Sac ky chiet
S.S. Grazhulene [45] da de nghi quy trinh lam giau vi lugng W gay ban trong Mo co do sach cao bang each ehilt s k ky vai pha tinh la trioet>lamoni hydrocloruạ W dugc giir tren cot sac ky ehilt trong su co mat ciia lugng Ian Mo, cho phep tach dinh lugng hai nguyen t l naỵ Viec ehilt vai l-phenyl-3- metyl-4-benzoylpyrazol-5-one trong hon hgp naphtalendiphenyl nau chay cung dugc khao sat nhung kem hieu quạ Chiit sac ky va phan tich cue pho ket hgp tao ra giai han phat hien W trong Mo din l O ' °ọ
Ion vonframat (WO4'") co the tach ra khoi eac ion kim loai khac bang viec sir dung cot sac ky chira 8-hydroxyquinolin nhu mot chat mang [96], nho do CO the tach W khoi cac kim loai trong mau hgp kim dong va thep. Trong dieu kien nay W04^" tao voi 8-hydroxyquinolin mot phirc ben mau vang va dugc giir tren cot. Cac ion kim loai nhu Ag*. Bi", Ni"'. Mo04'\ Zn' va U02^^ vai ham lugng Ion eo the anh huong do chiing cung tao phirc mau tuong tu [87].
Hap phu Mo tir dung dieh kiem yeu va trung tinh \á\ chat hap phu la
nhua cationit PK-S chira cac nhom chirc pyrocatechol da dugc nghien ciru
[23]. Nho the eo the loai dugc lugng nho W khoi dung dich amoni mol> pdat.
Mot phuong phap tach Mo tir eac dung dich chira Mọ W va tap chat khac duge thuc hien qua qua trinh tao mol\pden peoxit \a sac ky chiet [87. 126]. Dung dieh mau dugc tron voi H : 0 : de chu\en muoi mol>pdat thanh pemolypdat rli cho ehciy qua lop \at lieu xop mang triburs Iphotphat (TBP).
Pemolypdat hhu nhu duge giu lai hoan toan. sau do no dugc rua giai bang
dung dich NaOH hoac Na2CO;.. Mau cung co the cho cha> qua Idp dung dich TBP trong dung moi huu co phii hop de giir penioI\pdat. Irong phat minh nay khong gioi han nIng do TBP, nhung >eu ciui i\ Ic H^O: it nhat la 0.7 moi
cho 01 moi tong Mo va W dl dam bao toan bg Mo chuyin thanh permolipdat (pH dung djch nho han 2).
James S. Fritz va Lionel H. Dahmer [58] da thuc hien viec tach dinh lugng Nb(V), TăV), Mo(VI) va W(VI) bang ky thuat sac ky ehilt. Cot sac ky dugc nhoi chat hap phu la MIBK (metylisobutylxeton) tam len mot chat mang
dac biet teflon-6. Cac dung dieh co thanh phkn khac nhau duge su dung de
rua giai cac ion kim loai mot each chgn Igẹ Bang so d l nay co the tach Nb va Ta, Mo va W va mot hon hgp bon nguyen to nay ra khoi nhaụ
Sac ky trao doi ion
Phuong phap sac ky trao doi ion rat tien Igi de tach Mo va W khoi cac nguyen to anh huong. Tiiy theo dilu kien ma Mo(VI) va W(VI) co the tao thanh cac phirc dang cation hoac anion trong dung dich, do do co the su dung nhua trao doi ion dc tach chiing ra khoi nhaụ
Tdch Mo(Vl) vd W(VI) su dung anionit
Nguoi ta da sir dung cac anionit dc tach Mo va W ra khoi Rẹ Tẹ W. Fe, V va eac nguyen to khac [32. 146, 150]. Fisher S..^ va Meloche \'.W. sir dung cot polystyren chira nhua Bio-Rad AG 1-X8 200 400 mesh, dang CI" de doi 100 ml dung dich mau chira cac kim loai trong HF qua cot (trang cot truoc va sau khi doi mau bang HF 1:19). Sau do nra giai hap Ti \a Zr dong thai bang HCI 8N. giai hdp W bang hon hcrp cua HCỊ HF. H:0 \di t> le 6:1:3 va Mo ciing bang hon hgp tren nhimg voi t\- le la 25:20:55: rua giai Nb bang NH4CI 14,4% trong hon hgp HF:NH40H:H:0 voi ty le 1:2:22. Tai sinh cot bang HCI dac [150].
