(LUẬN văn THẠC sĩ) chế tạo và nghiên cứu tính chất quang điện hoá của cấu trúc dị thể zno tio2

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC QUY NHƠN NGUYỄN VĂN DŨNG CHẾ TẠO VÀ NGUYÊN CỨU TÍNH CHẤT QUANG ĐIỆN HOÁ CỦA CẤU TRÚC DỊ THỂ ZnO/TiO2 LUẬN VĂN THẠC SĨ VẬT LÍ CHẤT RẮN Bình Định – Năm 2020 download by : skknchat@gmail.com BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC QUY NHƠN NGUYỄN VĂN DŨNG CHẾ TẠO VÀ NGUYÊN CỨU TÍNH CHẤT QUANG ĐIỆN HOÁ CỦA CẤU TRÚC DỊ THỂ ZnO/TiO2 Chuyên ngành: Vật lí chất rắn Mã sớ: 8440104 Người hướng dẫn: TS ĐOÀN MINH THỦY download by : skknchat@gmail.com download by : skknchat@gmail.com LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng tơi hướng dẫn TS Đồn Minh Thủy Q trình thí nghiệm thực Phịng thí nghiệm Vật lí Chất rắn, Khoa Khoa học Tự nhiên - Trường Đại học Quy Nhơn Các số liệu kết nghiên cứu nêu luận văn trung thực chưa cơng bố cơng trình khác Bình Định, ngày … tháng … năm 2020 Tác giả luận văn Nguyễn Văn Dũng download by : skknchat@gmail.com LỜI CẢM ƠN Tôi xin gửi lời cảm ơn tới cán bộ, giảng viên Bộ môn Vật lý, Khoa Khoa học Tự nhiên Trường Đại học Quy Nhơn trang bị cho tảng tri thức vững trình học tập Trong trình học tập hồn thành luận văn, tơi nhận nhiều quan tâm, giúp đỡ quý báu từ người thân, đồng nghiệp đặc biệt thầy giáo TS Đoàn Minh Thủy người hướng dẫn trực tiếp, tận tình, động viên tạo điều kiện thuận lợi cho suốt thời gian thực luận văn Tơi xin chân thành cảm ơn! Bình Định, ngày tháng năm 2020 Tác giả luận văn Nguyễn Văn Dũng download by : skknchat@gmail.com MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN LỜI CẢM ƠN DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CHỮ VIẾT TẮT DANH MỤC CÁC BẢNG DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ MỞ ĐẦU 1 Lý chọn đề tài Mục đích nhiệm vụ nghiên cứu 3 Đối tượng nghiên cứu phạm vi nghiên cứu 4 Phương pháp nghiên cứu Ý nghĩa khoa học thực tiễn đề tài Cấu trúc luận văn CHƯƠNG TỔNG QUAN LÝ THUYẾT 1.1 TỔNG QUAN VỀ VẬT LIỆU ZnO 1.1.1 Cấu trúc tinh thể vật liệu ZnO 1.1.2 Tính chất vật liệu ZnO 1.1.3 Cấu trúc dải lượng 1.1.4 Ứng dụng vật liệu ZnO 1.2 TỔNG QUAN VỀ VẬT LIỆU NANO TiO2 10 1.2.1 Cấu trúc tinh thể TiO2 10 1.2.2 Một số tính chất vật liệu TiO2 13 1.2.2.1 Tính chất hố học 13 1.2.2.2 Tính chất điện 14 1.2.2.3 Tính chất quang xúc tác 15 1.2.3 Ứng dụng vật liệu nano TiO2 16 1.2.3.1.Ứng dụng sản xuất nguồn lượng hyđrô 16 download by : skknchat@gmail.com 1.2.3.2.Ứng dụng làm điện cực cho pin mặt trời quang điện hóa 17 1.2.3.3.Ứng dụng xúc tác quang xử lý môi trường 17 1.2.3.4.Các ứng dụng khác nano TiO2 18 1.3 NGUYÊN LÝ CỦA TẾ BÀO QUANG ĐIỆN HOÁ 18 1.3.1 Nguyên lý chung 18 1.3.2 Cơ chế quang điện hóa tách nước vật liệu bán dẫn 20 1.3.3 Các tham số đánh giá phẩm chất vật liệu làm điện cực quang 20 1.3.3.1.Hiệu suất PEC 21 1.3.3.2.Hiệu suất lượng tử (quantum efficiency - QE) 21 1.3.3.3.Hiệu suất chuyển đổi photon thành hiđrô tử (solar-to-hydrogengenSTH) 22 1.3.4 Mật độ dòng quang 23 1.4 