C. Nồng độ từng chất trong các dung dịch chuẩn (ppb)
100 ml dịch chiết để rửa axit và rửa kiềm
3.3.1. Kết quả phân tích hàm lƣợng PBDEs trong mẫu nhựa:
Hàm lượng của từng chỉ tiêu PBDEs và hàm lượng tổng PBDEs trong 06 mẫu nhựa chúng tôi thu thập được và phân tích theo qui trình trong Hình 3.3 được đưa ra trong Bảng 3.12. Các chỉ tiêu không phát hiện được trong mẫu (kí hiệu < MDL, tức là dưới giới hạn phát hiện của phương pháp) được tính nồng độ bằng ½ MDL của chất đó.
Bảng 3.12. Kết quả phân tích hàm lượng PBDEs trong mẫu nhựa (ng/g)
TT Chất Hàm lƣợng PBDEs (ng/g)
HY-N1 HY-N2 TK-N3 TK-N4 HA-N5 HA-N6
1 BDE 28 < MDL 83 < MDL < MDL < MDL < MDL 2 BDE 47 0,41 < MDL < MDL 4,52 < MDL < MDL 3 BDE 100 0,62 < MDL < MDL < MDL < MDL < MDL 4 BDE 99 3,02 522 206 103 15,3 19,7 5 BDE 154 2,54 48 < MDL 1,23 < MDL < MDL 6 BDE 153 12 493 4,68 4,08 1,92 2,51 7 BDE 183 80 2939 28,6 48,7 < MDL < MDL 8 BDE 209 19133 93212 1493 55627 < MDL 32,8 Tổng PBDEs 19230 97300 1730 55790 20 60
Tất cả các chỉ tiêu PBDEs đều phát hiện được trong các mẫu nhựa phân tích. Các chỉ tiêu BDE 28, BDE 100 chỉ phát hiện được trong 01 mẫu; chỉ tiêu BDE 47 phát hiện được trong 02 mẫu; chỉ tiêu BDE 154 phát hiện được trong 03 mẫu; chỉ tiêu BDE 183 phát hiện được trong 04 mẫu; chỉ tiêu BDE 209 phát hiện được trong 05 mẫu; các chỉ tiêu BDE 99 và BDE 153 phát hiện được trong tất cả 06 mẫu.
Hàm lượng tổng PBDEs trong các mẫu nhựa phân bố trong một khoảng rộng, từ 20 ng/g đến 55790 ng/g. Hàm lượng PBDEs có sự khác biệt rõ rệt giữa 2 loại mẫu nhựa là mẫu nhựa thành phẩm (được tách từ các bộ phận nhựa của thiết bị điện, điện tử thải bỏ) và mẫu nhựa nguyên sinh. Hàm lượng tổng PBDEs trung bình trong 04 mẫu nhựa thành phẩm là 43500 ng/g, cao gấp hơn 1000 lần so với hàm lượng PBDEs trung bình trong 02 mẫu nhựa nguyên sinh là 40 ng/g.
Như vậy, sơ bộ có thể nhận xét PBDEs thường không được bổ sung vào vật liệu nhựa ngay trong hạt nhựa nguyên sinh, chúng có mặt trong nhựa thành phẩm ở công đoạn nấu chảy hạt nhựa nguyên sinh để tạo hình sản phẩm. Hàm lượng PBDEs trong mẫu nhựa thành phẩm tương đối cao, mẫu nhựa lấy từ quạt gió tản nhiệt của máy tính cá nhân có hàm lượng PBDEs cao nhất (xấp xỉ 0,1 ppm). Tuy nhiên nếu so sánh với hàm lượng tối đa cho phép của PBDEs trong sản phẩm nhựa theo qui định của chỉ thị RoSH là 1000 ppm thì hàm lượng PBDEs trong các mẫu nhựa chúng tôi phân tích đều thấp hơn nhiều lần so với giới hạn cho phép.
Tỉ lệ phần trăm về hàm lượng của từng chỉ tiêu PBDEs so với hàm lượng PBDEs tổng của các mẫu nhựa được thể hiện trong Hình 3.6.
