1. Đã xác định được thành phần, cấu trúc, của vật liệu và màng nano TiO2.TƯ và màng TiO2.P25 bằng các phương pháp phân tích X-Ray, SEM, TEM, UV-Vis, Raman, AFM. Màng TiO2 được cấu tạo từ hạt nano TiO2 có kích thước khoảng 20nm, hình cầu, có bề mặt riêng khoảng 93 m2/g. Màng tạo được có độ đồng đều, độ xốp nhất định, có độ dày khoảng 350 ÷ 360 nm.
2. Màng có độ bền hóa học, độ bền cứng (gấp 4 lần mẫu TiO2.P25), độ chịu mài mòn khá tốt (tương đương với mẫu khi chưa phủ màng). Màng có tính kị nước và khi được chiếu sáng UVA thì có khả năng ưa nước.
3. Độ diệt khuẩn và diệt nấm của màng trong điều kiện phòng thí nghiệm và điều kiện thực tế đã được đánh giá. Hiệu quả tự làm sạch của vật liệu được phủ màng với vật liệu không được phủ màng và vật liệu được phủ màng tạo bởi hạt nano TiO2 thương mại P25 đã được so sánh trên cơ sở các giá trị thực nghiệm.
KẾT LUẬN
1. Xây dựng thành công quy trình công nghệ tổng hợp sol nano TiO2 đơn pha anatase có kích thước khoảng 20nm theo phương pháp sol-gel đi từ iso propoxie (TTIP) và nước trong dung môi iso propanol và có axit HNO3 xúc tác được bổ sung PEG. Sol ở dạng ổn định, trong suốt có thể ứng dụng làm màng phủ trên bề mặt gốm sứ. Hạt tinh thể nano TiO2 thu được có dạng hình cầu, diện tích bề mặt riêng đạt 93 m2
/g.
2. Xây dựng thành công quy trình công nghệ phủ màng nano TiO2 trên bề mặt gốm sứ của công ty Cổ phần Sứ Viglacera Thanh Trì bằng phương pháp phun phủ ở nhiệt độ thường. Màng thu được ổn định, bề mặt không bị rạn nứt, trong suốt, có độ mao quản thích hợp, được tạo ra bởi các mao quản trung bình với độ dày khoảng 350 - 360 nm, độ bền hóa học, độ bền cứng, độ chịu mài mòn khá tốt (tương đương với mẫu khi chưa phủ màng). Màng có tính chất kị nước và khi được chiếu sáng UVA thì có khả năng siêu thấm ướt.
3. Đã nghiên cứu các yếu tố công nghệ ảnh hưởng trong quá trình tạo màng nano TiO2 trên nền gốm sứ của công ty cổ phần Sứ Viglacera Thanh Trì (nồng độ TTIP ban đầu (mol/l), nhiệt độ nung (0C), thời gian nung (phút) và thể tích axit HNO3 (ml)) đến hiệu suất diệt khuẩn và diệt nấm của màng. Từ đó chọn và xác định được khoảng khảo sát quy hoạch thực nghiệm:
- Nồng độ TTIP ban đầu: từ 0,8 đến 1,2 (mol/l) - Nhiệt độ nung: 400 đến 500 0C
- Thể tích axit HNO3 68%: Từ 0,2 đến 0,6 (ml)
4. Thiết lập thành công phương trình hồi qui thực nghiệm bậc hai đối với hiệu suất diệt khuẩn yI = 82,0287+ 1,6318 x1 + 0,9717x2 - 0,8509x3 + 1,7588x1 x2 + 2,1943x1x3-1,8280x12-1,4906 x22 -2,3425x32
và diệt nấm: yII = 45,5783 + 0,8362x1 + 0,6885x2 -0,3464x3 + 0,7775x1 x2 + 1,0475x1x3-0,9685x12- 0,8044 x22 -1,2833x32
Cho các thông số công nghệ tối ưu để màng nano TiO2 đạt hiệu suất diệt khuẩn, diệt nấm lớn nhất. Các thông số công nghệ trùng khớp với kết quả khi sử dụng phần mềm Design-Expert 8.0:
-Nhiệt độ nung: 448 (0C)
-Thể tích axit HNO3 68% : 0,038 (ml)
5. Đánh giá được khả năng diệt khuẩn diệt nấm của màng phủ tạo bởi hạt nano TiO2 đạt hiệu suất cao hơn các mẫu không phủ và mẫu thương mại P25 trong phòng thí nghiệm ở các điều kiện tối và chiếu sáng. Đặc biệt là trong điều kiện tự nhiên hiệu suất diệt khuẩn và nấm sau 3 giờ của màng phủ tạo bởi hạt nano TiO2 thứ tự là 83,9 % và 83,3 % còn mẫu thương mại chỉ đạt 77,4 % và 66,6 %. Sau khoảng thời gian nghiên cứu thực tế (2 tháng) màng TiO2 chế tạo vẫn duy trì được khả năng diệt khuẩn diệt nấm rất tốt (100 %).
