pag Agtt 17 ]—Š
40 Age a
#
os 7 £
Hình 8 Đường định phân các dụng dịch CŨ và Ù bằng các đừng dịch chutin AgNO, cing năng độ.
8.4. Sai số chuẩn độ
Cũng như trong phương pháp trung hòa, dé tinh sai số chỉ thị ta sử dụng phương trình dưỡng định phân là tiện lợi nhất
Phương trình tổng quát để tính sai số chỉ thi la:
V.+WV
gS aR -1= (Ast - 1S (8.5)
¢ {Ag"1, T~ ”} cự,
Phương trình đó cứ thể được đơn giản hóa. Nếu dùng chất chỉ thị kết thúc chuẩn độ trước điểm tương đương thì:
v,tV¥ 7, V.+VWV
s=F-L=-IX le xe” =~ A 2 (8.6)
CVq TAgt]. CaYe
Nếu kết thúc chuẩn độ sau điểm tương đương thì:
S =F, ~1 = {Ast Yot¥ (87)
=F -l= :
© [Ag*lo Sơ,
Nếu kết thúc chuẩn độ ở sắt điểm tương đương thì:
7 Anx GCạ+€ ‘a
Sx fl -l tì Tư 8.8
ect (A8I~ Gag) Tee (8.8)
Thi du t
“Tỉnh sai số khi chuẩn độ dụng địch ƠI” 0,1M bằng dung dịch chuẩn Ag? cùng nồng độ nếu kết thúc chuẩn độ khi pÁg = 43 Lấy tích số tan của AgCl là 1019
ết thúc chuẩn độ khi pAg = %8 tức là khi [Agf] = 5.105. Ấp dụng phương trình
(88), ta có: -
10719. 0,1+ 0,1
-/ 5105-11 —) T2 4
8 =(510 s07) 0107. 9,610
CO 86 HOA HOC PHAN TÍCH 147
tức là +0,1
Thí dụ 2
Chuẩn do dung dich NaCl 0,1M bang dung dịch chuẩn AgNO, 0,1M Aluốn sai số chuẩn độ không vượt quả 0,32 thì phải kết thúc chuẩn độ trong khoAng pAg nda? Cho Taser = 10
Th phải tinh pAg khi ¥ ~ 1 = + 0,002
KhiF - 1 = ~0,002
19718 01+ nh [Ag*], 0101
Giải ra, ta duge [Ag*], = 1,0 10, tue pAg =
Khi F - 1 = +0,002 0,002 = (fAgt], ~
tov} TH
+8/082 = (1A. Ter OT OL
Giải ra, ta duge [Agt], = 10", tie pAg = 4
Vậy, phải kết thúc chuẩn độ trong khoảng pAg tit 4,0 dén 6,0 thi sai sd không vượt quá 0,2%,
8.5. Chuẩn độ hồn hợp
Trong một số trường hợp khi một ion, thí dụ Ag†, tạo được kết tủa với 2 hoặc 3 ion khác mà hợp chất khó tan được tạo thánh có tích số tan khác nhau nhiều thì các kết tủa đđ sẽ xuất hiện lần lượt hoặc ta nơi chúng kết tủa phân đoạn và ta có thế tiến hãnh chuẩn độ phân đoạn, thí dụ chuẩn độ hỗn hợp Cl- + Bro hoae Cl> + Biv + Ie bằng dụng địch chuẩn AgNO;
Phương hình dường dink phan
f?a hãy lập phương trình đường định phân khi chuẩn độ V, mi dung dich hén hợp 2 anion X” ed ning dé mol C, va Y~ cơ nồng độ moi là Ơ', bàng dụng dịch chuẩn M>
nồng độ Œ theo các phản ứng:
XK” + Mt = MX) {a}
Y° + Mt = MY (b)
Sau khi them vào V mÌ dung dịch chuẩn, ta có các phương trình sau:
[M'{XT] = Tuy )
[MT] = Tuy (2)
[X"] + Uy = CMe Ty (3)
¥, A2
[Y ]+ Uy =———— (a)
v,+V
[MT] + Ủy + Ưy =——— V,+¥ ev (5)
148 PHƯƠNG PHÁP CHUAN DO KET TUA
trong dd Uy và Ủy là số mọi của các kết tủa MX và MỸ tng voi 1 Ht dung dich Lấy phương trình (5) trừ đi các phương trình (4) và (3), ta cú:
CV ~C,V. —C'3„V Đón oo
M') ô(X°] -[Y°]) 2-0 (6)
(M'] -# 1 -"] Vay
cv Yu+V
Dua F = vào hàng cách nhân cả hai về với Ci ta có phương trình đường
định phản 7" " we
Cc’, VẠ+V
#£— Ee—e+(M1T-(X ] -WT) (8 9
Ca CuŸ
Œ Tux Ta Ya *¥
hoặc la"... . “na... xa (8 10
ằ 3, (Mark BỞI) cự mụ
Phương trình (8 10) được dùng dé tinh sai số chuẩn độ:
cụ Tux Tuy, Yet!
= -~ie-— ye, ee
Sef =1 a + (m ke iM, art) eV, (SLD
e
Thi du
, Chuẩn độ 100 ml dung dich hén hgp KBr 0,1 M + KCl 0,1 M bằng dụng dịch chuẩn
AENO, 0,1 M Bist Tygey = 10M vB Tague = 10M + 10124
a) Nếu kết thúc chuẩn đô khi pÁg = 8,4 thì bao nhiêu % lượng AgBr đã được chuẩn do? b) Néu két thúc chuẩn độ khi pAg = 8,7 thì sai số chuẩn độ là bao nhiêu?
Vi Tague << Pager nên khi thm AgNO, vio thi AgBr sẽ kết tủa trước với Bư” ứng với X” và ƠI" ứng với Y” trong các phương trình mới thiết lập ở trên dây
a) Nết thúc chuẩn đô khi pÁpg = 8,4 tức là [Ag'] = 1084. Áp dụng phương trình (8 10) ta có:
P_—L=-r+ (00® - 9, 1 10-121. 10710. 01+0/1 0,1 10-84 0-1) "0181 = 1,45
tức tà 148% lượng IKBr được chuẩn độ, nghĩa là lượng Kir thực tế đã được chuẩn đô hồn tộn và 4BZ lượng Ơi” đã được chuẩn độ
b) Ap dung công thức (8 LÍ), ta có:
0,1 107122 10718, 01+ 0,1
= we mB ee oe ee) te *#-
S si? (10 IS) 10-7) 018 0,0004
tức 0,04%. `
8,6. Các chất chỉ thị dùng trong phương pháp bạc
Phương pháp bạc là phương pháp chuẩn độ kết tủa được sử dụng rộng rãi nhất trong các phương pháp kết từa Trong phương pháp này người ta đùng dung dịch AgNO, lam dung địch chuẩn để định phân các anion CI”, Br~, 1, SƠN”. Trong phương pháp bạc có thể đùng một số cách để xác định điểm cuối.