Việc phơi nhiễm mãn tính đối với formaldehyde có liên quan đến các triệu chứng hơ hấp và kích ứng mắt, mũi và họng. Việc tiếp xúc bằng miệng với formaldehyde liên quan đến việc gây loét đường tiêu hóa. Cũng có những trường hợp phản ứng dị ứng tồn thân hoặc cục bộ do formaldehyde đã được phát hiện trong quần áo và hàng dệt, giấy bạc, điều trị y tế, chăm sóc gia đình và cá nhân.
Biểu hiện kích ứng mắt, mũi và họng ở những người tiếp xúc với formaldehyde từ 0,25-3,0 ppm. Sự đào thải chất nhầy trong khoang mũi đã được phát hiện là giảm sau khi tiếp xúc với 0,25 ppm formaldehyde. Ở những người khỏe mạnh cũng như bệnh nhân hen
suyễn, khơng có ảnh hưởng lâm sàng lên chức năng phổi sau khi tiếp xúc với formaldehyde lên đến 3.0ppm trong tối đa 3 giờ.
Formaldehyde được coi là chất độc di truyền yếu ngay lần tiếp xúc đầu tiên. Các nghiên cứu về tác động di truyền trong tế bào niêm mạc mũi hoặc niêm mạc mũi và trong tế bào lympho ngoại vi đã được quan sát ở những người làm việc trong mơi trường có tiếp xúc với formaldehyde.
Bên cạnh đó, một số cuộc khảo sát về các cá nhân tiếp xúc với formaldehyde trong môi trường làm việc sẽ gây ra ảnh hưởng tế bào niêm mạc mũi hoặc niêm mạc có vi nhân. Bằng chứng về ảnh hưởng di truyền như quang sai nhiễm sắc thể và trao đổi chromatid chị em trong tế bào lympho ngoại vi từ những cá nhân tiếp xúc với hơi formaldehyde cũng đã được báo cáo trong một số nghiên cứu.
Hơn nữa, formaldehyde là chất gây độc gen in vitro trong tế bào động vật có vú được ni cấy. Khi formaldehyde đến DNA hạt nhân, nó tạo thành các liên kết chéo DNA- protein (DPX). Việc sửa chữa khơng hồn tồn DPX có thể dẫn đến sự hình thành các đột biến, đặc biệt là đột biến nhiễm sắc thể và vi nhân (MN) trong các tế bào đang tăng sinh. Do khả năng phản ứng cao, formaldehyde chủ yếu dẫn đến tác dụng gây độc gen cục bộ tại vị trí tiếp xúc.
Đối với các nghiên cứu về ảnh hưởng ung thư, formaldehyde từ lâu đã được coi là chất có khả năng gây ung thư ở người (hóa chất Nhóm 2A) dựa trên các nghiên cứu trên động vật thực nghiệm và bằng chứng hạn chế về khả năng gây ung thư ở người. Tuy nhiên, formaldehyde đã được Cơ quan Nghiên cứu Ung thư Quốc tế (IARC) phân loại lại là chất gây ung thư ở người (Nhóm 1) vào tháng 6 năm 2004 dựa trên “bằng chứng dịch tễ học đầy đủ cho thấy formaldehyde gây ung thư vòm họng ở người”.
Các triệu chứng của kích ứng đường hơ hấp và ảnh hưởng đến chức năng phổi đã được kiểm tra trong những người tiếp xúc với formaldehyde (và các hợp chất khác) trong cả môi trường làm việc và môi trường sống. Chủ yếu là triệu chứng kích ứng mắt và đường hơ hấp, ở những công nhân tiếp xúc với formaldehyde trong sản xuất. sợi thủy tinh nhúng nhựa thơng, hóa chất và đồ nội thất và sản phẩm gỗ, hoặc thông qua việc làm trong ngành dịch vụ tang lễ, so với các nhóm đối chứng khơng phơi nhiễm khác nhau. Formaldehyde là một yếu tố dự báo có ý nghĩa thống kê về các triệu chứng kích ứng mắt, mũi và cổ họng,
đờm, ho và tức ngực, công nhân trong ngành nghề trên đã tiếp xúc với nồng độ formaldehyde trung bình là 0,17 ppm (0,20 mg/m-3) hoặc cao hơn [28].
