- Phổ khối lượng (MS và HRMS)
197với benzenthiol Sau đó, phần nucleophin còn lại tấn công vào vị trí C-
2 ở vòng aziridin, để mở vòng hợp chất này đồng thời tạo vòng mới từ liên kết củaS- với C-2.
b) Mở vòng ditosyl aziridin 197 bằng tác nhân 2-aminobenzenthiol
Để chứng minh cho giả thiết về cơ chế phản ứng mở vòng ditosyl aziridin 197 bằng tác nhân dinucleophin có chứa S-nucleophin ở trên,
chúng tôi lại tiếp tục nghiên cứu phản ứng mở vòng aziridin 197 bằng 2-
aminobenzenthiol thì thu được sản phẩm (1-tosylamino-2,2,2-trifloetyl)- 2,3-dihydro-1,4-benzothiazin202bvới hiệu suất 76% (sơ đồ 3.22)
Sơ đồ 3.22: Phản ứng mở vòng ditosyl aziridin197bằng tác nhân 2- aminobenzenthiol
Tác nhân nucleophin có hai cách tấn công theo con đường a và b
như sơ đồ 3.23. Theo hướng a, đầu tiên xảy ra phản ứng thế với phần S-
nucleophin, sau đó tác nhân nucleophin còn lại tấn công vào vòng aziridin,
mở vòng và tạo vòng mới cho sản phẩm202b. Theo hướng b, tác nhân S-
nucleophin tấn công mở vòng aziridin, sau đó, phần nucleophin còn lại tấn công vào vị trí cacbon của nhóm CH2-OTs, xảy ra phản ứng thế nucleophin
và đóng vòng tạo sản phẩm202b’.
Sơ đồ 3.23: Cơ chế mở vòng ditosyl aziridin 197 bằng tác nhân 2- aminobenzenthiol
Sản phẩm nhận được là 1,2-dihydro-1,4-benzothiazin202bđã chứng minh cơ chế phản ứng xảy ta theo con đường a, tức là đầu tiên xảy ra phản ứng thế Nu, tác nhân lưu huỳnh nucleophin tấn công vào vị trí CH2 liên kết với nhóm tosyl, sau đó nitơ nucleophin còn lại tấn công vào vị trí C-2 của vòng aziridin để mở vòng này và tạo vòng sáu mới.
Ta thấy rằng có sự tương đồng khi mở vòng bằng tác nhân mononucleophin hay dinucleophin. Các tác nhân nucleophin có nhóm SH và tác nhân nucleophin có nhóm OH có sự khác nhau về vị trí mở vòng.
Với tác nhân nucleophin có nhóm SH sẽ tấn công vào vị trí CH2 liên kết
với tosyl để tạo thành sản phẩm thế, còn tác nhân nucleophin có nhóm OH tấn công vào vị trí C-2 của vòng aziridin.