Kokriseh va Pharag [87,150] da nghien cuu \a\ dirng phuong phap tach cac phirc cua V. Mo va W voi axit ascobic tren anuviit bazo manh Amberlite IRA-400. Kit qua cho tha\ \'. Mc^ \a W tao tliaiih cac phuc am o pH 4 trong dung dieh axit ascobic co do ben khac nhau \a hi giir tren cot \(TI
ai lire khac nhaụ Khi rira giai bang HCI 0,1N, V bi rira ra diu tien kha dinh lugng, chi co gan 1% W di ra theọ Sau do tiln hanh rira giai W eon tAt ca Mo giur lai tren cot.
Kraus va cac tac gia [19, 96, 111] sir dung nhua trao dii anion Dowex 1-XlO trong nghien ciru he s i phan b l cua W(V1) trong he HCI va HCl-HF va kha nang tach djnh lugng U(VI), W(V1) va Mo(VI) vai tac nhan nra eiai la hon hgp 0,5M HCI vai IM HF va 7M HCI vai IM HF. Ap dung phuong phap nay nguai ta da tien hanh tach W khoi Mo nho cot trao doi anionit. Mo va W dugc hoa tan trong h6n hgp HC1:HF:H20 (60:5:35), r6i doi qua cot anionit da dugc rira bang hon hgp axit tren. W di ra theo pha nuac con Mo dugc giir lai tren cot [41].
Nghien ciru xac dinh cac gia tri Kj doi vai Mo va W tren cac nhua trao doi anion khac nhau trong HCI va HNO;. ciing nhu trong hon hgp HNO; vai HF ciing cho thay kha nang tach Mo va W phu thuoc manh me vao sir lira chgn nhom chuc ciia nhua trao doi ion [75, 153].
Hicks [87,96] nghien ciru tinh chat anionic cua mot so ion kim loai tren nhua trao doi anion Dowex-2 de sap xep chung vao cac nhom tach \ ai nhung tac nhan rira giai co nong do khac nhau cua HCI (0.1-12M). HCIO4 3M. NH4OH IM va NaOH IM. Nghien ciru nav cho tha\ Mo \a nhieu nguven to khac CO thi tach ra khoi W (Rụ Rh. Rẹ Os. Ir. Pt^ . .Au ' \a TF ) bang each rua giai vai HCỊ HCIO4 va NH4OH. W sau do dugc tach khoi Rụ Rh. Rẹ Os, Ir, Pf", A u " va Tl" nho rira giai voi NaOH IM. Thoi gian luu cua cac nguyen to nay phu thuoc vao loai nhua trao doi ion.
Samsahl [96] da chi ra rang W co the dugc tach ra khoi Cọ Zn. Fẹ Nị Mn va Cr nho sir dung nhung cot nhua trao doi ion ngan chua Do\\e\-2. 200- 400 mesh dang CI", xitrat va OH", noi thanh da>. W dugc giir lai mot cach dinh lugng tren cot dang CI", cac nguyen to Fẹ Cọ Zn \a \ i bi gifr lai tren
cot dang xitrat ma a do chung bi hip phu nhu nhimg ion phirc, con Mn va Cr thi chuyen qua cot cuoi ciing va bi ket tua a dang hydroxit.
