3 NGHIÊN CỨU
3.7 SULFONIL HĨA 1,2-DIMETOXIBENZEN
Để khảo sát thời gian của phản ứng sulfonil hĩa 1,2-dimetoxibenzen trong điều kiện chiếu xạ vi sĩng, chúng tơi áp dụng những điều kiện tối ưu đã khảo sát ở trên bao gồm
- Tỉ lệ 1,2-dimetoxibenzen và clorur benzensulfonil là 1:1 - Lượng xúc tác: 5 % mol tính theo tác chất
- Xúc tác: La(OTf)3, Eu(OTf)3, Gd(OTf)3, Lu(OTf)3.
- Chiếu xạ vi sĩng theo chương trình chiếu xạ vi sĩng gồm 2 giai đoạn liên tiếp nhau. Giai đoạn 1 sử dụng 80 % cơng suất lị, chiếu xạ trong vịng 5 phút để kích hoạt phản ứng, tránh hiện tượng phun trào hỗn hợp phản ứng. Sau giai đoạn 1, chúng tơi chiếu xạ tiếp giai đoạn 2 với cơng suất 100 % chiếu xạ trong 3 phút.
Luận văn Thạc sĩ Trang 81 Bảng 3.19: Sự sulfonil hĩaa 1,2-dimetoxibenzen (chiếu xạ vi sĩng)
La(OTf)3 Eu(OTf)3 Gd(OTf)3 Lu(OTf)3
% GC; Hiệu suất (%) 37; 44 80; 84 21; 24 90; 91
Phụ lục 3.7.1 3.7.2 3.7.3 3.7.4
a Điều kiện phản ứng: 1 mmol 1,2-dimetoxibenzen, 1 mmol clorur benzensulfonil, 0.05 mmol triflat đất hiếm
Ở đây, chúng tơi khơng ghi nhận được sự tạo thành sản phẩm 6 là đồng phân của sản phẩm chính 5. Điều này giải thích bởi cơ cấu của chất nền và tính chọn lọc lập thể cao của các xúc tác thử nghiệm.
Hiệu năng xúc tác của Eu(OTf)3 vượt hơn nhiều so với La(OTf)3 đầu dãy. Xúc tác kém nhất là Gd(OTf)3. Lu(OTf)3 cĩ hoạt tính mạnh nhất trong dãy 4 triflat khảo sát. Khoảng thời gian đạt hiệu suất cao vượt 90 % với xúc tác Lu(OTf)3 là ngắn hơn nhiều so với chất nền benzen. Điều này chứng minh cơ chế của phản ứng là phản
ứng thế thân điện tử vào hợp chất hương phương, nếu trên hợp chất hương phương cĩ nhĩm trí hốn cho điện tử, ở đây là nhĩm metoxi, cĩ hiệu ứng cộng hưởng dương, tăng hoạt cho phản ứng thế thân điện tử vào nhân hương phương.