Bể điều nhiệt Memmert, xuất xứ từ Đức.
Máy khuấy cơ đũa Stirrer DLS VELP® Scientifica. Tủ sấy Memmert, xuất xứ từ Đức.
Tủ ấm Memmert, xuất xứ từ Đức.
Máy phân tích cấu trúc TA – XTplus, Stable Micro System, xuất xứ từ Anh. Cân 2 số lẻ TE214S, Sartorius, Đức.
Cân 4 số lẻ TE612, Sartorius, Đức.
Thước kẹp Tricle Brand, 200 x 0,02 mm, xuất xứ từ Thượng Hải, Trung Quốc. Máy ghép mí chân không FUJI IMPULSE, Nhật Bản.
Bình hút ẩm. Khuôn đổ màng.
Bơm tiêm Vinahankook 20 ml, xuất xứ từ Việt Nam. Becher, đũa khuấy, pipet, ống nhỏ giọt.
O H H
3.3. Phƣơng pháp thí nghiệm
Thí nghiệm được tiến hành trên cơ sở nghiên cứu các kết quả đã có trong nước và trên thế giới về các nguồn nguyên liệu khác nhau và cách thức tổng hợp màng polymer sinh học. Ở đây, chúng tôi đã tiến hành sử dụng công thức tối ưu của Phạm Lan Hương, Võ Minh Trung (2010) tạo màng bao gồm tỷ lệ các thành phần khô của nguyên liệu như sau:
Tinh bột : PVA : Glycerol : Sorbitol = 43 : 27 : 10 : 20 (3.1) Ẩm độ ban đầu của hỗn hợp phối trộn là 88 % (theo căn bản ướt).
Từ công thức chính này, khi phối trộn các thành phần khác, tỷ lệ các thành phần sẽ thay đổi.
3.3.1. Thí nghiệm sơ bộ: Xác định ẩm độ ban đầu của nguyên liệu
Mục đích thí nghiệm
Xác định ẩm độ ban đầu của nguyên liệu (theo căn bản ướt) để tính toán chính xác công thức phối trộn. Ẩm độ của hỗn hợp phối trộn tạo màng bao gồm phần ẩm của nguyên liệu và lượng nước bổ sung.
Phƣơng pháp thí nghiệm
Sử dụng phương pháp cân – sấy. Các nguyên liệu đo ẩm độ bao gồm: tinh bột sắn, tinh bột sắn biến tính acetate, sorbitol, PVA. Mỗi mẫu nguyên liệu được cho vào ba chén nhôm và sấy ở 105 oC. Chén nhôm được rửa sạch bằng nước và rửa lại bằng cồn 96o, sau đó được cho vào tủ sấy ở 105 oC trong 1 giờ. Sau khi sấy, các chén được cho vào bình hút ẩm cho nguội và cân để xác định khối lượng chén bằng cân 2 số lẻ. Lần lượt cho các mẫu vào từng chén, cân và ghi nhận số liệu ban đầu. Cho các chén chứa mẫu vào tủ sấy ở 105 oC. Sau 2 giờ sấy, lấy các chén ra cho vào bình hút ẩm cho nguội rồi cân để ghi nhận số liệu, cứ 30 phút tiếp theo thì tiến hành cân 1 lần cho đến khi khối lượng không đổi hoặc chênh lệch giữa 2 lần cân là 0,01 thì dừng.
Glycerol sử dụng có độ tinh khiết 99,99 % nên xem như ẩm độ ban đầu bằng 0. Glyoxal sử dụng có nồng độ 40 % nên có ẩm độ ban đầu 60 % (theo căn bản ướt).
3.3.2. Thí nghiệm 1: Nghiên cứu tạo màng phân hủy sinh học từ tinh bột sắn có bổ sung glyoxal vào công thức 3.1 bổ sung glyoxal vào công thức 3.1
Mục đích thí nghiệm
Tạo ra các màng polymer tự phân hủy sinh học theo công thức 3.1. Thành phần chính là tinh bột sắn, bổ sung glyoxal vào nhằm tăng độ bền và giảm khả năng hút ẩm cho màng. Màng được tạo thành bằng phương pháp tráng – sấy.