Mot phuong phap loai P, As, Si va Mo dl thu amonivonframat sach tir Na2W04 ky thuat nha trao đi ion tirng bac [52]. Dilu chinh pH cua dung djch Na2W04 ban dau va chuyin hoan toan Mo04^" sang MoS4'' truoc khi doi qua cot. W va Mo bj giir tren cot; cac ion khong mong muln nhu Sị P (va As) di vao pha nuac. W dugc giai hap ra khoi cot bang hon hgp chira amonị Cuoi ciing sir dung dung dich NaCIO de oxi hoa va giai hAp Mọ Qua trinh nay da Igi dung kha nang hdp phu tit ban eiia W04'' so vai ASO4'". PO4'" va SiOj ' tren anionit; anion thiomolipdat trong dung dich da sunfua hoa c6 the duge giij dinh lugng tren anionit, sau do giai hip va ding thai tai sinh nhua bang NaClO va HCỊ Vai dong chay thich hgp co the tach dugc Mo tren 99^*0 va lugng W ra theo chi nho hon 0,65% [139].
Tdch Mo(VI) vd W(VI) sir dung cationit
Su dung cationit a cac dieu kien khac nhau da dugc nghien ciru tuong doi nhieu de tach va phan tich Mo [IIK 144.150]. dac biet trong vat lieụ Chang han nhu tach xac dinh Mo trong ferromolipden tren cationit (cacbosunfua ); Kharlamov va cong sir da sir dung CS: (dang H ) de tach Mo trong hgp kim Tị Khi do trong dung dich axit CS hap thu manh MoO:" \a
hap thu it Ti02-\ F e ' \ CC\ Mn^^ VO-\ N i " va C o " [166].
D. Ị Riabehikov va ẠỊ Lazerev [150] da tach Mo va Re bang CS ki hieu K va oxit nhom khi xac dinh Re trong Mọ Mo(VI) bi hap thu dinh lugng tren CS2 a pH 1-5 va cationit SBS o pH 1-6.5. perenat con lai hoan toan trong dung dich o pH 2-5. Dilu nay cho phep tach dinh lugng Mo \ a Re o cac t> le tir 1:3 din 300:1. Do hap thu cua Mo tren cationit SBS nho hon khoang 50 so vai CS-. mac dii duns tich trao doi cua cationit SBS Ion hon CS:.
W dugc tach khoi Ti nha sir dung nhua trao dii SBS dang H* [96]. Bang ky thuat nay, W dugc loai khoi cot duai dang ion pervonframat khi rira giai bang dung dieh axit ylu vai 10% H2O2. Trong khi do Ti a dang cation phirc peaxit ben virng bi giir tren cot.
Alimarin va Medvedeva [59] da phat trien mot phuong phap trao doi ion, ma Mo duge rira giai khoi cot trao dii cation bang dung dich H:0: con V va W dugc rira giai bang H2O2 a pH 5.
Miguel Ternero va Ignaeio Gracia [90] da lam giau Mo tren nhua vong cang Chelex-100 va sau do rira giai bang dung dich NH;. Tilp theo Mo duge chiet voi tac nhan tao phirc 1,4-dihydroxyphtaIimid. dithiocacbazon trong N,N-dimetylformamide-isoamyl aneol (1+4). Mo sau do co the xac djnh trirc tiep bang pho hap thu nguyen tu hoac trac quang. W gap 20 Ian khong anh huang.
Nha ban chat anionic cua chelat Mo-thiogl\coIat. ma \ ice tach Mo khoi V CO the thuc hien tren nhua anionit nhu Dowex 1 hoac 2 [41. 151].
Sdc ky giay
Ion vonframat duge tach khoi eac ion khac bang sac ky gia\ sir dung hon hgp butanoI-HBr va hon hgp xeton-HCI lam dung moi hoac su dung
butanol-HCỊ Hon hgp N-butanol-H:0:-HNO;, dugc su dung de tach cac
peaxit cua W. Mo va V. Pluchet va Lederer da diing dem axetat \ a cac dung moi khac nhau de tach W khoi \ ' [96]. Ngoai ra cung co nhieu phuong phap
tach Mo khoi cac nguyen t l di kem bang sac ky gia\ [150] nhung it duoc su
dung trong thuc tẹ
1.3.4. Tach bang chung cat
Tach Mo va W tren ca sa nung ncSng do eac oxii hoac muoi kiem eua
chiing trong dong HCI khọ Trong cac dieu kien na. Mo bi ha\ hoi o dang Mo0^.2H.O, nhirnu khonu the tach dinh lugng Mo \a W o dang trioxit bang
chung cat [150]. Brophy va Van Brunt [96] cho thay W cung nhu oxit vonfram dugc tach tit khoi Th bang each bay hoi trong dong khi HCI kho va oxy a 700°C. Tuang tu, Jannasch sir dung khi quyin CCI4-CO2 dl tach [96,
150].
