Ket tiia W va Mo dir&i dang axit vonframie va molypdic
Co nhieu each ket tua axit vonframic va molypdic dl tach Mo va W ra khoi nhau, nhung thong dung nhit van la dua vao do tan khac nhau cua cac trioxit nay trong cac dung dich axit khac nhaụ Chang han. axit molypdic tan dugc trong dung dich H2SO4, HCI hoac HNO3, trong khi do axit vonframic thuc te khong tan trong cac axit noi tren nhung lai tan trong NH4OH [96, 150]; hoac neu co mat ciia xitrat, tactrat hay photphat trong dung dich thi W se hinh thanh phuc tan ma khong bi k6t tiia [96].
Hoac phan huy cac khoang vat chua W va Mo bang HNO;, va HCI hay kiem chay, sau do ket tua dinh lugng axit vonframic bang cac chat huu co nhu benzidin, tamin voi siconin [152, 169]. Phuong phap kidm chay chi diing cho quang co ham lugng W nho va loai bo axit silisic bang each co vai H2SO4 va HF. Khi co mat H3PO4 co the gay sai so do vet cua axit vonframic tao thanh P2O5.24WO3 . Tuy nhien sai so khong Ian vi ket tua chi chua khoang 2,5% P2O5 do do khi nong dp W hoac P nho co the bo quạ
Nhin chung, phan hiiy mau bang kiem cha\ co the se bi mat \\ (do
cone ket vai cac ket tua hvdroxit) Ion hon so vai phan hii\ bane axit. Bai \ a\' chi trong nhung tnrang hgp bat kha khang mai sir dung phuong phap kiem chay de pha mau xac dinh W [42, 96].
Ket tiia du&i dgng cdc sunphua
De tach Mo khoi W tir dung dich kiem [150] nguai ta them axit tactric de tao phirc vai W, sau do them (NH4)2S de chu> en Mo \ao dang muoi sunfo- roi ket tua MoS.; bang each axit hoa dung djch . Khi ham lugng \\ caọ trong
them axit tactric vao dung dich kilm ciia vonframat va molypdat, nguai ta cho H2SO4 vao den moi tnrang axit, rli dan dong H2S manh vao dung dich a
SÔC. Bang each nay kit tiia thuc tl khong co W. Cach lam nay cung dugc ap
dung vai truang hgp tach Mo khoi W bang kit tiia vai H2S trong moi truang
axit vo CO chua mu6i tactrat hoac trong dung dich H3PO4 khi lugng W kha cao (gap den 20 Ian Mo). Kit tua M0S3 sau do dugc loc. rua bang nuoc H2S.
Ket tua Mo duai dang M0S3 a pH 2,9 [150] rir dung dich chiia amoni
foocmiat, axit foocmic va axit tactric ciing cho phep tach Mo khoi W. Nhin chung, tach Mo khoi W o dang kit tiia M0S3 dam bao tach hoan toan hon so voi tach W o dang axit vonframic hoac vonframat xinchonin [102].
Tdch Mo khdi W bdng phuorng phap ket tiia khi cu mat SnCl2
Marbreker [138, 150] da khu W(V1) din dang oxit mau xanh khong tan bang SnCh trong HCI, Mo khi do o lai dung djch duoi dang Mo(V). Nhugc diem ciia phuong phap la neu khong du SnCI: thi W kit tua khong hoan toan. nhung du SnCh lai kho khan cho viec dinh lirona Mo sau na. Vi vav. N. Jạ Khlopin [102,150] da cai tien phuong phap cua Marbreker bang \iec chap nhan vonfram ket tiia khong hoan toan tir dung dich trung tinh hoac kiem \ eụ Khi xac dinh Mo trong nuac loc se nhan dugc ket qua tot hon nha loai thiec khong hoan toan. Ket tiia vonfram oxit dang xanh dugc lam ba\ hai den trang thai sen set, roi pha loang bang nuoc cat, dun den soi \ a sau do gan. rira ket tiia bang HCI nong loang va nung thu W duai dang WO;.