TỔNG QUANG VỀ TÌNH HÌNH NGHIÊN CỨU THUỘC LĨNH VỰC CỦA ĐỀ TÀI 26 1.4.1 Tình hình nghiên cứu ngồi nước 26 1.4.2 Tình hình nghiên cứu nước 31 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM 333 2.1 THỰC NGHIỆM CHẾ TẠO MẪU 33 2.1.1 Phương pháp hóa ướt 32 2.1.2 Hóa chất 33 2.1.3 Dụng cụ thiết bị 344 2.2 QUY TRÌNH CHẾ TẠO MẪU 34 2.2.1 Chuẩn bị đế FTO 34 2.2.2 Quy trình chế tạo điện cực quang TiO2 cấu trúc nano phương pháp thuỷ nhiệt 34 2.2.3 Quy trình chế tạo điện cực quang ZnO/TiO2 cấu trúc phân nhánh 355 2.2.3.1 Tạo mầm hạt ZnO TiO2 35 download by : skknchat@gmail.com 2.2.3.2 Mọc thủy nhiệt ZnO TiO2 36 2.3 CÁC PHƯƠNG PHÁP KHẢO SÁT VẬT LIỆU 377 2.3.1 Phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD) 377 2.3.2 Phương pháp phổ hấp thụ tử ngoại – khả kiến (UV-Vis) 38 2.3.3 Phương pháp phổ Raman 39 2.3.4 Phương pháp kính hiển vi điện tử quét (SEM) [58] 40 2.3.5 Phương pháp quét tuyến tính (Linear sweep voltammetry: LSV) 41 2.3.6 Phương pháp phổ tổng trở điện hóa (Electrochemistry impedance spectrum: EIS) 433 2.3.7 Đo thuộc tính quang điện hóa tách nước 46 CHƯƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 48 3.1 KẾT QUẢ PHÂN TÍCH CẤU TRÚC VÀ VI CẤU TRÚC 48 3.1.1 Kết nhiễu xạ tia X 48 3.1.2 Kết ảnh hiển vi điện tử quét 49 3.1.3 Kết hấp thụ Uv-Vis 51 3.1.4 Kết phổ Raman 52 3.2 THUỘC TÍNH QUANG ĐIỆN HĨA CỦA ĐIỆN CỰC QUANG 53 3.2.1 Thuộc tính quang điện hóa điện cực ZnO/TiO2/FTO 53 3.2.2 Thuộc tính quang điện hóa điện cực ZnO/TiO2/FTO cấu trúc phân nhánh 56 3.3 CƠ CHẾ TRUYỀN ĐIỆN TÍCH TRONG MƠ HÌNH PEC CỦA ĐIỆN CỰC ZnO/TiO2 60 KẾT LUẬN CHUNG 62 DANH MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO 63 QUYẾT ĐỊNH GIAO ĐỀ TÀI LUẬN VĂN THẠC SĨ (Bản sao) download by : skknchat@gmail.com DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CHỮ VIẾT TẮT Tên viết tắt Tiếng Anh Tiếng Việt Hiệu suất chuyển đổi ánh ABPE Applied Bias Photon- sáng thành dòng điện tocurrent Efficiency tác dụng mạch CB CVD Eg EDX FTO Conduction Band Chemical Vapor Deposition Năng lượng vùng cấm Energy-dispersive X-ray Phổ tán sắc lượng tia spectroscopy X Fluorinated Tin Oxide current Conversion Efficiency LSV PEC QE SEM STH Lắng đọng hoá học Band gap energy Incident Photon-toIPCE Vùng dẫn Linear Sweep Voltammetry Photo Electrochemical Cell Quantum Eficiency Scanning Electron Microscope Solar-to-hydrogen Kính phủ lớp dẫn điện ơxít thiếc pha tạp flo Hiệu suất chuyển đổi dòng photon tới thành dòng điện Qt tuyến tính Tế bào quang điện hóa Hiệu suất lượng tử Kính hiển vi điện tử quét Hiệu suất chuyển đổi ánh sáng thành hyđrô download by : skknchat@gmail.com XRD UV UV-Vis VB X-ray diffraction Nhiễu xạ tia X Ultraviolet Bức xạ tử ngoại Ultraviolet-Visible Quang phổ tử ngoại - khả spectroscopy kiến Valence Band Vùng hoá trị download by : skknchat@gmail.com 54 quang tăng dần thời gian tẩm tăng đạt cực đại thời gian tẩm 20 phút Điều có nghĩa là, lớp ZnO bề mặt TiO2 tăng lên làm tăng mật độ dòng quang, lớp ZnO bề mặt dày làm giảm mật độ dòng