the hien nhieu trang thai hoa tri va co kha nang tao phuc rit Ian. Cac thude thu tao chelat chua cac nguyen t6 co kha nang cho dien tu nhu oxỵ nito, luu
huynh va selen deu co the tao phiic vai Mo va W. Dk tao thanh mot vong
chelat ma chung la nhung nguyen tu trung tam, thi Mo co 7 each va W c6 5 each phoi hgp nhu trong bang 1.5.
Bdng 1.5. Cdc cdch phoi tri cua cdc nguyen fir vai Mo vd W khi tgo chelat
Mo W O - M o - O o - w - o O - Mo - S o - W - S S - Mo - S S - W - S O - Mo - N O - W - N S - \ l o - N Khong CO Se - \1o - \ Se - \^ - N \ - \ ! o - N Khong CO
Cac phuc tao thanh co the o dang trung hoa hoac dang ion. Do bin cua chelat da dugc Richard P. va Erik L. tong quan vao 4 ylu to [39]:
1) Ban chat va so nhom cho dien tu trong phan tu thuoc thụ
2) Ban chat, so va vi tri cua ^^phan" thay the trong phan tu thuoc thụ 3) So vong chelat hinh thanh, cang nhieu vong chelat hinh thanh thi phuc cang ben.
4) So nguyen tu trong vong cang (vong 5 ben hon vong 4. 6 va cao hon).
'Than'' thay the trong phan tu thuoc thu thuang anh huong den dac tinh cua cac chelat tao thanh nhu tang do axit, giam do tan. tang do nha... [2. 15 L
155]. Nhu vay, phan thay the khong chi anh huong den do ben chelat ma con tao ra cac tinh chat phan tich quan trgng khac. bao gom ca mau \ a do tan.
Nguai ta da nghien cuu va tim ra rat nhieu nhom thuoc thu co kha nang
tao phuc vai Mo va W [39, 150, 168].
Cdc chelat v&i thuoc thu chi chua oxy la nguyen tu cho dien tir
Thuoc thu loai nay rat da dang, bao gom cac hop chat \ong \a khong vong nhu cac polihydroxo, cac axil policachow he bco \a thirm. cac axil
(poll)- cacboxylic(poli)hydroxo, cac dixeton, hydroxyxeton, hydroquinon, ketoxim, va N-arylhydroxylaminẹ
Khi tao phuc vai cac polihydroxọ Mo va W dIu o dane MÔ^'. Vi du Pyrocatechol phan ung vai ca Mo va W (W c4n do axit th4p hon) cho phuc co do ben cao trong lugng du Ian thu6c thu [39, 57]. Phan ung lam tang pH dung dich theo phuong trinh (1.8)
2C6H4(0H)2 + Na2M04 ^ [M04(C6H4)2]" - 2 Nâ - 4 OH" (1.8) Cation tetrahydroxo- nha tac nhan tao phuc pyrocatechol da tao mot vong chelat manh hon (hieu ung chelat) [116, 168].
Phan Ian cac axit cacboxylic co kha nang tao chelat vai Mo va W d6u dugc sir dung lam tac nhan che trong hoa hoc phan tich [35, 39]. Vi du, dung axit oxalic hoac tactrat dc che W khi xac dinh Mo vai 8-quinolinol, hay axit succinic co the che mot lugng nho W trong xac dinh Mo bang chict-trdc quang voi 8-quinolinthiol... Tuang tu, tactrat dugc su dung de lam giam su cong ket W vao ket tua sunfua molypden, vao ket tua Mo-8-quinohnolat va lam giam anh huang ciia W den chuan do Mo bang EDTA [39, 41.42. 150].
Cac dixeton, hydroxyxeton va hydrox\quinon khac nhau hinh thanh \ai Mo va W cac chelat dugc dung rong rai trong phan tich hoa hoc nhu 2.4- pentanedion (axetylaxeton); 3-hydroxyflavone; axit chloranilic...\a cac hgp chat khac kieu ArN(NO)OH hinh thanh cac chelat \ai W \a Mo nhu cupferron (N-nitroso-N-phen\'lhydrox\ lamin) ...
