Hợp chất
chính Thành phần thêm
Mối quan hệ độ hấp thụ quang (A) với nồng độ từng dạng (Ci)
Hệ số tƣơng quan (R2)
As(III) vô cơ
Không thêm A = 0,0015 + 0,0319*CAs(III) 0,9994
4ppb As(V) A = 0,0344 + 0,0319*CAs(III) 0,9992
2ppb As(V), 1ppb DMA và MMA A = 0,0544 + 0,0318*CAs(III) 0,9996
As(V) vô cơ
Không thêm A = -0,0005 + 0,0083*CAs(V) 0,9995
1ppb As(III) A = 0,0315 + 0,0084*CAs(V) 0,9992
1ppb As(III), DMA và MMA A = 0,0665 + 0,0083*CAs(V) 0,9991
DMA
Không thêm A = -0,0027 + 0,0108*CDMA 0,9997
1ppb As(V) A = 0,0306 + 0,0107*CDMA 0,9996
2ppb As(V), 1ppb As(III) và
MMA A = 0,0716 + 0,0107*CDMA 0,9996
MMA
Không thêm A = -0,0004 + 0,0240*CMMA 0,9999
1ppb As(III) A = 0,0306 + 0,0243*CMMA 0,9993
5ppb As(V), 1ppb DMA và As(III) A = 0,0851 + 0,0237*CMMA 0,9995
Se(IV) vô cơ
1ppb SeMet A = 0,0101 + 0,0193*CSe(IV) 0,9998
3ppb Se(VI) vô cơ A = 0,0503 + 0,0189*CSe(IV) 0,9989
1ppb DMDSe A = 0,0113 + 0,0195*CSe(IV) 0,9997
1ppb SeMet, 3ppb Se(VI) vô cơ,
1ppb DMDSe A = 0,0735 + 0,0188*CSe(IV) 0,9989
Se(VI) vô cơ
1ppb DMDSe A = 0,0073 + 0,0173*C
Se(VI) 0,9996
2ppb Se(IV) vô cơ A = 0,0401 + 0,0169*CSe(VI) 0,9989
1ppb SeMet A = 0,0125 + 0,0172*C
Se(VI) 0,9997 1ppb SeMet, 2ppb Se(VI) vô cơ,
1ppb DMDSe A = 0,0571 + 0,0170*CSe(VI) 0,9998
DMDSe
1ppb Se(IV) vô cơ A = 0,0201+ 0,0088*CDMDSe 0,9995
2ppb Se(VI) vô cơ A = 0,0340 + 0,0087*CDMDSe 0,9989
0,5ppb SeMet A = 0,0062+ 0,0089*CDMDSe 0,9989
0,5ppb SeMet, 2ppb Se(VI) vô cơ,
1ppb Se(IV) vô cơ A = 0,0592+0,0085*CDMDSe 0,9999
SeMet
1ppb Se(IV) vô cơ A = 0,0191 + 0,0123*CSeMet 0,9997
2ppb Se(VI) vô cơ A = 0,0334 + 0,0124*CSeMet 0,9997
0,5ppb DMDSe A = 0,0032 + 0,0121*CSeMet 0,9995
1ppb Se(IV) vô cơ, 2ppb Se(VI) vô
cơ, 0,5ppb DMDSe A = 0,0584 + 0,0125*CSeMet 0,9996
Nhƣ vậy, qua kết quả ở bảng 3.14 có thể thấy các phƣơng trình hồi quy xây dựng đƣợc có hệ số tƣơng quan cao (R 1), các hệ số góc của mỗi nhóm đƣờng biểu diễn có giá trị sai lệch khơng đáng kể, có thể coi bằng nhau, điều đó đồng nghĩa các dạng có tính chất cộng tính và thỏa mãn điều kiện của mơ hình hồi quy đa
3.2.3. Xây dựng mơ hình hồi quy đa biến và đánh giá khả năng ứng dụng
Với các kết quả khảo sát tính cộng tính, chúng tôi tiến hành thiết lập ma trận nồng độ C0 (phụ lục 1) cho từng nguyên tố As, Se để xây dựng đƣờng chuẩn đa biến cho quy trình phân tích đồng thời các dạng khảo sát của As, Se. Nồng độ các dạng trong các dung dịch thỏa mãn điều kiện nằm trong vùng tuyến tính ở bảng 3.14. Độ hấp thụ quang của As, Se đo ở các môi trƣờng phản ứng hiđrua hóa khác nhau nhƣ đã chọn ở bảng 3.9 đƣợc trình bày ở dạng ma trận A0 (phụ lục 1), tất cả các ma trận A0 và C0 đều đƣợc nhập thành các file rồi chuyển vào phần mềm Matlab.
3.2.3.1. Nghiên cứu ứng dụng thuật toán ILS xác định đồng thời các dạng As, Se
Để kiểm tra khả năng áp dụng mơ hình hồi quy đa biến xây dựng bằng thuật toán ILS, các dung dịch tự tạo đƣợc chuẩn bị (ma trận nồng độ mẫu kiểm chứng Cx) cho từng nguyên tố As, Se chứa các dạng khảo sát (bảng 3.15). Độ hấp thụ quang của As, Se đo đƣợc ở các mơi trƣờng phản ứng hiđrua hóa khác nhau cũng đƣợc chuyển vào phần mềm Matlab dƣới dạng ma trận Ax (phụ lục 1).
Từ dữ liệu đã nhập vào phần mềm Matlab ở trên, thực hiện các câu lệnh tính tốn của thuật tốn ILS (mục 2.2.3.2) để thu đƣợc ma trận hệ số hồi quy cho từng nguyên tố As, Se, ma trận này đƣợc trích dẫn ở bảng 3.16. Kết quả tính hàm lƣợng các dạng As, Se trong các mẫu tự tạo và sai số đƣợc trình bày ở bảng 3.17. Qua kết quả tính sai số, có thể nhận thấy sai số của hầu hết các mẫu tính theo phƣơng pháp ILS đều khá lớn, không thể tiếp tục áp dụng phân tích mẫu thực tế. Có nhiều nguồn có thể gây sai số, một trong những yếu tố quan trọng là do mơ hình tính tốn này khơng loại trừ đƣợc sai số ngẫu nhiên trong quá trình đo, q trình tính đã gộp cả sai số đó vào kết quả hồi quy. Bên cạnh đó, cịn một nguồn gây sai số nữa, đó là do mơi trƣờng phản ứng đặc trƣng đƣợc chọn không nhiều nên khơng có nhiều thơng tin về hàm mục tiêu, do đó hàm hồi quy kém chính xác hơn, gây sai số lớn trong q trình tính tốn. Nếu sử dụng mơ hình hồi quy này để tính hàm lƣợng các dạng As, Se sẽ cho kết quả không tin cậy, độ