Nguyên nhân bàn luận phần sau chương Hình 3.6 (a) Mật độ dịng quang, (b) Hiệu suất chuyển đổi quang tương ứng cấu trúc ZnO/TiO2 nano với thời gian tẩm khác Tương ứng, Hình 3.6(b) hiệu suất chuyển đổi quang tính tốn theo cơng thức (2.7) Nó cho thấy hiệu suất chuyển đổi quang tăng lên theo thời gian mọc đạt đến giá trị cực đại 0,062% với thời gian tẩm 20 download by : skknchat@gmail.com 55 phút sau giảm xuống thời gian tăng thêm Các đặc tính tiếp xúc điện cực quang, chẳng hạn truyền phân tách điện tích tiếp xúc chất bán dẫn dung dịch, phân tích phổ tổng trở EIS Hình 3.7 cho thấy phổ tổng trở (đồ thị Nynquist) mẫu ứng với thời gian tẩm khác đo từ vùng tần số Hz đến 105 Hz Tất đường cong trở kháng hiển thị hình bán nguyệt rõ ràng dải tần số cao đến trung bình, phù hợp với đặc trưng trình dịch chuyển điện tích lớp tiếp xúc điện cực Trở kháng mẫu tẩm ZnO nhỏ so với nano TiO2 (bán kính cung trịn nhỏ hơn) Trong đó, mẫu 20-Zn-TiO2 cho thấy khả cản trở trình dịch chuyển điện tích thấp số tất mẫu (bán kính cung trịn nhỏ nhất) Kết giải thích mẫu ứng với thời gian tẩm 20 phút cho mật độ dịng quang cao Hình 3.7 Đồ thị Nynquist tương ứng cấu trúc ZnO/TiO2 nano với thời gian tẩm khác Dựa vào kết trên, chọn điện cực nano ZnO/TiO2 với thời gian tẩm 20 phút để tiến hành mọc phân nhánh cấu trúc ZnO/TiO2 download by : skknchat@gmail.com 56 3.2.2 Thuộc tính quang điện hóa điện cực ZnO/TiO2/FTO cấu trúc phân nhánh Hình 3.8 kết cho thấy mật độ dòng quang hiệu suất chuyển đổi quang điện cực cấu trúc ZnO/TiO2 cấu trúc phân nhánh theo thời gian thủy nhiệt khác Hình 3.8 (a) Mật độ dòng quang, (b) Hiệu suất chuyển đổi quang tương ứng cấu trúc ZnO/TiO2 phân nhánh với thời gian thủy nhiệt khác Hình 3.8(a) cho thấy ảnh hưởng thời thủy nhiệt độ lớn ngồi lên độ lớn dịng quang Dưới chiếu sáng ánh sáng Xenon, download by : skknchat@gmail.com 57 dịng quang tăng lên ngồi tăng cho tất mẫu Mật độ cao gấp lần so với mẫu ZnO 20 phút Mật độ dòng quang tăng dần thời gian thủy nhiệt tăng đạt cực đại thời gian thủy nhiệt 120 phút Tương ứng, Hình 3.8(b) hiệu suất chuyển đổi quang tính tốn theo cơng thức (2.7) Nó cho thấy hiệu suất chuyển đổi quang tăng lên theo thời gian mọc đạt đến giá trị cực đại 0,16% (tại 0,6 V) với thời gian mọc thủy nhiệt 120 phút, cao gấp lần so với mẫu 20-Zn-TiO2 sau giảm xuống thời gian mọc tăng thêm Kết so sánh với số cơng trình liệt kê Bảng 3.1 Bảng 3.1 Kết mật độ dòng quang ứng với điện cực ZnO/TiO2 sớ cơng trình Vật liệu Nguồn sáng kích Dung dịch thích điện phân ZnO/TiO2 nano ống cấu Xenon AM 1.5G trúc trật tự 0,5 M P = 100 mW/cm Na2SO4 Xenon AM 1.5G 0,5 M thẳng đứng j (mA/cm2) Tài liệu tham khảo ~ 0,04 (tại 0V vs [13] Ag/AgCl) ZnO nano hạt/TiO2 nano cấu trúc trật tự P=100mW/cm Na2SO4 ~ 2,3 (tại 1V vs [9] RHE) thẳng đứng ZnO nano thanh/TiO2 nano ZnO /TiO2 Xenon AM 1.5G 0,5 M P =120mW/cm Na2SO4 Xenon AM 1.5G 0,5 M ~ 0,5 (tại -0,1 V vs Ag/AgCl) ~ 1,5 download by : skknchat@gmail.com [45] 58 cấu trúc phân P =120mW/cm Na2SO4 nhánh (tại 1,75 