tcvn11120-2015

Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn TIÊU CHUẨN QUỐC GIA TCVN 11120:2015 ISO 6228:1980 SẢN PHẨM HÓA HỌC SỬ DỤNG TRONG CÔNG NGHIỆP - PHƯƠNG PHÁP CHUNG ĐỂ XÁC ĐỊNH LƯỢNG VẾT CÁC HỢP CHẤT LƯU HUỲNH, TÍNH THEO SULFAT - PHƯƠNG PHÁP KHỬ VÀ CHUẨN ĐỘ Chemical products for industrial use - General method for determination of traces of sulphur compounds, as sulphate, by reduction and titrimetry Lời nói đầu TCVN 11120:2015 hoàn toàn tương đương với ISO 6228:1980 TCVN 11120:2015 Ban kỹ thuật tiêu chuẩn quốc gia TCVN/TC47 Hóa học biên soạn, Tổng Cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học Công nghệ cơng bố SẢN PHẨM HĨA HỌC SỬ DỤNG TRONG CÔNG NGHIỆP - PHƯƠNG PHÁP CHUNG ĐỂ XÁC ĐỊNH LƯỢNG VẾT CÁC HỢP CHẤT LƯU HUỲNH, TÍNH THEO SULFAT - PHƯƠNG PHÁP KHỬ VÀ CHUẨN ĐỘ Chemical products for industrial use - General method for determination of traces of sulphur compounds, as sulphate, by reduction and titrimetry Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn quy định phương pháp chung để xác định lượng vết hợp chất lưu huỳnh, tính theo sulfat, sản phẩm hóa học sử dụng công nghiệp phương pháp khử chuẩn độ Tiêu chuẩn liên quan đến sản phẩm hóa học có phương pháp áp dụng quy định phần mẫu thử xử lý để chuyển hóa hợp chất lưu huỳnh thành sulfat, cần, với thay đổi cần thiết so với quy trình chung Lĩnh vực áp dụng Tiêu chuẩn áp dụng để xác định lượng sulfat (SO42-) khoảng từ 4,5 µg đến 450 µg, dung dịch hoặc, vài trường hợp, thực trực tiếp phần mẫu thử Thể tích dung dịch lấy để xác định không chứa mL nước, phần mẫu thử không chứa nhiều giới hạn chấp nhận yếu tố gây nhiễu, quy định tiêu chuẩn liên quan đến sản phẩm hóa học có phương pháp áp dụng Sulfat có mặt sản phẩm sinh quy trình xử lý sơ phù hợp mẫu chứa hợp chất lưu huỳnh khác có dung dịch thử nghiệm Độ chụm dự kiến đạt ± % CHÚ THÍCH: Nếu thay dung dịch khử axit clohydric, xác định hợp chất khác lưu huỳnh sulfua (nhưng polysulfua) Nguyên tắc Trước chuyển hóa hợp chất lưu huỳnh phần mẫu thử thành sulfat, cần, khử ion sulfat thành hydro sulfua hỗn hợp axit iodhydric axit phosphinic (hypophosphorơ) có mặt axit clohydric Hydro sulfua theo dịng nitơ hấp thụ vào dung dịch natri hydroxit pha axeton lỏng Chuẩn độ ion sulfua với dung dịch chuẩn độ tiêu chuẩn thủy ngân (II) axetat nitrat với có mặt chất thị 1,5-diphenyl-3-thiocarbazon (dithiizon) Thuốc thử Trong q trình phân tích, sử dụng thuốc thử có cấp tinh khiết phân tích nước cất nước có độ tinh khiết tương đương 4.1 Axeton 4.2 Nitơ, không chứa oxy 4.3 Natri hydroxit, dung dịch 40 g/mL LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn 4.4 Dung dịch khử Rót vào bình dung tích 1000 mL có ba cổ nhám ống sinh hàn bóng (xem ví dụ Hình 2), dịng nitơ (4.2), theo trình tự sau: - 100 mL dung dịch axit iodhydric, khối lượng riêng (ρ) xấp xỉ 1,71 g/ml, dung dịch khoảng 57 % (theo khối lượng); - 25 ml dung