1.4. CAC PHirONG PHAP PHAN TICH MOLYPDEN BEN CANH VONFRAM VA NGUQfC LAI
1.4.1. Xac djnh bang cac phircng phap hoa hoc
Cac phuong phap phii hgp nhk đi vai viec xac dinh Mo hoac W Ian
hon 1% la cac phuong phap trgng lugng va phuong phap the tich [39].
Phuorng phap trong lugrng
Noi chung khi can xac dinh lugng Ian cac chat nguai ta thuang diing phuong phap trgng lugng, boi do chinh xac cao (sai so 0,01-0,005"o). no cung thuang dugc sir dung de kiem tra lai nong dp dung dich chuan. Khi ham lugng W trong hgp kim Mo tir 1 den 50 %, phuong phap thuan Igi dc phan
tich W mot each dinh luons la ket tiia axit vonframic voi xinchonin sau do
nung den WO3 [42]. Ben canh phuong phap xinchonin. Du\al [96] da nghien ciru it nhat 20 phuong phap trgng lugng khac dc thu ket rua \ a can WO;, Tu> nhien eac phuong phap nay khong thu duge WO; co do sach cao do sir dong ket tua mot so kim loai eo tinh chat giong nhu W.
Ngoai ra mot so lircTug Idn eac thuoc thu huu co ducrc de nghi lam chat kit tiia W, nhung kit Uia khong eo thanh phan xac dinh. trir tnrcTng hgp oxin va cac san pham thi eua nọ Vi the trong hau het cac trirmig hgp nguoi ta phai dit chay va chuyin kit Uia \ l dang WO;,. Noi chung. trong so cac tac nhan \6 CO va huu eo, thi xinchonin. chi va oxin eo le la tac nhan tot nhat dugc su dung d l dinh lugng W trong phan tich trong lugng |421.
Chang han. de dinh lugng W o dang \\0:(Cvl I„NO): (S-quinolinol-W ). ngudi ta da tiln hanh kit tua W o pH tir 3.5 den 5.7 \oi dem axetat f >^). 42.
96]. Ket tua nay co the dugc lam kho va can ngaỵ Viec kit tua W la dinh lugng tham chi ca khi co mat photphat va borat, vi muli noi phirc nay co do ben rat cao [39]. Xac djnh W vai 8-quinolinol co thi tiln hanh khi co mat ciia Mo vai dieu kien pH khac nhau va su dung chat che phii hgp [39. 96].
De phan tich Mo trong cac hgp chat oxit, sulfua, elorua (halogenua) va molypdat ngudi ta deu ap dung cac phuong phap da mo ta d tren. Vi dụ phuong phap xac dinh Mo d dang PbMoÔ trong vat lieu chira lugng Idn Pb. Ca, Ba, Si, As, Sb, P, Cr, AI, Fe, V, W va S O / [150].
Kit tiia Mo02(C9H6NO)2 co thi tach khoi W va V trong dung dich amonimolypdat eo pH 7,3 bang dung dich 4% 8-oxiquinolin trong etanol 50°o (W va V d lai trong dung dieh). Lgc nhanh ket tuạ nra 3-4 Ian bfing nude soi va nung d I20-140"C den trgng lugng khong doị Phuong phap cho ket qua phii hgp. Lugng khong Idn ion amoni khong anh hudng den ket qua phan tich. Mot nghien ciru khac [150] xac dinh Mo bang each ket tua \di 8- oxiquinolin trong moi tnrdng H:S04 ỌIN vdi su co mat cua complexon III (neu CO W thi che bang axit oxalic). Lgc rira ket tuạ sa\ o I20-140"C \a can. Phuong phap nay xac dinh chinh xac Mo trong hgp kim vdi Nb va Zr.