V vs [46] RHE) ZnO/TiO2 cấu trúc phân Xenon 150 W nhánh (Kết luận P =100mW/cm 0,5 M Na2SO4 ~ 0,5 (tại 0,7V vs Ag/AgCl) văn) Kết nêu nhận định rằng, tỷ số diện tích bề mặt với thể tích điện cực thơng số định hiệu suất điện cực Tỷ số cao hiệu suất điện cực nano lớn Điều thể rõ ảnh SEM (Hình 3.3), thời gian mọc thủy nhiệt cịn nhỏ diện tích bề mặt điện cực thấp, hiệu suất thấp, mở rộng thêm thời gian mọc lớn mật độ mọc giảm, dó diện tích bề mặt so với thể tích giảm theo nên hiệu suất giảm Vì vậy, chúng tơi cho mẫu thủy nhiệt (thời gian mọc ZnO) có tỷ số diện tích bề mặt thể tích lớn nhất, nên hiệu suất chuyển đổi lượng lớn Điều giải thích sau: thời gian thủy nhiệt tăng ZnO dài nhiều, làm giảm photon đến bề mặt điện cực dẫn đến làm giảm khả giam giữ photon ánh sáng tới nhiều Tuy nhiên ZnO dài quãng đường dịch chuyển điện tử lớn Chính làm tăng khả tái hợp hợp điện tử lỗ trống Từ nguyên nhân nên làm giảm hiệu suất quang điện hóa tách nước Hình 3.9 cho thấy phổ trở kháng (đồ thị Nynquist) mẫu ứng với thời gian mọc thủy nhiệt khác đo từ vùng tần số Hz đến 105 Hz Tất đường cong trở kháng hiển thị hình bán nguyệt rõ ràng download by : skknchat@gmail.com 59 dải tần số cao đến trung bình, đặc trưng trình dịch chuyển điện tích lớp tiếp xúc điện cực Trở kháng mẫu cấu trúc phân nhánh nhỏ so với mẫu 20-Zn-TiO2 Trong đó, mẫu 120-Zn-TiO2 có bán kính cung trịn nhỏ nên tổng trở mẫu nhỏ so với mẫu khác Kết giải thích mẫu ứng với thời gian thủy nhiệt 120 phút cho mật độ dịng quang cao Hình 3.9 Đồ thị Nynquist tương ứng cấu trúc ZnO/TiO2 nano với thời gian mọc thủy nhiệt khác Hình 3.10 Sự phụ thuộc mật độ dòng quang theo thời gian điện cực 120-Zn-TiO2 download by : skknchat@gmail.com 60 Để đưa vào ứng dụng thực tế, độ bền điện cực trình điện phân yếu tố quan trọng Chúng tiến hành kiểm tra độ bền cho điện cực 120-Zn-TiO2 (diện tích cm2), kết trình bày Hình 3.10 Ở hiệu điện chọn điện phân 0,6 V, nguồn sáng sử dụng ánh sáng mặt trời 150W đèn Xenon với cường độ sáng 100 mW/cm2, dung dịch điện phân Na2SO4 nồng độ 0,5 M Hình 3.10 cho thấy mật độ dòng quang tương đối ổn định trình điện phân 60 phút Đây điểm bậc vật liệu ZnO TiO2 Kết bước đầu cho thấy điện cực ZnO/TiO2 có triển vọng ứng dụng lĩnh vực quang điện hóa tách nước 3.3 CƠ CHẾ TRUYỀN ĐIỆN TÍCH TRONG MƠ HÌNH PEC CỦA ĐIỆN CỰC ZnO/TiO2 Hình 3.11 Cơ chế truyền điện tích mơ hình PEC cấu trúc ZnO/TiO2 Hình 3.11 trình bày chế truyền điện tích mơ hình PEC điện cực quang cấu trúc dị thể ZnO/TiO2 Mặc dù lượng vùng cấm ZnO TiO2 gần (~ 3,2 eV so với ~ 3,0 eV), đáy vùng dẫn (CB) đỉnh vùng hóa trị (VB) ZnO nằm chút so với TiO2, tạo liên kết dị thể loại II kiểu Z scheme hai bán dẫn Các tiếp xúc TiO2 điện cực FTO bên chất ohmic Do đó, cấu trúc nano bị phân cực dương, điện tử CB ZnO dễ dàng vào mức CB TiO2 sau đến điện cực FTO, lỗ trống download by : skknchat@gmail.com 61 VB TiO2 dễ dàng chuyển sang vào VB ZnO Như chiếu sáng với ánh sáng thích hợp, electron quang TiO2 ZnO tới mặt phân cách TiO2/FTO thu