- Phổ khối lượng (MS và HRMS)
c) Mở vòng ditosyl 197 bằng 2-aminophenol
Để chứng minh cho giả thiết cơ chế phản ứng, chúng tôi tiếp tục
nghiên cứu mở vòng aziridin197bằng 2-aminophenol (sơ đồ 3.20):
Sơ đồ 3.20: Phản ứng mở vòng ditosyl aziridin 197bằng tác nhân 2- aminophenol
Hợp chất201cđược chứng minh bằng các phương pháp phổ. Phổ 1H
NMR của hợp chất201c xuất hiện các tín hiệu tương tự như hợp chất201a
ngoài ra, tín hiệu của nhóm CH2 dịch chuyển về trường cao hơn ở 5,05
(1H, dd, J = 7,5, 13,5 Hz) và 4,43 (1H, dd, J = 7,5; 9,5 Hz), xuất hiện tín
hiệu NH của vòng ở 6,42 ppm (1H, dd,J= 1, 8 Hz, NH).
Sản phẩm của phản ứng này một lần nữa giúp chúng tôi khẳng định tác nhân nucleophin oxi gắn với vòng thơm tấn công vào vị trí C-2 của vòng aziridin trước, sau đó đến tác nhân Nu thứ hai tấn công vào vị trí cacbon của nhóm CH2 liên kết với nhóm tosyl.
3.1.5.2 Mở vòng ditosyl aziridin 197 bằng tác nhân dinucleophin có chứaS-nucleophin S-nucleophin
Để tiếp tục nghiên cứu các khả năng tấn công vòng của tác nhân nucleophin, chúng tôi thực hiện phản ứng mở vòng aziridin 197 với tác nhân dinucleophin có chứaS-nucleophin
a) Mở vòng ditosyl aziridin 197 bằng tác nhân benzen-1,2-dithiol
Phản ứng mở vòng ditosyl aziridin 197 với tác nhân benzen-1,2- dithiol theo sơ đồ 3.21 thu được sản phẩm là 2-(1-tosylamino-2,2,2- trifloetyl)-2,3-dihydro-1,4-benzodithiin202a với hiệu suất 80%.
Sơ đồ 3.21: Phản ứng mở vòng ditosyl aziridin 197 bằng tác nhân benzen-1,2-thiol
Với việc tạo thành sản phẩm 2-(1-tosylamino-2,2,2-trifloetyl)-2,3-
dihydro-1,4-benzodithiin 202a, kết hợp với nghiên cứu phản ứng mở vòng
aziridin 197 bằng benzenthiol có thể dự đoán trạng thái trung gian của phản ứng là (hình 3.6):
Hình 3.8: Trạng thái trung gian khi mở vòng ditosyl aziridin 197
bằng benzen-1,2-thiol
Đầu tiên tác nhânS-nucleophin tấn công vào vị trí cacbon ở CH2 liên kết với nhóm tosyl, xảy ra phản ứng thế tương tự như phản ứng của aziridin