Đánh giá ảnh hưởng của nghiệm thức tỷ lệ glyoxal bổ sung đến các tính chất cảm quan của màng.
Màng được bảo quản trong bình hút ẩm để dùng cho các thí nghiệm tiếp theo. Bố trí thí nghiệm
Thí nghiệm đổ màng được bố trí kiểu ngẫu nhiên hoàn toàn như bảng 3.1.
Yếu tố thí nghiệm là ảnh hưởng tỷ lệ bổ sung glyoxal trong công thức đổ màng lên các tính chất cảm quan của màng.
Quy trình tạo màng được cố định đối với mỗi nghiệm thức. Mỗi nghiệm thức được lặp lại 3 lần.
Bảng 3.1. Bố trí thí nghiệm đổ màng thí nghiệm 1
Lặp lại Mẫu màng
Lần 1 A1 Adc A3 A2
Lần 2 A3 A2 Adc A1
Lần 3 A2 Adc A1 A3
Màng Adc là màng đối chứng, không bổ sung glyoxal.
Các màng A1, A2, A3 có công thức được bổ sung glyoxal với tỷ lệ khối lượng khô lần lượt bằng 1,5 %, 3 %, 5 % so với tổng khối lượng khô của tinh bột và PVA trong công thức màng Adc.
Phƣơng pháp thí nghiệm
Phản ứng crosslink được tiến hành đồng thời với thời điểm hồ hóa ở 80 o
C trong thời gian 30 phút khuấy 100 vòng/phút và trong 30 phút ở 80 oC không khuấy.
Tiến hành tạo màng theo quy trình như hình 3.5.
Tinh bột Khuấy trộn đều PVA Ngâm Đun nóng Dung dịch PVA Huyền phù tinh bột Sấy Màng thành phẩm Sorbitol Glycerol Nước Kiểm tra các đặc tính cơ lý Bình hút ẩm Khuấy và gia nhiệt Giữ ổn định Đổ khuôn Không khuấy, gia
nhiệt Dung dịch trong suốt 15 phút, nhiệt độ phòng 80 oC, 30 phút, tan hoàn toàn 80 oC 80 vòng/phút 30 phút 80 oC, 30 phút 30 phút, nhiệt độ phòng 70 oC, 8 giờ Phụ gia
Thuyết minh quy trình
PVA được cân và cho vào becher 500 ml, cho 2/3 lượng nước cần bổ sung trong công thức vào cốc và khuấy đều. Để cốc ở nhiệt độ phòng cho PVA trương nở hoàn toàn trong 15 phút. Cho cốc vào bể điều nhiệt ở 80 oC, đậy kín nắp trong khoảng 30 phút, cứ 10 phút thì khuấy một lần bằng đũa khuấy để PVA tan hoàn toàn tạo thành dung dịch PVA.
Sau khi cho cốc PVA vào bể điều nhiệt, cân tinh bột sắn, sorbitol cho vào becher 250 ml, cân lượng nước còn lại cho vào becher và khuấy đều, tiếp tục cân glycerol, glyoxal cho vào và khuấy thật kỹ tạo dung dịch huyền phù.
Sau 30 phút, PVA tan hoàn toàn trong becher 500 ml đặt trong bể điều nhiệt, cho dung dịch huyền phù vào trong becher chứa dung dịch PVA, cho hệ thống cánh khuấy cơ đũa vào trong cốc, cài đặt khuấy 100 vòng/phút, đậy kín cốc trong suốt quá trình khuấy. Sau 30 phút, hỗn hợp trong cốc được hồ hóa hoàn toàn.
Dừng khuấy, giữ nguyên cốc ở trong bể điều nhiệt, đậy kín nắp trong 30 phút để hỗn hợp ổn định và tái cấu trúc.
Dùng xylanh hút lượng hỗn hợp thích hợp cho vào từng khuôn, dùng ống nghiệm thủy tinh lớn để cán đều hỗn hợp trên khuôn.