Cdc chelat voi thuoc thu chua luu huynh va oxy
Theo Busev [39, 151]. cac dung dich axit \eu cua Mo \a W tao phan Ímg mau vai cac hgp chat tham va beo kieu: (a) cac hgp chat co mot nhom
mercapto ke mot nhom cacbox\l; (b) cac hgp chat co moi nhom mercapto kc
mot nhom hydroxyl va (c) cac hgp chat co mot nhom mercapto kc mot nhom cacbonvl. Dac diem co ban cua cac hgp chat na> la tao phuc anion ma tieu
bieu la axit mercaptoacetic (axit thioglycolic), axit mercaptosuccinic (axit thiomalic), axit N-(2-mercaptoaxetyl)sulfanilic...
Cdc chelat v&i thuoc thir chi chua S
Cac thuoc thu co hai nhom thiol trong phan tu thuang lam tang tinh khu va cho phep hinh thanh phuc trong moi truang axit manh, nha do da lam tang do chon loc cho cac phep xac djnh. Trong cac hgp ch^t dimercapto beo, mot nhom thiol co tinh chat axit ro ret hon con nhom kia gidng nhu nhom hydroxyl [39, 151].
Trong so cac dimercapto beo va tham, dithiol la mot trong nhung thuoc
thu manh nhk cho ca Mo va W [35,39, 83,92, 102, 130, 150]. Dp chon loc
cao cua dithiol doi voi W la do su co mat cua hai nhom thiol ben canh nhau ma chi Mo va Re cho phan ung tirong tu, Tuy nhien, trong cac dung dich axit manh va lanh [39], chelat W vai dithiol khong hinh thanh.
Cac thuoc thu tiep theo trong nhom nay la cac xanthat, dithiocacbamat va hgp chat da phoi tụ Tieu bieu trong phan nhom nay la cac muoi the N cua cac dithiocacbamat. Phuc kim loai voi muoi nay thuang tan it trong nuac \a dugc ung dung trong cac phan ung dinh tinh [39]. (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
Cdc chelat v&i thuoc thu chua O vd N
Noi chung, lien ket cua Mo va W voi O manh han \ai N. Cac thuoc thu chua ca O va N thuang tao ra cac chelat ben hern \ a dugc dung rong rai trong hoa hgc phan tich. Loai cac thuoc thu nay bao gom 8-quinolinol \a dan xuat; cac hgp chat chua nhom iminodiaxetic tao chelat manh nhu EDTA \a cac chat tuang tu; cac thuoc nhugm azo co nhom h\ drox\ I a \ i tri octo: cac oxim vai mot nhom hydroxyl tren nguyen tu cacbon ben canh \a cac hgp chat da cau tir nhu diphenylcacba/on. phen\ Ih>drazin. N-phen\ Ibenzohydroxamic axit, nicotino- hvdroxamic va isonicotinoh\dro\anitc axit. l-nitroso-2-
naphthol va pyridoin. Cac thudc thu quan trong nhit ciia loai nay co le la benzoin anti-oxim, 8-quinolinol, EDTA va phenylhydrazin.
Cdc chelat v&i thuoc thur chua S vd N
Thuoc loai nay la nhom cac hgp chk aminothiols. thioure va
miscellaneous nhu 8-quinolinethiol (thioxin), 2-amino-4-chlorobenzenethioK
2-aminoethenethiol, 1-phenylthioure, 2,5-dithiobiure va 1.6-dialIyl-2,5-
dithiobiure cung nhu N-(2-mercaptoaxetyl)sulfanilic axit. Jk ca d^u tao k^t
tua chelat vai Mo, nhung W thi khong hinh thanh phuc voi cac thu6c thu loai naỵ
Cdc chelat v&i thuoc thu chua Se vd N
Duong nhu chi co mot thuoc thu duy nh^t tao chelat vai Mo va W chua selen la 8-quinolineseIenol (selenoxin). Day la chat tuang tu 8-quinolinol nhung chua selen da dugc Sekido va cong su [39] nghien cuụ Vai Mo(VI),
no tao mot chelat ket tua den nau trong HCI 2N va chiet dugc vao clorotboc a
pH > 2. Voi W cho ket tua mau vang trong khoang pH rong den 10.
Cdc chelat v&i thudc thu chua hai nguyen tu IW
Cac hgp chat chi chua nguyen tu N hinh thanh chelat \ai Mo chi co
2,2'-bipyridin va 1,10-phenanthrolin (W khong tao phuc \ai cac thuoc thu loai nay). Chung khong phai la thuoc thu quan trong cua Mọ Trong cac ung dung ciia chiing voi cac kim loai khac, su co mat cua Mo co the ga_\ rac roi nghiem trgng.