3 NGHIÊN CỨU
3.8 SULFONIL HĨA CLOROBENZEN
Để khảo sát thời gian của phản ứng sulfonil hĩa clorobenzen trong điều kiện chiếu xạ vi sĩng, chúng tơi áp dụng những điều kiện tối ưu đã khảo sát ở trên bao gồm:
- Tỉ lệ clorobenzen và clorur benzensulfonil là 1:1 - Lượng xúc tác: 5 % mol tính theo tác chất
- Xúc tác: La(OTf)3, Eu(OTf)3, Gd(OTf)3, Lu(OTf)3.
- Với chất nền clorobenzen, là chất nền giảm hoạt, cần sự kích hoạt phản ứng mạnh hơn, nên chúng tơi sử dụng điều kiện chiếu xạ mạnh, 100 % 40 phút.
Luận văn Thạc sĩ Trang 82 Bảng 3.20: Sự sulfonil hĩaa clorobenzen (chiếu xạ vi sĩng)
La(OTf)3 Eu(OTf)3 Gd(OTf)3 Lu(OTf)3
% GC; Hiệu suất (%) 85; 80 91; 93 59; 61 87; 87
Phụ lục 3.8.1 3.8.2 3.8.3 3.8.4
a Điều kiện phản ứng: 1 mmol clorobenzen, 1 mmol clorur benzensulfonil, 0.05 mmol triflat đất hiếm
Chất nền với nhĩm trí hốn giảm hoạt được thử nghiệm và cho thấy phản ứng địi hỏi thời gian chiếu xạ để phản ứng diễn ra và đạt hiệu suất tốt dài hơn hẳn so với phản ứng với chất nền benzen. Điều này chứng minh cơ chế của phản ứng là phản
ứng thế thân điện tử vào hợp chất hương phương, nếu trên hợp chất hương phương cĩ nhĩm trí hốn rút điện tử, ở đây là nhĩm cloro, cĩ hiệu ứng cảm âm, giảm hoạt phản ứng thế vào nhân hương phương.
Ở đây, chúng tơi khơng ghi nhận được sự tạo thành sản phẩm 9 là đồng phân của sản phẩm chính 8. Điều này giải thích bởi tính chọn lọc lập thể cao của các xúc tác thử nghiệm.
Biến thiên hoạt tính của các xúc tác vẫn tuân theo quy luật đã trình bày ở trên. Từ
La đến Eu, hoạt tính tăng dần, giảm mạnh ở Gd, sau đĩ tăng dần đến Lu. Với kết quả này, triflat lutetium được đánh giá là xúc tác tốt đối với chất nền benzen cũng như chất nền tăng hoạt hoặc giảm hoạt.
3.9 PHƯƠNG PHÁP ĐUN KHUẤY TỪ 3.9.1 Sulfonil hĩa benzen