đất hiếm
Chúng tôi chỉ chọn hai phức chất đồng phân của nhau là ytecbi isopentanoat và ytecbi 2-metylbutyrat đại diện cho các isopentanoat đất hiếm và 2-metylbutyrat đất hiếm để chụp phổ khối lượng. Phổ MS của các phức chất được đưa ra ở các hình từ 3.54 ÷ 3.57. Giả thiết về các ion mảnh tạo ra trong quá trình bắn phá được trình bày ở bảng 3.8.
Hình 3.54. Phổ +MS1 của phức chất Yb(Isp)3
Trên phổ +MS1 của hai phức chất Yb(Isp)3 và Yb(2-Meb)3 xuất hiện pic có m/z lớn nhất tương ứng bằng 926 và 998. Các giá trị này lớn hơn nhiều so với khối lượng phân tử của các phức chất (M = 476,4). Điều đó chứng tỏ,
giống như các isobutyrat đất hiếm, trong pha khí các isopentanoat và 2-metylbutyrat của ytecbi đều tồn tại ở dạng oligome. Tính chất này cũng
được khẳng định trên phổ -MS1 của các phức chất.
Hình 3.56. Phổ +MS1 của phức chất Yb(2-Meb)3
Bảng 3.8. Các mảnh ion giả thiết trong phổ khối lượng(+MS1) của phức chất Yb(Isp)3 và Yb(2-Meb)3 stt Phức chất m/z Mảnh ion Tần suất (%) 926 [Yb3(Isp)4 + 3H+]+ 8,8 791 [Yb2(Isp-O)4(Isp) + 4H+]+ 4,8 519 [Yb2(COO-)2(Isp-O)]+ 93,7 423 [Yb(Isp-O)3 - 5H+]+ 50,2 1 Yb(Isp)3 (M = 476,4) 344 [Yb(Isp-O)2 + H+]+ 5,3 998 [Yb3(2-Meb - O)2(2-Meb)3 + 6H+]+ 39,7 925 [Yb3(2-Meb)4 + 2H+]+ 32,2 847 [Yb2(2-Meb)5 - 4H+]+ 18,9 681 [Yb2(2-Meb)3O2]+ 21,7 622 [Yb2(2-Meb - O)2(2-Meb) + 5H+]+ 36,1 594 [Yb2(2-Meb - O)3 - 4H+]+ 67,2 522 [Yb2(COO-)2(2-Meb - O) + 3H+]+ 90,2 395 [Yb(2-Meb)2O + 4H+]+ 9,9 273 [Yb(2-Meb)]+ 5,6 2 Yb(2-Meb)3 (M = 476,4) 150 [(CH3)3CCOC(CH3)3 + 8H+]+ 10,4 Từ các kết quả ở bảng 3.8 có thể nhận thấy trong pha hơi phức chất ytecbi isopentanoat tồn tại chủ yếu ở dạng oligome, bao gồm một lượng nhỏ ion trime [Yb3(Isp)4 + 3H+]+, một lượng lớn các ion đime [Yb2(COO-)2(Isp-O)]+ và ion monome [Yb(Isp-O)3 - 5H+]+.Trong đó pic đặc trưng cho sự có mặt của dạng đime [Yb2(COO-)2(Isp-O)]+ có tần suất lớn nhất. Trên phổ +MS1 của phức chất ytecbi isopentanoat hầu như chỉ xuất hiện ba pic có tần suất lớn của các dạng trime, đime và monome. Điều đó chứng tỏ các ion mảnh này rất bền trong điều kiện ghi phổ.
Khác với ytecbi isopentanoat, phổ +MS1 của phức chất ytecbi 2-metylbutyrat xuất hiện rất nhiều pic có tần suất lớn của các trime và các đime. Các trime tồn tại ở hai dạng: [Yb3(2-Meb - O)2(2-Meb)3 + 6H+]+ và [Yb3(2-Meb)4 + 2H+]+. Còn các đime tồn tại dưới rất nhiều dạng ion mảnh, bao gồm: [Yb2(2-Meb)5 - 4H+]+; [Yb2(2-Meb)3O2]+; [Yb2(2-Meb - O)2(2-Meb) + 5H+]+; [Yb2(2-Meb - O)3 - 4H+]+ và [Yb2(COO-)2(2-Meb - O) + 3H+]+. Pic của đime [Yb2(COO-)2(2-Meb - O) + 3H+]+ có tần suất lớn nhất.
Tóm lại, phổ khối lượng của Yb(Isp)3 và Yb(2-Meb)3 rất khác nhau, mặc dù đây là hai phức chất của cùng một ion kim loại với các phối tử là đồng phân của nhau. Trong cùng điều kiện ghi phổ, trong khi pha hơi của ytecbi isopentanoat có thành phần đơn giản thì pha hơi của ytecbi 2-metylbutyrat có thành phần rất phức tạp. Điều đó chứng tỏ cấu tạo của phối tử đã ảnh hưởng rất lớn đến độ bền và thành phần pha hơi của các phức chất.