Màng sau khi được tráng trên khuôn sẽ được để yên ở nhiệt độ phòng trong 30 phút, sau đó được cho vào tủ sấy ở 70 oC và sấy liên tục trong 8 giờ.
Màng sau khi sấy được để ngoài không khí khoảng 5 phút cho nguội và được bóc ra khỏi khuôn. Các màng tạo thành được cho vào túi nylon, đánh dấu số hiệu rồi được cho vào bình hút ẩm chờ phân tích các chỉ tiêu.
Mỗi lần đổ khuôn thực hiện đổ cho 20 khuôn, tổng khối lượng các thành phần là 300 g. Các mẫu màng được tổng hợp có tỷ lệ thành phần khối lượng khô của các nguyên liệu được cho theo bảng 3.2.
Bảng 3.2. Tỷ lệ thành phần khối lượng nguyên liệu của các màng cần tổng hợp (tính theo thành phần khô) Ký hiệu mẫu màng Công thức Tinh bột sắn ( %) PVA 217 ( %) Glycerol ( %) Sorbitol ( %) Glyoxal ( %) Adc 43 27 10 20 0 A1 42,55 26,72 9,90 19,79 1,04 A2 42,12 26,44 9,79 19,59 2,06 A3 41,55 26,09 9,66 19,32 3,38 Chỉ tiêu đánh giá
Màng sau khi bóc khỏi khuôn được đánh giá cảm quan về màu sắc, mùi, độ trong, độ láng bóng, độ dính giữa các màng với nhau và độ dày các màng.
Độ dày các màng được đo bằng thước kẹp như hình 3.6, mỗi màng được đo ở 9 vị trí theo các đường chéo như hình 3.7, mỗi loại màng được chọn 3 mẫu ngẫu nhiên để đo.
1 2 3
4 5
6
7 8 9
Hình 3.8. Bố trí đo độ dày của màng
Từ các số liệu độ dày đo được, sử dụng phương pháp tính số trung bình của môn học “Thống kê ứng dụng và phương pháp thí nghiệm” (Trương Vĩnh, 2008) để tính độ dày trung bình của màng.
3.3.3. Thí nghiệm 2: Nghiên cứu ảnh hƣởng của tỷ lệ glyoxal bổ sung đến độ bền kéo đứt và độ bền đâm thủng của các màng tạo thành từ tinh bột sắn ở thí nghiệm 1
Mục đích thí nghiệm
Đánh giá ảnh hưởng của tỷ lệ glyoxal bổ sung đến độ bền kéo đứt, độ bền đâm thủng và độ giãn của màng tạo thành từ tinh bột sắn.
Bố trí thí nghiệm
Thí nghiệm được bố trí kiểu khối ngẫu nhiên hoàn toàn như bảng 3.5.
Yếu tố nghiên cứu là ảnh hưởng tỷ lệ bổ sung glyoxal trong hỗn hợp tinh bột nguyên liệu lên độ bền kéo giãn, độ bền đâm thủng và công phá hủy màng.
Yếu tố khối là số lần lặp lại, mỗi nghiệm thức được lặp lại 3 lần.
Độ ẩm và độ dày các màng cần đảm bảo tương đối giống nhau tại thời điểm đo cấu trúc.
Bảng 3.3. Bố trí thí nghiệm đo độ bền kéo đứt và đâm thủng
Lặp lại Mẫu màng
Lần 1 A1 Adc A3 A2
Lần 2 A3 A2 Adc A1
Chỉ tiêu đánh giá
Đánh giá ảnh hưởng của tỷ lệ bổ sung glyoxal đến độ bền kéo đứt, độ bền đâm thủng, độ giãn kéo, độ giãn đâm thủng và công phá hủy màng.
Phƣơng pháp thực hiện
Tiến hành xác định độ bền kéo đứt bằng máy phân tích cấu trúc TA.XTplus với đầu đo dạng ngàm kẹp như hình 3.9. Máy phân tích cấu trúc được cài đặt các thông số như hình 3.10 để kéo đứt màng.