Kit tiia hang cdc tdc nhan hilu co
Sir dung mot so bazo huu co nhu f^-naphtoquinolin co the tach W duai dang ket tua khoi Mo trong moi truiyng axit (Mo nam lai dung dich trong moi
tnrang HCI hoac H^SÔ phii hgp). Mo sau do duac them NH. den phan irng
Nguai ta da tiln hanh tach Mo dam dac [111, 150] bang kit tua vai 8- oxiquinolin a dang Mo02(C9H60N)2 tu dung djch H2SO4 0,1N trong su co mat ciia complexon HI (khong phai loai Fe va mot s6 nguyen t l khac). N I U CO W, CO the che bang axit oxalic. Phuong phap nay cho kit qua kha chinh xac. Nhung su dung 8-oxiquinolin trong dem axetat de kit tiia W02(C9H60N)2. Mo cung bi ket tiia theọ Trong truang hgp nay, muln tach W truoc ra khoi Mo, tien hanh ket tua vonframat xinchonin trong moi truang axit [96].
Khi lugng Mo < 100 mg, co the kit tua Mo voi a-benzoinoxim trone axeton (nong do axeton dii 20%) o dang MoỌiCuHịOiN),. Su co mat cua axeton loai tru dugc anh hucimg cua thudc thu du din kit qua xac dinh Mo [88,150]. W cung bi ket tiia bang a-benzoinoxim trona axit loanạ Trona truang hgp nay, dc tach 2 nguyen t6, nguai ta cho bay hoi Mo a dang M0O3.2HCI hoac sir dung tinh khong tan cua axit vonframic trong H:S04 50% de tach W ra truoc [96]. Mot each khac de tach W(V1) khoi Mo(Vl). Nb(V), TăV), U(VI), Cr(VI), V(V) va Pd(ll) tu dung dich axit. tien hanh kCn tiia no vai a-benzoinoxim trong dung dich 2*^o nrgu et> lie [88. 96].
Ngoai ra, W ciing co the dugc tach bang each ket ma vai cac thuoc thu huu CO khac nhu benzidin, rodamin B. axit tanic. antip\rin. anti-1.5-di(p- metoxi-phenyl)-l-hydroxy lamino-3-oximino-4-penten. 4-amino-4'-clorodi- phenyl va 8-mercapto-quinolin.
1.3.2. Cac phuong phap chiet
Tach Mo va W bang phuong phap chiet \ai dung moi dugc su dung nhieu trong cac ky thuat phan tich khac nhaụ trong do dac biet quan trong vai vice tach Mo va W ra khoi nhaụ Chiet Mo \a W thuong duge ehia thanh hai nhom chinh la chiet cac hgp chat ngi phirc (eac phuc \ong cang ha\ cac chelat) va chiet cac hgp chat lien hgp ion cua Mo \a W.
Chiet cdc hap chat noiphifc
Phuc ciia Mo vai a-benzoinoxim dugc chiit mot each dinh lugng bang
clorofooc tu dung dich 1 - 2% H2SO4 ma khong e k sii dung chk chẹ Khi
nong do axit tang (3 - 10%), kha nang chiit cua Mo giam. 6 pH 1 - 7 nlu co mat tactrat, khong chiit dugc Mọ Co thi chiit Mo(Vl) voi a-benzoinoxim trong moi truang HCI thay dii tu 0 din 1,8 M. Jeffer>' da tiln hanh chiit tach 20 ^g Mo ra khoi 20 pg W bang 4 lin chiit voi clorofooc. Mo dugc chiit ra de dang hon W. Hoac chiit Mo(VI)-a-benzoinoxim bang clorofooc. con W (VI) va V(V) dugc che bang KH2PO4 va mu6i Morh [150. 156].
Co the tach Mo ra khoi W bang each chiit phirc cua chiing voi toluen- 3,4-dithiol. Truoc tien cho Mo tao phuc voi toluen-3.4-dithiol trong moi truang HCI (d = 1,06) o nhiet do phong (20-25"C) va chiit bang amylaxetat
voi su CO mat ciia hydroxylamin sunfat. Khi do \k ca W con lai trong pha
nuac, boi vi o dieu kien tren no khong tuong tac voi thuoc thụ Sau do cho them toluen-3,4-dithiol ciing vai SnCh vao pha nuoc. dun nong. Hop chit phuc ciia W hinh thanh sau do ciing dugc chiet bang am> laxetat [148. 1 50].