dịch axit phosphinic (hypophosphorơ) (H3PO2), khối lượng riêng (ρ) xấp xỉ 1,21 g/mL, dung dịch khoảng 50 % (theo khối lượng); - 100 ml dung dịch axit chlohydric, khối lượng riêng (ρ) xấp xỉ 1,19 g/mL, dung dịch khoảng 38 % (theo khối lượng); Lắp ống sinh hàn vào bình dung tích 1000 mL đun sơi hồi lưu khoảng h dòng nitơ Sau để nguội đến nhiệt độ phịng, trì dịng nitơ Bảo quản thuốc thử tránh ánh sáng trực tiếp, bình thủy tinh sẫm màu, có nút thủy tinh nhám làm nitơ (4.2) Dung dịch ổn định vài tuần CHÚ THÍCH: Thuốc thử phải chuẩn bị tủ hút để loại bỏ lượng hydro chlorua giải phóng 4.5 Natri sulfat, dung dịch đối chứng tiêu chuẩn c[Na2SO4] = 0,001 mol/L Cân 0,1420 g natri sulfat khan, xác đến 0,0001 g, sấy trước nhiệt độ 110 °C h để nguội bình hút ẩm Hòa tan khoảng 100 ml nước chuyển định lượng dung dịch vào bình định mức vạch dung tích 1000 mL Pha lỗng đến vạch mức lắc mL dung dịch chứa 96 µg SO42- 4.6 Natri sulfat, dung dịch đối chứng tiêu chuẩn c[Na2SO4] = 0,0001 mol/L Chuyển 100,0 mL dung dịch đối chứng tiêu chuẩn natri sulfat (4.5) vào bình định mức vạch dung tích 1000 mL, pha lỗng đến vạch mức lắc mL dung dịch chứa 9,6 µg SO42- Chuẩn bị dung dịch thời điểm sử dụng 4.7 Thủy ngân (II) axetat, dung dịch chuẩn độ tiêu chuẩn c[Hg(CH3COO)2] = 0,001 mol/L Cân 0,3187 g thủy ngân (II) axetat [Hg(CH3COO)2], xác đến 0,0001 g Hòa tan khoảng 100 mL nước chuyển định lượng dung dịch vào bình định mức vạch dung tích 1000 mL Pha lỗng đến vạch mức lắc Có thể sử dụng dung dịch thay sau: 4.7.1 Thủy ngân (II) nitrat, dung dịch chuẩn độ tiêu chuẩn c[Hg(NO3)2] = 0,001 mol/L Cân 10,83 ± 0,01 g thủy ngân (II) oxit (HgO), đổ vào cốc có dung tích phù hợp (ví dụ 100 mL) hòa tan 10 mL dung dịch axit nitric, ρ khoảng 1,40 g/mL, dung dịch khoảng 68 % (theo khối lượng) Pha loãng dung dịch, chuyển định lượng vào bình định mức vạch dung tích 1000 mL, pha lỗng đến vạch mức lắc CHÚ THÍCH: Dung dịch chuẩn bị cách hòa tan 17,13 g thủy ngân (II) nitrat monohydrat [Hg(NO3)2.H2O] nước axit hóa mL dung dịch axit nitric, ρ khoảng 1,40 g/mL Chuyển 20,00 mL dung dịch vào bình định mức vạch dung tích 1000 ml, pha lỗng đến vạch mức lắc Chỉ chuẩn bị dung dịch cuối thời điểm sử dụng 4.8 Thủy ngân (II) axetat, dung dịch chuẩn độ tiêu chuẩn c[Hg(CH3COO)2] = 0,0001 mol/L Chuyển 10,00 mL dung dịch thủy ngân (II) axetat (4.7) vào bình định mức vạch dung tích 1000 mL, pha loãng đến vạch mức lắc Chuẩn bị dung dịch thời điểm sử dụng Có thể sử dụng dung dịch thay sau: 4.8.1 Thủy ngân (II) nitrat, dung dịch chuẩn độ tiêu chuẩn c[Hg(NO3)2] = 0,0001 mol/L LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Chuyển 100,0 mL dung dịch thủy ngân (II) nitrat (4.7.1) vào bình định mức vạch dung tích 1000 mL, pha lỗng đến vạch mức lắc Chỉ chuẩn bị dung dịch cuối thời điểm sử dụng CHÚ THÍCH: Nồng độ dung dịch (4.7, 4.7.1, 4.8 4.8.1) chuẩn bị đủ xác, lấy lượng ion sulfat có nồng độ thấp để xác