* Cách phòng ngừa [9]
- Ngưỡng nồng độ chất Formaldehyde cho phép là bao nhiêu? Một số tiêu chuẩn sử dụng trong công nghiệp gỡ cơng nghiệp:
• Tiêu chuẩn E0: nồng độ formaldehyde < 0.0004 mg/ lít
• Tiêu chuẩn E1: nồng độ formaldehyde 0.4mg/ lít đến 1.5 mg/lít • Tiêu chuẩn E2: nồng độ formaldehyde >1.5 mg/lít
Giới hạn vẫn cịn an tồn cho con người trong khơng khí là phải chứa ít hơn 2ppm khí độc Formaldehyde
- Biểu hiện của người bị ngộ độc khí độc Formaldehyde như thế nào?
Nếu bị nhiễm formaldehyde nặng thơng qua đường hơ hấp hay đường tiêu hố các hiện tượng sau đây có thể xảy ra: Viêm loét, hoại tử tế bào, các biểu hiện nôn mửa ra máu, tiêu chảy hoặc tiểu ra máu và có thể gây tử vong trong vài phút do trụy tim mạch, với các triệu chứng khác kèm theo như đau bụng, ói mửa, tím tái. 30ml là liều lượng có thể gây ra chết người.
Hình 1. 4. Biện pháp phòng ngừa đối với Formaldehyde
Nếu sản phẩm chứa nhiều formaldehyde, có thể nhận được do sản phẩm đó có mùi rất khó chịu do hóa chất này bốc hơi. Nhưng nếu sản phẩm chứa lượng q ít formaldehyde thì khơng thể nào phân biệt được.
Có một cách mà người tiêu dùng tránh một cách tương đối tiêu thụ sản phẩm có chứa chất độc hại formaldehyde đó là khơng nên ăn uống quá thường xuyên và lâu dài một loại thực phẩm để tránh sự tích lũy độc chất nào nếu có vào trong cơ thể.
Để phòng tránh tối đa tác hại của formaldehyde nên hạn chế sử dụng các sản phẩm có chứa formaldehyde trong nhà nếu có điều kiện nên sử dụng gỗ tự nhiên. Đặc biệt, đối với trẻ em các thì ta nên đầu tư thi cơng nội thất bằng gỡ tự nhiên để đảm bảo an tồn cho con.
Tự mình kiểm tra nồng độ formaldehyde bằng cách sử dụng máy đo thông dụng dùng để đo loại khí độc này.
Formaldehyde được thêm vào thực phẩm một cách bất hợp pháp trong quá trình chế biến và bảo quản các sản phẩm làm từ đậu nành, bún miến (được chế biến từ đậu xanh), các thực phẩm đã qua sơ chế như lòng bò, chân gà, …
Bảng 1. 1. Các loại thịt và các sản phẩm từ thịt có chứa formaldehyde
STT Loại sản phẩm Mức độ (mg/kg) 1 Bò 4.6 2 Heo 5.8 – 20 3 Cừu 8 4 Gà 2.5 – 5.7 5 Sản phẩm thịt đã chế biến (gồm muối và xúc xích, lạp xưởng) < 20.7 6 Pate gan < 11.9 (Nguồn: [10])
Tuy nhiên, formaldehyde cũng xuất hiện trong các loại rau củ, với vai trò như chất trao đổi trung gian, formaldehyde có mặt với nồng độ thấp trong hầu hết trong cơ thể sống. Formaldehyde có thể được tìm thấy trong thực phẩm có thể lên đến 300 - 400 mg/kg như trong các loại nấm khô, …
Bảng 1. 2. Các loại rau củ quả có chứa formaldehyde
STT Loại sản phẩm Mức độ (mg/kg) 1 Táo 10.3 2 Mơ 6.3 – 22.3 3 Chuối 9.5 4 Củ cải đường 16.3 5 Hành củ (hành tây) 35 6 Cải bắp 11 7 Cà rốt 5.3 8 Cải bông 6.7 – 10