Greenberg P. [150] da tach 0.1 mg W va 0.01 - 0.05 mg Mo bang chiit phiic eiia chiing voi toluen-3.4-dithiol. Mo(VI) bi khu bang dung dich SnCl: 20% trong HCI 1:1 va duge chiet trong HCI 4N o 20''C. W trong dieu kien nay thuc te khong bi chiet. Sau do tang nong do HCI len 9 - 1 IN. them dung dich TiCỈ va chiet hgp chat cua W( V) tao thanh \di toluen-3.4-dithiol. (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
Hoac sir dung axit xitric o nong do 2°o ngan su ket tua 1-50 iig W \ai
dithiol (khong anh huong den \ iec xac dinh Mo bang thuoc thir na\ f 1 56]). Nhirng nghien ciru khac cua llumence \a Miller da cho tha> phuc \ \ - dithiol CO the chiet bang am> laxetat tir dung dich HCI dac nong chira SnCI: hoac Cling eo the chiet tir dung dich IICI hang i/cnunx laxetat hoac butylaxetat... [96]. Ngoai ra, co the chiet phirc Mo( \ l )-dithiol khoi cac ion
khac bang nhieu dung moi khac nhau nhu pentylaxetat, cacbon tetraclorua, butylaxetat, isopentylaxxetat, benzen, toluen, xylen va ete d4u hoa [111].
Phirc Morin ciia W dugc sir dung dl tach no khoi Mo bang each chiit vao clorofooc tir dung dich HCl-HF [96].
Phirc giua Mo(VI) va 8-quinolinol (oxin) cung co thi dugc chiit vao clorofooc a pH 0,7 - 1,6. W ciing co tinh chat tuang tụ vi thi phai che W bang oxalat hoac tatrat. 6 pH 2; 2,5 va 5, phirc W(VI) voi 8-quinolinol dugc chiet vao clorofooc mot each dinh lugng. Theo Alimarin. hieu qua chiit dat 80 - 95 % a pH khoang 3. Mot lugng nho W dugc chiit dc dang, nhung lugng Ian thi gap kho khan [39, 111].
Axetylaxeton (2,4-pentanedion), CH,COCH-C(OH)CH;. tao chelat manh voi nhieu ion kim loai nen dugc su dung chu yeu nhu mot thuoc thu khong chgn Ige dc chiet lam giau mot lugng nho kim loai (trong phan tich mau thuc vat). Grubitsch va Heggebo [39, 168] da chiet tach phirc Mo-2.4- pentanedion khoi W tir dung dich axit HCI 2N voi clorofooc dat 99.8°o . Axit xitric da duge dc nghj de che W khi chiet phirc cua Mo \ 6i 2.4-pentanedionẹ
W-cupferrat co the dugc chiet ra khoi Mo va V. Tị Sn bang et\ laxetat khi CO mat EDTA o pH 2.4 - 4.3 [96]. Cling co the tach .Mo va W ra khoi nhau su dung thuoc thu cupferron bang each ket tua W-cupferrat \a chiet
bang isoamyl aneol trong H2SO4 6N. Voi 4 Ian chiet co the tach dugc 99% \\
ra khoi pha nuoc. Nhiet do dung dich chiet nen •- 20"C [111. 114. 150].
W khong tao phirc voi 3-hydroxyl-l-3-diphen\ Itriazine trong dung dich axit CO pH < 3, nen co the chiit va tach phuc cua Mo(\l). \ ' ( \ ' . HI) \a Ti(l\ ) vai 3-hydroxyl-l,3-diphen\ Itriazine khoi W bang cac dung moi hiru ca [96],
Chiit bang hon hgp dietyl ete 10% trong benzen co the tach. xac dinh duac Mo brum clotrioxvazobenzen khi W co mat Ion gap toi :0()0 Ian [9J.
Chiet cdc lien hap ion
Nhu da trinh bay a tren, Mo(VI) co thi tao phirc tan trong cac dung djch axit vo ca manh, trong khi do W(VI) bj kit tua duoi dang axit vonframic. Phirc halogen cua Mo(Vl) dugc coi nhu nhimg lien hgp ion, phan bl khac nhau vao cac dung moi hiru co tiiy thuoc vao ban chAt dung moị ban chat va nong do axit trong pha nuoc, nIng dp elorua, nIng do kim loaị nhiet do va cac ylu to khac [150,162]. Noi chung, eac dung moi hiru co chira oxy nhu etẹ xeton va aneol chiit duge Mo(VI) tir HCI, HBr [150. 161]. nhung cac dung moi khong chira oxy nhu CCI4, CHCI3, benzen va hydro- cacbon flo hoa thi chi chiet dugc mot lugng rat nho Mo(VI) tham chi trong HCI toi 12M. Trong HCI, Mo(Vl) duge chiet rat tot bang tributylphosphat [37.150]. Igi dung nhii-ng tinh chat nay nguoi ta da chiet tach Mo tir dung dich chira W trong moi truong 6M HCI va 0,4N H;,P04 bang dietyl etẹ Trong trirong hgp na\ W khong bi chiet len pha hiru eọ eon Mo chiet dugc toi 76°0 sau mot Ian chiet. Nho do CO the tach dugc Mo va W khoi nhaụ Thanh phan phirc elorua cua Mo(VI) trong dietyl ete co dang {[Mo02Cl3]".H'}.
