tổng hợp hữu nhóm chức. .. thời gọi nhóm bảo vệ Những yêu cầu nhóm chức bảo vệ phải là: - Nhóm bảo vệ dễ dàng chuyển hố thành nhóm chức khác mà nhóm chức ổn định không tham gia vào trình phản ứng chuyển hố nhóm chức cần