định Khơng cần thiết chuẩn hóa 4.9 1,5-Diphenyl-3-thiocarbazon (dithizon), dung dịch 0,5 g/L axeton (4.1) Loại bỏ dung dịch sau tuần Thiết bị, dụng cụ Thiết bị, dụng cụ thông thường phòng thử nghiệm 5.1 Thiết bị để khử hút (một loại, ví dụ trình bày Hình 1), tất phận nối với khớp nối nối thủy tinh nhám, ngoại trừ khớp nối linh hoạt 5.2 Micro buret, có vạch chia đến 0,01 mL Cách tiến hành CẢNH BÁO: Các hợp chất thủy ngân độc phải xử lý cẩn thận Lưu giữ dung dịch dư thu từ phép chuẩn độ xử lý theo quy định Phụ lục C để tránh ô nhiễm nước thải thủy ngân 6.1 Phần mẫu thử chuẩn bị dung dịch thử Cân khối lượng mẫu thử chuẩn bị dung dịch thử theo quy trình cụ thể tiêu chuẩn liên quan đến sản phẩm hóa học có phương pháp sử dụng Dung dịch thử phải đáp ứng yêu cầu sau: a) Dung dịch chứa khơng q mL nước có chứa khoảng từ 4,5 µg đến 450 µg ion sulfat (SO42-) tổng thể tích phần mẫu thử lấy để xác định b) Dung dịch không chứa yếu tố gây nhiễu qui định Phụ lục B phải xử lý để loại bỏ ảnh hưởng chúng CHÚ THÍCH: Nếu sản phẩm chất lỏng chất rắn hòa tan axit, hàm lượng ion sulfat dự kiến phần mẫu thử khoảng từ 4,5 µg đến 450 µg, phần mẫu thử phải đổ trực tiếp vào bình thiết bị khử (5.1) 6.2 Phép thử kiểm tra Kiểm tra kín khí cách vận hành thiết bị (khử hợp chất lưu huỳnh thu hồi định lượng hydro sulfua giải phóng ra) sau Cho mL dung dịch natri hydroxit (4.3), mL axeton (4.1) 0,1 mL dung dịch dithizon (4.9) vào ống thử nghiệm thiết bị (4.2) Lắc thêm giọt dung dịch thủy ngân (II) axetat nitrat thích hợp, đưa Bảng 1, màu chuyển từ vàng sang hồng Bảng - Dung dịch chuẩn độ tiêu chuẩn thủy ngân (II) axetat nitrat Hàm lượng SO42- dự kiến µg Dung dịch chuẩn độ tiêu chuẩn thủy Dung dịch đối chứng tiêu ngân (II) axetat nitrat chuẩn natri sulfat Từ 4,5 đến 60 4.8 4.8.1 4.6 Từ 45 đến 450 4.7 4.7.1 4.5 CHÚ THÍCH: Nếu dùng thể tích nhỏ (khoảng mL) dung dịch chuẩn độ 0,0001 mol/L cần giảm giọt dung dịch dithizon bổ sung để nhận rõ điểm cuối phản ứng Đổ 2,00 mL dung dịch đối chứng tiêu chuẩn natri sulfat thích hợp (4.5 4.6) vào bình khử (5.1) khơ Lắp thiết bị (5.1), ví dụ, trình bày Hình 1, trước bơi lớp mỏng mỡ silicon quanh nút thủy tinh nhám hình nón Khóa van 3, bỏ nút hình nón đỉnh phễu nhỏ giọt, rót 15 mL dung dịch khử (4.4) đậy nút Vặn chặt tất khớp nối thủy tinh nhám để đảm bảo kín khí hồn tồn Mở van cho dòng nitơ (4.2) từ từ qua ống hút cho khoảng bọt bong bóng s qua ống vào bình nhận Mở van và cho dung dịch khử (4.4) phễu nhỏ giọt chảy vào bình khử Khóa van Duy trì dịng nitơ qua ống hút, ngâm bình khử xuống độ sâu khoảng 70 mm bồn cách thủy đun sơi khoảng 30 Sau mở van và cho nitơ chảy vào phễu nhỏ giọt Hydro LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn sunfua giải phóng q trình khử hấp thụ vào dung dịch chứa bình nhận làm cho dung dịch có màu vàng CHÚ THÍCH: Sự xuất màu xanh da trời - xanh (blue - green) lượng lớn axit clohydric bị theo Thử