Mo(VI) CO the ehilt khoi W(VI) trong cac dung dich lOM HF- 6M H2SO4 - 2.2M NH4F voi metylisobut>i xeton [96]. Them HF thuc te khong anh huong den mire do chiet Mo [114,150].
Trong moi trirong H2SO4 6N. Mo(VI) dugc chiet len axet>Iaxeton trong khi W. Cu va Cr khong bi ehilt [150]. Bang phuong phap na\ co the tach duge hon 90°0 Mo ra khoi dung dich chira IircTng W Ion gap 50 Ian .\lọ
Dae tnrng ciia cac axit di da cua W, Mo \oi .-\s. P. \' \a Si la tan trong cac dung moi huu eo va do do da tao ra kha nang sir dung cac he lien hop ion dl tach cac nguyen to nay khoi cac ngu\en to khac hoac tach chiing ra khoi nhaụ Vi du axit di da cua W \a Mo dugc chict tu dung dich 0.1-5.0 M HNỌ-,. H3PO4 va H2SO4 vao Aliquat 336 0.22M (CH;NR-.CI) trong toluen. trong khi
cac nguyen t6 khac khong bi ehilt hoac chi ehilt len dugc rit it. Nguai ta cung cho biet cac este, xeton, andehyt, ete va cac tac nhan tao chelat vai Mo(VI) va W(VI) cung la dung moi ehilt tit nhirng phirc lien hgp ion eiia nhiimg nguyen t l naỵ Vi du nhu W duge tach khoi Mo bang each ehilt no tir dung djch hon hgp KSCN-NaF-SnCb vai butylaxetat va tir HCI-H3PO4 voi dietyl ete [96]. Cac axit di da cua W (cung nhu Mo va V) voi photphat trong dung dich H2SO4 dac co thi ehilt thang vao dietyl ete [37. 65. 96, 119].
Mot so dung moi him co duge diing de chiet phirc lien hgp Mo(V)- SCN khoi W hoac khoi cac nguyen to di kem dong thoi lam tang dp nhay va ben ciia san pham nhu tetraphenylarsonium elorua ... [33. 40,68. 138]. Cung CO the chiet Mo(V)-SCN trong clorofooc voi 3.4-diclobenzyltriphenyl- photphoclorua va tricaprylmetylamoniclorua [138]. Bi chiet ciing vai Mo theo phuong phap nay la Re, Pd, Pt va W. Tuy nhien. W co the a lai dung dich bang each them tactrat hoac xitrat. Vi du, co the chiet dinh lugng phirc Mo(V)-SCN vai N-benzylanilin trong hon hgp clorofooc va isoam\ I aneol tir moi truang H.SÔ K8M hoac HCI 2,8M [39]. W. Nb va Ta che bang tactrat hoac xitrat. Hoac c6 the chiet hgp chat rodanit cua Mo(V) (2 ).ig) bang diet>l ete trong 20 ml dung dich chira 5 ml HCI dac, 5 mg Fe \ a 100 j.ig W [ 150].
Chidt Mo(VI) mot each dinh lugng bang 4-met> 1-2-pentanol 50*^o trong benzen ra khoi dung dich phan tich co nong dp HCI IM chira LiCI lOM. W anh huong dugc che bang axit oxalic [103].
Chi6t so bg Mo voi oxin bang clorofooc khoi dung dieh HF (loai ca tap chdt khac), sau do them axit boric va chiet W khoi dung dich eo pH 2. Lugng du oxin va cac phirc kim loai vai 8-quinolinoI anh hucmg duge rua khoi dieh chicn clorofooc bang dung dich amoni sunfat trong axit sunturie [14