9 Dưa leo 26.9 10 Nho 22.4 11 Hành lá 13.3 – 26.3 12 Su hào 31 13 Lê 38.7 – 60 14 Mận 11.2 15 Khoai tây 19.5 16 Rau pina 3.3 – 7.3 17 Cà chua 5.7 – 13.3 18 Dưa hấu 9.2 19 Củ cải trắng 3.7 – 4.4 20 Nấm khô 100 – 406 21 Nấm luộc 6 – 54.4 (Nguồn: [10])
Formaldehyde dễ dàng phối hợp với các protein (thường là thành phần các loại thực phẩm) tạo thành những hợp chất bền, không thối rữa, không ôi thiu để kéo dài thời gian bảo quản của các thực phẩm như bánh phở, hủ tiếu, bún, bánh ướt…
Bảng 1. 3. Các sản phẩm sữa có formaldehyde STT Loại sản phẩm Mức độ (mg/kg) STT Loại sản phẩm Mức độ (mg/kg) 1 Sữa dê 1 2 Sữa bò < 3.3 3 Bơ < 3.3 (Nguồn: [10])
Formaldehyde cịn có cả trong bia để chống cặn vì giá thành thấp (Bảng 1.4).
Bảng 1. 4. Các loại nước uống có formaldehyde
STT Loại sản phẩm Mức độ (mg/kg)
1 Thức uống có cồn 0.02 – 3.8
3 Cà phê dạng bột 3.4 – 4.5
4 Cà phê hoà tan 10 – 16
5 Siro < 1 - 54
(Nguồn: [10])
Formaldehyde đã được thêm vào như một chất bảo quản trong quá trình bảo quản và vận chuyển thủy hải sản sau khi được đánh bắt. Theo một nghiên cứu tại Hồng Kông, kết quả hàm lượng formaldehyde trong các loài thủy hải sản như sau:
Bảng 1. 5. Các loại cá biển có chứa formaldehyde
STT Loại sản phẩm Mức độ (mg/kg) 1 Cá tuyết 4.6 - 34 2 Tôm sống 1 – 2.4 3 Mực ống 1.8 4 Cá bóng 6.8 5 Các lồi giáp sát 1 – 98 6 Cá Bombay-Duck <140 (Nguồn: [10])
1.1.6 Nguyên nhân formaldehyde có trong các sản phẩm cá biển [21]
❖ Nguyên nhân tự nhiên
Lợi ích sức khỏe của việc tiêu thụ cá đã được ghi nhận rõ ràng như một nguồn axit béo omega-3 có thể làm giảm mức độ cholestrol, tỷ lệ đột quỵ và bảo vệ chống lại bệnh tim mạch cải thiện sự phát triển nhận thức ở trẻ em và làm chậm sự suy giảm nhận thức ở người già.
Cá cũng có thể gây hại cho sức khỏe con người. Các nguồn gây bệnh do thực phẩm quan trọng nhất có liên quan đến các nguy cơ vi sinh và hóa học. Ơ nhiễm hóa chất trong thực phẩm có thể bao gồm các chất độc tự nhiên như mycotoxin và độc tố biển chất gây ô nhiễm môi trường như thủy ngân và chì và các chất tự nhiên xuất hiện. Trong số các chất gây ô nhiễm, người ta chú ý đến các chất độc dễ bay
hơi như formaldehyde được Cơ quan Nghiên cứu Ung thư Quốc tế (IARC) xếp vào Nhóm 1 là chất gây ung thư cho người.
Formaldehyde được chuyển hóa tự nhiên trong cơ thể chúng ta bằng quá trình trao đổi chất bình thường và cũng có thể được tìm thấy trong thực phẩm tự nhiên trong khơng khí một số sản phẩm chăm sóc da cũng như chất bảo quản trong thực phẩm chế biến, đặc biệt là thực phẩm khô và đông lạnh. Nếu lượng formaldehyde nhỏ thì khơng gây hại cho sức khỏe. Tuy nhiên, nó có thể gây ra các vấn đề từ nhỏ đến nghiêm trọng như hơn mê, nơn do đau và có thể tử vong khi sử dụng liều lượng lớn formaldehyde. Formaldehyde một lượng chấp nhận được hàng ngày (ADI) là 0,2 mgkg trọng lượng cơ thể đã được Cơ quan Bảo vệ Môi trường Hoa Kỳ quy định.