nghiệm phải thực lại, kiểm tra cẩn thận lưu lượng nitơ hiệu suất làm nguội bình ngưng Tháo thiết bị (5.1) rửa ống nối với vài mililit hỗn hợp nước axeton (4.1) có thể tích, thực việc rửa ống thử nghiệm Chuẩn độ dung dịch nhận với dung dịch thủy ngân (II) axetat (4.7 4.8 thích hợp) với dung dịch thủy ngân (II) nitrat (4.7.1 4.8.1, thích hợp) chứa micro buret (5.2) xuất lại màu hồng Thực phép thử trắng với thuốc thử, sử dụng quy trình kiểm tra thử nghiệm không sử dụng dung dịch đối chứng tiêu chuẩn natri sulfat (4.5 4.6, thích hợp) Kết phép thử kiểm tra xem đạt thể tích dung dịch chuẩn độ tiêu chuẩn thủy ngân (II) axetat thủy ngân (II) nitrat sử dụng để chuẩn độ nằm khoảng từ 1,90 mL đến 2,10 mL cho phép thử trắng thuốc thử Nếu kết nằm khoảng giới hạn, phải tìm lý loại bỏ, ví dụ, kiểm tra khe hở thiết bị 6.3 Phép xác định Thực phép xác định sử dụng quy trình quy định 6.2, ý - Thay 2,00 mL dung dịch chuẩn độ tiêu chuẩn natri suflat thích hợp phần mẫu thử (6.1) phần nhỏ dung dịch thử nghiệm (trong hai trường hợp không chứa nhiều mL nước); - Gia nhiệt bình khử bồn cách thủy khoảng thời gian quy định tiêu chuẩn thích hợp sản phẩm phân tích để đảm bảo ion sulfat chuyển hóa hồn tồn thành hydro sulfua 6.4 Phép thử trắng Thực phép thử trắng sử dụng thuốc thử (bao gồm việc chuẩn bị dung dịch thử nghiệm) dùng phép xác định (6.3), sử dụng quy trình, khơng sử dụng phần mẫu thử (6.1) Biểu thị kết Tiêu chuẩn liên quan đến sản phẩm đưa công thức áp dụng việc tính tốn Báo cáo thử nghiệm Báo cáo thử nghiệm phải bao gồm thông tin cụ thể sau: a) Mọi thông tin cần thiết để nhận dạng đầy đủ mẫu; b) Viện dẫn phương pháp chung sử dụng tiêu chuẩn liên quan đến sản phẩm phân tích; c) Kết thử nghiệm đơn vị tính sử dụng; d) Mọi dấu hiệu bất thường ghi nhận trình xác định; e) Thao tác không bao gồm tiêu chuẩn tiêu chuẩn liên quan đến sản phẩm phân tích, lựa chọn tùy ý LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Hình - Thiết bị điển hình khử hút LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Hình - Thiết bị điển hình việc chuẩn bị dung dịch khử Phụ lục A (Tham khảo) Các phương pháp khống hóa hợp chất hữu để xác định lưu huỳnh có hàm lượng nhỏ A.0 Các phương pháp phù hợp để chuẩn bị dung dịch thử nghiệm từ hợp chất hữu A.1 Đốt thiết bị Grote, gồm ống silic dioxit lắp hai đĩa silic dioxit phẳng bị xuyên qua phần ba Cuối ống nối với bình hấp thụ có xốp Thực việc đốt dịng khơng khí dịng oxy Phương pháp áp dụng với tất hợp chất hữu đặc biệt hợp chất dạng lỏng dạng khí A.2 Đốt thiết bị Wickbold, gồm ống silic dioxit lắp bình ngưng bình hấp thụ Thiết bị phải lắp dụng cụ an toàn để ngăn chảy ngược lưu lượng kế dùng cho khí oxy hydro LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê www.luatminhkhue.vn Phương pháp áp dụng với hợp chất dạng lỏng dễ bay hợp chất dạng khí A.3 Đốt bom với natri peroxit (bom Parr thiết bị tương đương) Với phương