0 nIng do axit H:S04 hoac HCI xac dinh. W(\'I) dugc ket tua dinh
lugng bang P-naphtoquinolin. con Mo(VI) o lai trong dung dich. De tach Mo tir nude Ige, eln them NH; den phan irng axit >eụ Khi do hgp chat cua Mo vdi p-naphtoquinoIin se ket tua tiep theo [150]. Tach Mo khoi W bang 8- toluquinaldyn hoac 6-toluquinaId\n dut7c thuc hien Urong tu [1 1 1. 150]. Ciing nhu thi, ngudi ta co the kit tua \onframat p\ ramidon. ket tua axit \onframic tir HCI bang benzidin sunfonic axit. Noi chung. trong cac truong hop na> Mo dIu nfim lai trong dung dich [41. 158]. Tuy nhien theo \l\/et\kaiạ mot phan Mo cung bi ket tua ciing vdi \\ [ 169].
Tom lai, trong s6 cac phucmg phap phan tich trong lugng xac dinh Mo, phuong phap a-benzoinoxim dugc irng dung nhilu ban do no bi anh hudng it hem, tiep den la cac phuong phap ket tua vdi chi va bac, kl nira la kit nia sunfuạ
Phirang phap thi tich
Phuong phap chuan do (thudng la chuan do oxi hoa khir) hilm khi dugc dl nghi de djnh lugng W, vi eo nhilu nguyen t l anh huong va kho kiem soat dugc muc hoa trj chinh xac eua W. Trong khi do Mo thudng dugc khụ sau do chuan do bang chat oxi hoa manh. Chang han. khi phan tich hgp kim ferromolypden - cd mat lugng Idn Fe, vice kit Uia lap lai Fe vdi amoni hydroxit la khong thuc tẹ vi Mo bi mat do cong ket va hap phụ Nen thudng sir dung trao doi ion dc tach sat va cac anh hirong khac. roi chuan do KMnOa de xac dinh Mo [130].
Trong chuan do pemanganat. Mo thuang bi khu den hoa tri 3 bang each doi dung dich mau da axit hoa qua cot khu Jones. Sau khi trao doi \cVi dung dich Fé^, lugng Fe(ll) dugc xac dinh bang KMnÔ [41. 150].
Hoac chuan do dien the, khi do cac nguyen to anh huong bi loai bang k^t tua nhi^u Idn voi NH4OH. W dugc loai bang tactrat khi them M:S \ao dieh lgc amoniac. Hoac cung co the loai Ti, W va Nb bang trao doi ion [41, 160].
Mo cunii CO the duac chuan do bans ceri sulfat tieu chuan trong HCI vdi metyl da cam lam ehi thi sau khi khu bang Hg; Mo(\I) chuan do dien the vdi TiCI^ tieu chuan; Mo(Vl) bi khu bang hon hong Cd \a chuan \oi KMnÔ tieu chuan; Mo(VI) bi khu den Mo(\') voi Ag. Hg. Sndl) hoac amalgam Zn va chuan do vdi Ce(IV). Cr:0-"" hoac dung djch meta\anadat: chuan do ampe vdi 8-mereaptoquinolin (thioxin). vdi FDTA trong etanol 5(i"ọ chuan do cupferron va chuan do kit tua vdi .AgNO lieu chuan ... [ I60|.
Xac dinh W(VI) bang phuong phap thi tich dugc thuc hien bang each khir xuong W(IV) nhd kem (hoac Cd, nlu diing Pb amalgam co thi khir W den hoa tn 3) va chuan do vdi KMn04 [42]. Hoac cung co thi kit tiia W d dang oxinat va xac djnh oxin bang phuong phap thi tich. Nlu kit tiia W d dang CaW04 thi cd the xac djnh gian tilp W qua Ca bang chuan do vdi EDTẠ Trong mot so trudng hgp eo the su dung phuong phap chuan do ngugc vdi lugng du EDTA [130]. Vdi Mo cung eo thi xac dinh tuong tụ