Trong hải sản và động vật giáp xác, formaldehyde được biết là hình thành sau khi giết mổ do enzym khử của trimetylamin-N-oxit (TMAO) thành fomanđehit và đimetylamin. Hợp chất này tích tụ trong q trình bảo quản đơng lạnh sẽ phản ứng với protein và sau đó gây ra biến tính protein và độ dẻo dai của cơ bắp. Mức độ khác nhau của formaldehyde ở các loài cá phụ thuộc vào mức độ TMAO và phản ứng với giảm TMAO thành formaldehyde và DMA thu được từ thủy sản đơng lạnh. Q trình giảm TMAO cũng làm cho hoạt động của vi khuẩn tăng lên.
❖ Nguyên nhân nhân tạo
Formaldehyde được sử dụng cho nhiều mục đích khác nhau như chất bảo quản và chất khử trùng. Nó cũng có thể được sử dụng trong sản xuất mỹ phẩm và các quy trình cơng nghiệp cũng như sản xuất giấy và bột giấy (Mcnary và Jackson 2007). Việc nuốt phải 30ml formalin đã được báo cáo là có thể gây tử vong ở người trưởng thành. Nuốt phải có thể gây tổn thương ăn mịn niêm mạc đường tiêu hóa với biểu hiện buồn nôn nôn, đau ra máu và thủng. Tổn thương ăn mòn thường rõ nhất ở niêm mạc hầu họng và thực quản. Ảnh hưởng toàn thân bao gồm nhiễm toan chuyển hóa suy nhược hệ thần kinh trung ương và hôn mê suy hô hấp suy thận và ung thư liên quan và phát triển khối u (Wooster et al. 2005). Năm 2002, WHO báo cáo rằng
nồng độ cao của formaldehyde được tìm thấy trong cá biển khi chúng tiếp xúc lâu hơn với mơi trường mà khơng được bảo quản thích hợp.
Formaldehyde được sản xuất tự nhiên trong cá, tuy nhiên những người bán cá và người bán cá có xu hướng cố ý bổ sung formaldehyde vào cá bằng cách tiêm hoặc bằng cách giữ cá trong nước đá pha với formaldehyde ở các nước châu Á và châu Âu để kéo dài thời hạn sử dụng và làm cá trông tươi mới. Mặc dù quy định đã được có hiệu lực nhưng vẫn có báo cáo về việc người đánh cá bổ sung bất hợp pháp hợp chất này mà không liên quan đến sự an toàn của người tiêu dùng. Formaldehyde được biết là chất gây ung thư cho con người.
Trong công nghiệp thực phẩm, formaldehyde được sử dụng làm chất chống vi khuẩn và chất bảo quản trong chế biến thực phẩm. Nó được sử dụng rộng rãi trong chế biến thực phẩm vì tác dụng tẩy trắng và cũng như một chất bảo quản để ngăn ngừa hư hỏng do nhiễm vi sinh vật. Formaldehyde cũng được sử dụng như một chất bảo quản trong thực phẩm khô cá dầu và chất béo nhất định và chất khử trùng cho vật chứa.
1.1.7 Con đường chuyển hóa của formaldehyde đối với con người [12]
Việc nuốt phải 30ml formaldehyde đã được cảnh cáo là có thể gây tử vong ở người trưởng thành. Nuốt phải có thể gây ra sự tổn thương ăn mòn cho hệ tiêu hóa, với biểu hiện buồn nơn nơn, đau ra máu và thủng niêm mạc dạ dày. Tổn thương ăn mòn thường rõ nhất ở niêm mạc hầu họng và thực quản, ngồi ra cịn gây ảnh hưởng toàn thân như suy nhược hệ thần kinh trung ương, hôn mê, suy hô hấp, suy thận và thúc đẩy phát triển các khối u, tế nào ung thư (Wooster et al. 2005).