pháp này, phần mẫu thử giới hạn khoảng từ 200 mg đến 300 mg Phương pháp áp dụng với hợp chất dạng lỏng khó bay hợp chất dạng rắn A.4 Đốt chất lỏng hữu chất rắn bom nhiệt lượng kế Berthelot-Mahler-Kroecker oxy có áp Phương pháp áp dụng với hợp chất dạng lỏng dạng rắn A.5 Nung chảy phần mẫu thử với natri carbonat khan đĩa chén nung platin Phương pháp áp dụng với hợp chất khó bay A.6 Đốt phần mẫu thử với hỗn hợp Eschka Phương pháp áp dụng với hợp chất khó bay A.7 Đốt bình Schoeniger oxy Với phương pháp này, khối lượng phần mẫu thử có hạn chế Phương pháp áp dụng với hợp chất dạng rắn với hợp chất dạng lỏng dùng nồi gelatin Sự lựa chọn phương pháp phụ thuộc vào chất hợp chất hữu trạng thái vật lý sản phẩm (dạng rắn, lỏng hay khí) Hơn nữa, khối lượng phần mẫu thử khống hóa phụ thuộc vào hàm lượng lưu huỳnh dự kiến mẫu Tất phương pháp phải tương thích với phương pháp chuẩn độ phép xác định Trong trường hợp này, tránh đưa tác nhân oxy hóa có mặt phải phá hủy trước tiến hành khử Đặc biệt, cần tránh có mặt axit nitric hydro peroxit Khi hòa tan sản phẩm khống hóa, dung dịch phải chứa khoảng 4,5 µg đến 450 µg ion sulfat (SO42-) phần nhỏ lấy để xác định Phụ lục B (Tham khảo) Yếu tố gây nhiễu Việc kiểm tra chất gây nhiễu phải thực Hơn nữa, việc xử lý khơng bao gồm tất trường hợp có sẵn Các loại yếu tố gây nhiễu Các giới hạn chấp nhận phần nhỏ lấy phép xác định Các xử lý sẵn có vượt giới hạn chấp nhận Các peroxit Không Đun sôi liên tục dung dịch kiềm thêm dung dịch thiếc (II) clorua Cr6+ Không Thêm dung dịch thiếc (II) clorua môi trường axit NO3- Không Lặp lại bay môi trường axit clohydric - Không Lặp lại bay môi trường axit clohydric Các chất oxy hóa nói chung Khơng Khử dung dịch thiếc (II) chlorua Các hợp chất hữu - Fe3+ 0,1 g Khử với dung dịch thiếc (II) clorua môi trường axit Cu2+ mg Kết tủa môi trường kiềm natri carbonat cách lọc đồng (II) oxit Nước mL Làm bay nước môi trường kiềm Mo - NO2 Xem Phụ lục A Sự có mặt chất khử khử hồn tồn các LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162 Công ty luật Minh Khuê Các loại yếu tố gây nhiễu www.luatminhkhue.vn Các giới hạn chấp nhận phần nhỏ lấy phép xác định Các xử lý sẵn có vượt giới hạn chấp nhận molypdat lượng phụ thuộc trực tiếp vào hàm lượng molypden Với có mặt 200mg thiếc (II) clorua, khử hoàn toàn Hg, Cd, Bi, Pb, Sn, Sb, As Không gây nhiễu mg Sự gây nhiễu lượng lớn mg không cần kiểm tra Phụ lục C (Tham khảo) Loại bỏ thủy ngân từ dung dịch dư thừa Tất dung dịch dư thừa nhận từ phép chuẩn độ dung dịch chứa hợp chất thủy ngân bình chứa có dung tích vừa đủ Làm kết tủa thủy ngân môi trường kiềm với natri sulfua dư Oxy hóa lượng dư hydro peroxit để ngăn thủy ngân hòa tan lại dạng polysulfua Gạn lọc dung dịch không chứa thủy ngân trước bỏ dung dịch thải Lượng cặn khơng hịa tan chuyển vào bình lưu trữ để thu hồi thủy ngân công ty chuyên nghiệp LUẬT SƯ TƯ VẤN PHÁP LUẬT 24/7 GỌI 1900 6162