điện điện cực mạch tạo nên dịng quang, lỗ trống quang sinh tập trung bề mặt ZnO nơi xảy chuyển giao điện tích chất điện phân bề mặt ZnO thơng qua phản ứng điện hóa Chính điều làm giảm khả tái hợp cặp điện tử - lỗ trống, qua làm tăng mật độ dòng quang Mật độ dòng quang tăng lên số lượng lớn cặp lỗ trống - điện tử hình thành chiếu sáng ánh sáng kích thích Trong để khảo sát ảnh hưởng lớp phủ ZnO (thời gian tẩm) mật độ dòng quang cho thấy lớp phủ ZnO dày (thời gian 25 phút) mật độ dòng quang giảm Khi lớp phủ ZnO dày hơn, điều tăng quãng đường để điện tử tạo di chuyển đến bề mặt TiO2 tăng khả tái hợp với lỗ trống tạo bề mặt ZnO làm giảm mật độ dòng quang [47] Cấu trúc phân nhánh ZnO/TiO2 có hiệu hiệu suất cao hết từ lí sau Một là, cấu trúc phân nhánh khả giam giữ photon ánh sáng tới nhiều tăng cường khả thu sáng làm tăng hiệu suất lượng tử nên mật độ dịng quang tăng Hai là, diện tích bề mặt mở rộng làm tăng nhanh chuyển giao điện tích bề mặt phản ứng Oxit kẽm cấu trúc nano chiều làm tăng độ linh động vận chuyển điện tích đến bề mặt TiO2 Tuy nhiên tỷ số diện tích bề mặt lớn so với thể tích điện cực cao, điều xảy tăng thời gian thủy nhiệt mọc ZnO mật độ mọc giảm dó diện tích bề mặt so với thể tích giảm theo nên hiệu suất giảm Vì vậy, chúng tơi tin tưởng rằng, hiệu suất cực đại quan sát mọc có tỷ số diện tích bề mặt thể tích lớn nhất, hiệu suất chuyển đổi lượng cực đại [46] download by : skknchat@gmail.com 62 KẾT LUẬN CHUNG Luận văn đạt mục tiêu đề ra, cụ thể: Đã chế tạo thành cơng vật liệu TiO2 có cấu trúc nano đế FTO phương pháp thủy nhiệt Giản đồ XRD cho thấy TiO2 có cấu trúc Rutile Đã chế tạo thành công điện cực quang ZnO/TiO2 phương pháp tẩm điện cực TiO2/FTO dung dịch Zinc acetate nhiệt phân khơng khí 500oC Giản đồ nhiễu xạ tia X cho thấy ZnO có cấu trúc Wurzite Khảo sát hiệu suất điện cực quang ZnO/TiO2 theo thời gian tẩm Kết khảo sát cho thấy thời gian tẩm 20 phút cho hiệu suất cao 0,062% Đã chế tạo thành cơng điện cực quang ZnO/TiO2 có cấu trúc phân nhánh phương pháp thủy nhiệt điện cực ZnO/TiO2/FTO Giản đồ nhiễu xạ tia X cho thấy ZnO có cấu trúc Wurzite, TiO2 có cấu trúc Rutile Khảo sát hiệu suất điện cực quang ZnO/TiO2 theo thời gian thủy nhiệt Kết mẫu ZnO/TiO2 thủy nhiệt với 120 phút cho hiệu suất cao 0,16% Điện cực có độ bền điện hóa tốt, có tiềm ứng dụng vào lĩnh vực quang điện hóa tách nước Kết đề tài góp phần tìm hiểu sâu hệ vật liệu ZnO/TiO2 ứng dụng làm điện cực quang hệ quang điện hóa tách nước, đồng thời tìm phương pháp chế tạo thích hợp để tạo vật liệu đáp ứng yêu cầu mong muốn download by : skknchat@gmail.com 63 DANH MỤC TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] A Fujishima and K Honda (1972), “Electrochemical Photolysis of Water at a Semiconductor Electrode, Nature, pp 37-238 [2] Anpo M, Takeuchi M (2003), “The design and development of highly reactive titanium oxide photocatalysts operating under visible light irradiation”, J Catal,pp 216-505 [3] Ghicov A, Schmuki P (2009), “Self-ordering