Cơ quan Nghiên cứu Ung thư Quốc tế đã kết luận rằng formaldehyde là chất có khả năng gây ung thư cho động vật.
Nồng độ formaldehyde ở người trước khi tiếp xúc với nguồn formaldehyde bên ngoài đã được phát hiện là khoảng 2µg/g trong tĩnh mạch máu của con người. Formaldehyde là một chất trung gian chuyển hóa thiết yếu trong tế bào động vật có
vú, được tạo ra trong q trình chủn hóa bình thường của các axit amin như serine, glycine, methionine và choline.
Hầu hết formaldehyde khi hít vào được lắng đọng và hấp thụ trên bộ phận hô hấp, nơi tiếp xúc với chất này lần đầu tiên. Ở người, do thở bằng miệng và mũi, lắng đọng và hấp thụ xảy ra trong đường mũi, khoang miệng, khí quản và phế quản. Formaldehyde được chuyển hóa nhanh chóng thành hydroxymethylglutation bởi liên phân tử formaldehyde-glutathione. Hydroxymethylglutation sau đó được chuyển hóa thành định dạng bởi formaldehyde dehydrogenase; nó là một enzym chủn hóa chính tham gia vào q trình chủn hóa formaldehyde. Formaldehyde dehydrogenase phân bố rộng rãi trong các mơ của động vật có vú như gan và hồng cầu ở người. Sau q trình oxy hóa formaldehyde để định dạng, ngun tử carbon tiếp tục bị oxy hóa thành carbon dioxide hoặc kết hợp thành purin, thymidine và axit amin thông qua con đường sinh tổng hợp một carbon phụ thuộc tetrahydrofolate. Nếu formaldehyde khơng được chủn hóa bởi formaldehyde dehydrogenese, nó có thể hình thành các liên kết chéo giữa các protein và giữa các protein với DNA sợi đơn. Formaldehyde nội sinh hoặc ngoại sinh đi vào con đường chuyển hóa formaldehyde dehydrogenese và được loại bỏ khỏi cơ thể dưới dạng định dạng trong nước tiểu hoặc CO2 trong khơng khí hết hạn.
Do độ lắng chủ yếu ở đường hơ hấp và chủn hóa nhanh, việc tiếp xúc với nồng độ formaldehyde cao trong khí qủn khơng làm tăng nồng độ trong máu ở người.
Cơ quan Bảo vệ Môi trường Hoa Kỳ (EPA) đã thiết lập liều lượng tham chiếu tối đa hàng ngày (RfD) của formaldehyde là 0,2mg/kg.ngày đối với một trọng lượng cơ thể mỗi ngày. Nếu mức phơi nhiễm formaldehyde lớn hơn liều lượng tham chiếu nêu trên thì khả năng ảnh hưởng xấu đến sức khỏe tăng lên.
1.1.8 Hàm lượng formaldehyde trong các thực phẩm thủy sản [10]
(NLĐO) - Trung tâm An tồn thực phẩm Hồng Kơng (CFS) ngày 3-11 thơng báo trong một cuộc kiểm tra gần đây, đã phát hiện 5/10 mẫu sản phẩm cá có dư
lượng hóa chất formaldehyde lên tới 170 - 570 ppm.
Trung tâm an toàn thực phẩm (CFS) đã lấy mẫu một số loại cá “Bombay - duck” và cá “Noodle fish” để kiểm tra. Kết quả cho thấy, mẫu cá “Bombay - duck” có chứa một hàm lượng formaldehyde trong tự nhiên. Khơng có chứng cứ về việc sử dụng formaldehyde trong mẫu cá “Bombay - duck”. Tuy trong vài mẫu cá “Noodle fish” khơng tìm thấy có sự hiện diện của hàm lượng dimethylamine, nhưng lại phát hiện có formaldehyde (170 - 570 ppm). Điều này cho thấy rằng formaldehyde đã được thêm vào như một chất bảo quản trong quá trình bảo quản và vận chuyển sau khi được đánh bắt.
Trong vài mẫu hải sản như cá “Bombay-duck”, formaldehyde là một chất tự