Hình 3.6. Tỉ lệ phần trăm về hàm lượng của từng chỉ tiêu PBDEs so với hàm lượng PBDEs tổng của các mẫu nhựa
Đồng loại PBDEs chủ yếu phát hiện được trong các mẫu nhựa thành phẩm là BDE 209, tỉ lệ của đồng loại này có giá trị từ 86,2% đến 99,7% hàm lượng PBDEs tổng; tiếp đó là một số đồng loại như BDE 183, BDE 99; các đồng loại còn lại chiếm tỉ lệ rất thấp. Tỉ lệ cao của BDE 209 trong mẫu nhựa thành phẩm phân tích được hoàn toàn phù hợp với lượng DecaBDEs thương mại được sử dụng trên thị trường, theo thống kê năm 2001 thì có đến 93,3% lượng PBDEs thương mại được tiêu thụ tại châu Á là DecaBDEs. Đối với các mẫu nhựa nguyên sinh thì các đồng loại chiếm tỉ lệ cao nhất là BDE 99, BDE 209, BDE 153, BDE 183; trong mẫu nhựa EPS (HA-N5) tỉ lệ BDE 99 lên đến 72,9%.
Kết quả phân tích hàm lượng PBDEs trong mẫu nhựa được so sánh với 03 nghiên cứu tương tự được thực hiện tại Nhật Bản và Hàn Quốc. Nhóm tác giả Y.-J.Kim và cộng sự (2006) đã phân tích hàm lượng PBDEs trong nhựa HIPS và vỏ tivi được sản xuất từ năm 1992 đến 1996 [18]; nhóm tác giả N.Kajiwara và cộng sự (2011) đã tiến hành khảo sát hàm lượng các chất chống cháy trong đó có PBDEs trong các sản phẩm trên thị trường Nhật Bản năm 2008 [14] và nhóm tác giả J.-E.Park và cộng sự (2014) đã phân tích hàm lượng PBDEs trong nhựa của tivi (được sản xuất từ những năm 1980 đến giữa những năm 2005) và tủ lạnh (sản xuất năm 2002) [24]. Do hàm lượng PBDEs trong các loại sản phẩm khác nhau và thời điểm sản xuất khác nhau có giá trị rất phân tán nên sự so sánh được thể hiện trên Hình 3.7 dưới đây là logarit cơ số 10 của giá trị hàm lượng, với giá trị hàm lượng PBDEs tổng được chú thích ngay trên hình. Giá trị tổng hàm lượng PBDEs được so sánh với giá trị 1000000 ng/g theo chỉ thị RoSH.
Hình 3.7. So sánh hàm lượng PBDEs tổng trong mẫu nhựa của luận văn với một số nghiên cứu tương tự tại Nhật Bản và Hàn Quốc
Như vậy, các mẫu nhựa chúng tôi thu thập được có hàm lượng PBDEs tổng đều thấp hơn so với mức hàm lượng tối đa cho phép từ 10 đến 50000 lần. Mức hàm lượng PBDEs trong mẫu nhựa của luận văn này tương đương với nhựa trong các sản phẩm trên thị trường Nhật Bản năm 2008 như máy tính cá nhân, tivi, nồi cơm điện, thiết bị điện, giấy dán tường, rèm; đây là thời điểm mà chỉ thị RoSH đã chính thức có hiệu lực được 2 năm (từ năm 2006) [14]. Đối với các sản phẩm được sản xuất từ trước năm 2000, đặc biệt là trong vỏ tivi hay một số loại nhựa polistiren chịu va đập (HIPS) được bổ sung PBDEs ở mức hàm lượng cao hơn so với ngưỡng cho phép từ 14 đến 145 lần [18,24]. Tính đến thời điểm năm 2014 thì chỉ thị RoSH, tuy là qui định của các nước châu Âu, vẫn là căn cứ quan trọng cho các quốc gia khác trên thế giới kiểm soát chất lượng sản phẩm điện, điện tử có chứa các chất độc hại, trong đó có PBDEs.