electrochemistry: a review on growth and functionality of TiO2nanotubes and other self-aligned MO structures”, Chem Commum, pp 20-2791 [4] P Salvador (1984), “Influence of Mechanical Polishing on the Photoelectrochemical Properties of SrTiO3 Polycrystalline Anodes”, J Electrochem Soc, pp.131-550 [5] D E Stilwell and S Par (1982),“Studies on Photoelectrochemical Properties of SnO2 Films Prepared from Organic Resinate Solution”, J Electrochem Soc,pp 129-1501 [6] C Clement, A Lagoubi, M Neumann-Spallart, M Rodot, and R Tenne (1991),“Efficiency and Stability Enhancement of n-Si Photoelectrodes in Aqueous Solution”, J Electrochem Soc,pp 69-138 [7] F F Fan and A J Bard (1980),“Semiconductor Electrodes 24 Behavior and Photoelectrochemical Cells Based on p-Type GaAs in Aqueous Solutions” Journal of the American Chemical Society [8] N Chandra, B L Wheeler, and A J Bard (1985), “Semiconductor Electrodes 59 Photocurrent efficiencies at p-InP Electrodes in Aqueous Solutions”, J Phys Chem [9] Wenjian Feng, Liangyou Lin, Haijin Li, Bo Chi, Jian Pu, Jian Li (2017), “Hydrogenated TiO2/ZnO heterojunction nanorod arrays with enhanced download by : skknchat@gmail.com 64 performance for photoelectrochemical water splitting”, Int J Hyd Ener,pp 3938-3946 [10] I S Cho et al (2011), “Branched TiO2 Nanorods for Photoelectrochemical Hydrogen Production”, Nano Lett, pp 4978– 4984 [11] J L and Z M Chengzhi Wang, Zhuo Chen, Haibo Jin, Chuanbao Cao (2014), “Enhancing visible-light photoelectrochemical water splitting through transition-metal doped TiO2 nanorod arrays, J Mater” Chem A,pp 17820-17827 [12] H N Hieu, N Q Dung, J Kim and D Kim (2013), “Urchin-like nanowire array: a strategy for high-performance ZnO-based electrode utilized in photoelectrochemistry”, Nanoscale [13] Fang Wang, Dengji Yu and Jun Dai (2019), “Photoelectrochemical characteristics of ZnO/TiO2 nanoheterojunctions”, AIP Adv, 9, 035237, doi: 10.1063/1.5090306 [14] V A Coleman and C Jagadish (2006), Zinc Oxide Bulk, Thin Films and Nanostructures-Processing, Properties, and Applications The Nertherlands: Elsevier [15] Nicholas T Nolan, Michael K Seery and Suresh C Pillai (2009), “Spectroscopic Investigation of the Anatase-to-Rutile Transformation of Sol-Gel Synthesised TiO2 Photocatalysts”, J Phys Chem C, pp [16] V Etacheri, C Valentin, and J Schneider (2015), “Visible-Light Activation of TiO2 Photocatalysts: Advances in Theory and Experiments”, Photochemistry and Photobiology C, pp 1-29 [17] K S Daisuke Kurita, Shingo Ohta (2014), “Carrier Generation and Transport Properties of Heavily Nb-Doped Anatase TiO2 Epitaxial download by : skknchat@gmail.com 65 Films at High Temperatures”, pp 1- [18] Q Guo, C Zhou, Z Ma, Z Ren, and H Fan (2015), “Fundamental Processes in Surface Photocatalysis on TiO2”, Green Chemistry and Sustainable Technology, pp 361-416 [19] M AbdElmoula (2011), “Optical, electrical and catalytic properties of titania nanotubes”, Northeast Univ, pp 1-274 [20] D A H