Hình 3.9. Máy phân tích cấu trúc TA.XTplus với đầu đo kéo đứt
Hình 3.10. Các thông số cài đặt cho quá trình đo độ bền kéo
Ứng với mỗi nghiệm thức tỷ lệ glyoxal bổ sung, chọn 3 màng có độ dày giống nhau để cắt thành dạng chày với kích thước (mm) như hình 3.11.
1 0 40 60 2 0 20
Hình 3.11. Mẫu cắt để đo độ bền kéo đứt
Tiến hành xác định độ bền đâm thủng bằng máy phân tích cấu trúc TA.XTplus với đầu đo dạng cầu đường kính 10 mm như hình 3.12. Máy phân tích cấu trúc được cài đặt các thông số như hình 3.13 để đâm thủng màng.
Hình 3.12. Máy phân tích cấu trúc với đầu đo cầu và đo độ bền đâm thủng bằng đầu đo cầu
Ứng với mỗi nghiệm thức tỷ lệ glyoxal bổ sung, chọn 3 màng có độ dày giống nhau để cắt thành dạng với kích thước (mm) như hình 3.14.
20 60
2
0
6
0
Hình 3.14. Dạng mẫu cắt để đo độ bền đâm thủng
Các mẫu màng sau khi cắt được cho vào tủ sấy ở 105 oC trong 4 giờ cho khô hoàn toàn rồi đem cân bằng cân phân tích để xác định khối lượng khô. Sau đó, để màng hút ẩm tự nhiên đến khi đạt khối lượng bằng 107 % khối lượng khô thì đem màng đo độ kéo đứt để loại bỏ ảnh hưởng của ẩm độ màng đến kết quả đo. Do đó, các màng được chọn đo ở ẩm độ 6,52 % theo căn bản ướt.
Ghi nhận giá trị Fmax (N) thể hiện lực cực đại và Dmax (mm) là độ giãn cực đại mà màng chịu được trước khi bị đâm thủng, công phá hủy màng Ar (N.mm)
Từ các giá trị đo, so sánh và đánh giá ảnh hưởng của phụ gia glyoxal 40 % đến các tính chất cơ lý của màng, tìm ra màng có các tính chất tối ưu nhất.
3.3.4. Thí nghiệm 3: Nghiên cứu tạo màng từ tinh bột biến tính acetate có bổ sung glyoxal để tạo liên kết crosslink tăng độ bền cho màng sung glyoxal để tạo liên kết crosslink tăng độ bền cho màng
Mục đích thí nghiệm
Tổng hợp màng polymer tự phân hủy sinh học tương tự ở thí nghiệm 1, sử dụng tinh bột sắn biến tính acetate thay thế cho tinh bột sắn, bổ sung thêm phụ gia là dung dịch glyoxal 40 %.
Bố trí thí nghiệm
Thí nghiệm đổ màng được bố trí kiểu ngẫu nhiên hoàn toàn như bảng 3.4.
Yếu tố thí nghiệm là ảnh hưởng của tinh bột biến tính acetate và tỷ lệ bổ sung glyoxal trong công thức đổ màng lên các tính chất cảm quan của màng.
Quy trình đổ màng được đảm bảo giống nhau với các nghiệm thức. Mỗi nghiệm thức được lặp lại 3 lần.
Bảng 3.4. Bố trí thí nghiệm đổ màng thí nghiệm 4 Lặp lại Mẫu màng Lần 1 B2 B0 B1 B3 Lần 2 B0 B2 B3 B1 Lần 3 B1 B0 B3 B2 Phƣơng pháp tiến hành
Tiến hành thí nghiệm và sử dụng các công thức tạo màng tương tự như ở thí nghiệm 1, thay thế tinh bột sắn bằng tinh bột sắn biến tính acetate.
Thí nghiệm bổ sung glyoxal có thành phần khô chiếm tỷ lệ 1,5 %, 3 %, 5 % so với tổng khối lượng khô của tinh bột và PVA.