Hanaor and C C Sorrell (2011), “Review of the anatase to rutile phase transformation”, pp 855-874 [21] Robert G Breckenridge and William R Hosler (1953), “Electrical Properties of Titanium Dioxide Semiconductors”, Phys Rev, pp 793802 [22] M Pelaez (2012), “A review on the visible light active titanium dioxide photocatalysts for environmental applications”, Appl Catal B Enviro, pp 331-349 [23] Y C Hiba, A I Slam, Y W Atanabe, R K Omiya (2011), “DyeSensitized Solar Cells with Conversion Efficiency of 11.1%”, JJAP Express Lett, pp 638-640 [24] B Soon et al.(2008), “Nanorod-Based Dye-Sensitized Solar Cells with Improved Charge Collection Efficiency”, Adv Mater, pp 54-58 [25] E Y Kim, W I Lee, and C M Whang (2015), “Charge Transport Characteristics of Dye-Sensitized TiO2 Nanorods with Different Aspect Ratios”, Bull Korean Chem Soc [26] C.Liao, C.Huang and J.C.S.Wu (2012), “Hydrogen production from Semiconductor - based Photocatalysis via Water Splitting”, Catalysts, pp 490-516 [27] C Jiang, S J A Moniz, A Wang, T Zhang, and J Tang (2017), “Photoelectrochemical devices for solar water splitting – materials and download by : skknchat@gmail.com 66 challenges”, Chem Soc Rev, pp 4645-4660 [28] K Maeda (2011), “Photocatalytic water splitting using semiconductor particles: History and recent developments”, J Photochem Photobiol C Photochem Rev, pp 237-268 [29] R V d Karol and M Graătzel (2012), Photoelectrochemical Hydrogen Production Switzerland: Springer Sci Bus Me [30] S U M Khan, M Al-Shahry, and W B Ingler (2002), “Efficient photochemical water splitting by a chemically modified n-TiO2,” Science (80)., vol 297, no 5590, pp 2243-2245 [31] Z Chen, N D Huyen, and E Miller (2013), Photoelectrochemical water splitting: standards, experimental, methods and protocols New York, USA: Springer [32] L Hu and G Chen (2007), “Analysis of optical absorption in silicon nanowire Arrays for photovoltaic applications,” Nano Letters, vol pp 3249-3252 [33] Mor, G K., Shankar, K., Paulose, M., Varghese, O K., Grimes C A (2005), Enhanced Photocleavage of Water Using Titania Nano tube Arrays Nano Letters, 5(1),191-195 https://doi.org/10.1021/nl048301k [34] D D Qin et al (2015), “Hydrothermal Growth and Photoelectrochemistry of Highly Oriented, Crystalline Anatase TiO Nanorods on Transparent Conducting Electrodes,” Chem Mater., vol 27, no 12, pp 4180-4183 [35] J C Tsai, M H Hon, and I C Leu (2013), “Growth of aligned singlecrystalline TiO2 nanorod arrays on transparent conducting oxide coated glass,” Jpn J Appl Phys., vol 52, no PART [36] I S Cho et al (2011), “Branched TiO2nanorods for photoelectrochemical hydrogen production,” Nano Letters, vol 11, no download by : skknchat@gmail.com 67 11 pp 4978-4984 [37] L Tang et al.(2016), “CdS/Cu2S co-sensitized TiO2 branched nanorod arrays of enhanced photoelectrochemical properties by forming nanoscale heterostructure,” J Alloys Compd., vol 662, pp 516-527 [38] J Yan et al (2017), “Heterostructured CoO/3D-TiO2 nanorod arrays for photoelectrochemical water splitting hydrogen production,” J Solid State Electrochem., vol 21, no 2, pp 455-461 [39] N D Quang, D Kim, T T Hien, D Kim, S.-K Hong, and C Kim (2016), “Three-Dimensional Hierarchical Structures of TiO2/CdS Branched Core-Shell Nanorods as a High-Performance Photoelectrochemical Cell Electrode for Hydrogen Production,” J Electrochem Soc., vol 163, no 6, pp H434-H439 [40] P D Tran et al (2016), “Coordination polymer structure and revisited hydrogen evolution catalytic mechanism for amorphous,” Nat Mater., vol 15, pp 640-646 [41] H V Le, L T Le, P D Tran, J S Chang, U T Dieu Thuy, and N Q Liem (2019), “Hybrid amorphous MoSx-graphene protected Cu2O photocathode for better performance in H2 evolution,” Int J Hydrogen Energy, vol 44, no 29, pp 14635-14641 [42] Nhat Hieu Hoang, Van Nghia Nguyen and Minh Thuy Doan (2017), Optimization of an electrode madefrom CdS-ZnO nanorods for hydrogengeneration from photoelectrochemicalsplitting of water, Adv Nat Sci.: Nanosci Nanotechnol 8,025006 [43] L Kernazhitsky, V Shymanovska, T Gavrilko et al (2014), Laserexcited excitonic luminescence of nanocrystalline TiO2 powder, Ukr J Phys Vol 59, No [44] R F Zhuo, H T Feng1, Q Liang1, J Z Liu1, J T Chen1, D Yan1, J J download by : skknchat@gmail.com 68 Feng1, H J Li1, S Cheng1, B S Geng1, X Y Xu1, J Wang1, Z G Wu1, P X Yanand G H Yue (2008), Morphology-controlled synthesis, growthmechanism, optical and microwaveabsorption properties of ZnO nanocombs, J Phys D: Appl Phys 41, 185405 (13pp) [45] Kai Pan,*, Youzhen Dong, Wei Zhou, Qingjiang Pan, Ying Xie, Tengfeng Xie, Fabrication of Guohui Tian, and Guofeng Wang (2013), Facile Hierarchical TiO2 Nanobelt/ZnO Nanorod Heterogeneous Nanostructure: An Efficient Photoanode for Water Splitting, ACS Appl Mater Interfaces, 5, 17, 8314-8320 [46] Fang Xu & Jingjing Mei & Xiyong Li & Yamin Sun & Dapeng Wu & Zhiyong Gao & Qian Zhang & Kai Jiang (2017), Heterogeneous three-dimensional TiO2/ZnO nanorod array for enhanced photoelectrochemical water splitting properties, J Nanopart Res, 19: 297 [47] Hua Cai, Peipei Liang1, Zhigao Hu, Liqun Shi3, Xu Yang1, Jian Sun1, Ning Xu1 and Jiada Wu (2016), Enhanced Photoelectrochemical Activity of ZnO-Coated TiO2 Nanotubes and Its Dependence on ZnO Coating Thickness, Nanoscale Research Letters, 11:104 download by : skknchat@gmail.com ... lên tính chất quang điện hóa cấu trúc dị thể ZnO/ TiO2 Đối tượng nghiên cứu phạm vi nghiên cứu - Đối tượng nghiên cứu: Vật liệu quang điện tử ZnO, TiO2 - Phạm vi nghiên cứu: Chế tạo nghiên cứu tính. .. tế chọn đề tài ? ?Chế tạo nghiên cứu tính chất quang điện hố cấu trúc dị thể ZnO/ TiO2? ?? để nghiên cứu Mục đích và nhiệm vụ nghiên cứu - Chế tạo thành công vật liệu nano TiO2 có cấu trúc dạng thẳng... 52 3.2 THUỘC TÍNH QUANG ĐIỆN HÓA CỦA ĐIỆN CỰC QUANG 53 3.2.1 Thuộc tính quang điện hóa điện cực ZnO/ TiO2/ FTO 53 3.2.2 Thuộc tính quang điện hóa điện cực ZnO/ TiO2/ FTO cấu trúc phân nhánh