Chỉ tiêu đánh giá
Màng sau khi bóc khỏi khuôn được đánh giá cảm quan về màu sắc, mùi, độ trong, độ láng bóng, độ dính giữa các màng với nhau và độ dày các màng.
Quá trình đo độ dày các màng được thực hiện tương tự như ở thí nghiệm 1.
3.3.5. Thí nghiệm 4: Nghiên cứu ảnh hƣởng của tỷ lệ glyoxal bổ sung đến độ bền kéo đứt và độ bền đâm thủng của các màng tạo thành từ tinh bột biến tính acetate ở thí nghiệm 3
Mục đích thí nghiệm
Đánh giá ảnh hưởng của tỷ lệ glyoxal bổ sung đến độ bền kéo đứt, độ bền đâm thủng, độ giãn kéo đứt và độ giãn đâm thủng của màng đối với đầu đo hình cầu. Tìm ra màng có các tính chất tối ưu nhất.
Bố trí thí nghiệm
Thí nghiệm được bố trí kiểu khối ngẫu nhiên hoàn toàn như bảng 3.5.
Yếu tố nghiên cứu là ảnh hưởng tỷ lệ bổ sung glyoxal trong hỗn hợp tinh bột nguyên liệu lên độ bền kéo giãn, độ bền đâm thủng và công phá hủy màng.
Độ ẩm và độ dày các màng cần đảm bảo tương đối giống nhau tại thời điểm đo cấu trúc.
Bảng 3.5. Bố trí thí nghiệm đo độ bền kéo đứt và độ bền đâm thủng
Lặp lại Mẫu màng
Lần 1 B1 B0 B3 B2
Lần 2 B0 B2 B3 B1
Lần 3 B2 B3 B1 B0
Chỉ tiêu đánh giá
Đánh giá ảnh hưởng của tỷ lệ bổ sung glyoxal đến độ bền kéo đứt, độ bền đâm thủng, độ giãn kéo, độ giãn đâm thủng và công phá hủy màng tạo thành từ tinh bột biến tính acetate.
Phƣơng pháp thực hiện
Thí nghiệm được tiến hành tương tự như ở thí nghiệm 2.
3.3.6. Thí nghiệm 5: Đánh giá độ bền kéo đứt và độ bền đâm thủng giữa 2 loại màng tạo thành từ tinh bột sắn và tinh bột biến tính acetate có bổ sung glyoxal
Mục đích thí nghiệm
So sánh độ bền của 2 loại màng tạo thành từ tinh bột sắn và tinh bột biến tính acetate.
Đánh giá khả năng tăng độ bền của glyoxal với tinh bột sắn và tinh bột biến tính acetate.
Chỉ tiêu đánh giá
Độ bền của các màng đo được ở thí nghiệm 2 và thí nghiệm 4. Phƣơng pháp thí nghiệm
Tiến hành phân tích, so sánh các cặp số liệu ứng với các tỷ lệ bổ sung glyoxal 0 %, 1,5 %, 3 %, 5 % của các màng tạo thành từ tinh bột sắn và tinh bột biến tính acetate.
3.3.7. Thí nghiệm 6: Nghiên cứu ảnh hƣởng của tinh bột biến tính acetate và tỷ lệ glyoxal đến khả năng hút ẩm của màng trong điều kiện môi trƣờng bình thƣờng
Mục đích thí nghiệm
Đánh giá ảnh hưởng của tinh bột biến tính acetate và glyoxal đến khả năng hút ẩm của màng tạo thành trong điều kiện môi trường bình thường ở phòng thí nghiệm.
Bố trí thí nghiệm
Các màng được cắt thành mẫu kích thước giống nhau, được sấy khô ở cùng nhiệt độ và được để hút ẩm ở vị trí giống nhau, các thời điểm xác định ẩm độ giống nhau.
Chỉ tiêu đánh giá
Độ ẩm của các màng thí nghiệm ở những thời điểm khác nhau. Phƣơng pháp thực hiện
Cắt 4 mẫu màng với kích thước mỗi màng 60 mm x 60 mm, có độ dày giống