KIẾN NGHỊ
Trong quá trình thực hiện luận án, chúng tôi nhận thấy một số vấn đề có thể được triển khai để nghiên cứu sâu hơn, cụ thể là:
1. Nghiên cứu quá trình phủ màng nano TiO2 có pha tạp (Ag, Fe, N...) lên vật liệu ceramic bằng phương pháp sol-gel.
2. Khảo sát các yếu tố công nghệ ảnh hưởng đến tính chất của màng nano TiO2 trên ceramic như thời gian khuấy trộn, tốc độ khuấy, tốc độ nâng nhiệt khi nung.
3. Tối ưu hóa quá trình công nghệ phủ màng nano TiO2 nhằm đạt mục tiêu cho màng.
DANH MỤC CÁC CÔNG TRÌNH ĐÃ CÔNG BỐ
1. Cao Xuân Thắng, Nguyễn Văn Xá, Nguyễn Thị Hồng Phượng, Phùng Thị Anh Minh (2009), Nghiên cứu, xây dựng mô hình hệ thống thiết bị tổng hợp bột nano TiO2 trong pha hơi, Tạp chí Hóa học, tập 47 (2A), tr 256-260.
2. Nguyễn Thị Hồng Phượng, Nguyễn Văn Xá, Phạm Thu Nga, Nguyễn Hùng Mạnh, Phùng Lan Hương, Cao Xuân Thắng (2011), "Tổng hợp nano TiO2 theo phương pháp sol-gel ứng dụng phủ lên bề mặt gốm sứ", Tạp chí Hóa học, tập 49.2(ABC), tr 541-545.
3. Nguyễn Thị Hồng Phượng, Nguyễn Thị Tuyết Mai, Đỗ Tất Bằng, Trịnh Xuân Anh, Huỳnh Đăng Chính, Nguyễn Văn Xá, Phùng Lan Hương, Vũ Thái Đức (2012), "Nghiên cứu đặc tính vật liệu bột nano TiO2 dạng anatase pha tạp La, Fe. Khảo sát tính chất xúc tác quang phân hủy mêtylen xanh của vật liệu", Tạp chí Hóa học, tập 50 (5B), tr 383-386.
4. Tuyet Mai Nguyen Thi, Hong Phuong Nguyen Thi, Dang Chinh Huynh, Xuan Anh Trinh, Van Xa Nguyen, Lan Huong Phung, Tat Bang Do, Van Tuan Do (2012), "Effect of V doped on the activity photocatalytic of TiO2 thin film prepared by sol-gel dip coating. Study photocatalytic properties of thin films TiO2 for decomposing methylene blue", The 6th International Workshop on Advanced Materials Science and Nanotechnology (IWAMSN2012) - October 30-November 02, 2012, Ha Long City, Vietnam.
5. Nguyễn Thị Hồng Phượng, Nguyễn Văn Xá, Phùng Lan Hương, Mai Hữu Thuấn (2014), "Quy hoạch thực nghiệm và tối ưu hóa công nghệ tạo màng nano TiO2 trên ceramic sử dụng phần mềm design-expert 8.0", Tạp chí Hóa học và ứng dụng, số 4 (26)/2014.
6. Nguyễn Thị Hồng Phượng, Nguyễn Văn Xá, Phùng Lan Hương, Mai Hữu Thuấn (2014)," Nghiên cứu ảnh hưởng của một số yếu tố công nghệ đến cấu trúc, kích thước tinh thể nano TiO2 và hiệu suất diệt khuẩn của màng nano TiO2 trên ceramic", Tạp chí Hóa học và ứng dụng, số 5(27)/2014.
TÀI LIỆU THAM KHẢO Tài liệu tham khảo tiếng Việt:
[1] Ngô Tuấn Anh, Nguyễn Đình Lâm (2008) Xúc tác quang hóa TiO2 "Micro nano composit" mang trên vật liệu nano carbon có cấu trúc. Tạp chí Khoa học và Công nghệ, Đại học Đà Nẵng, số 3 (26), pp. 83-91.
[2] Nguyễn Thị Ngọc Anh (2007) Nghiên cứu chế tạo xúc tác quang TiO2/UV và ứng dụng vào việc xử lý nước thải. Luận án Tiến sĩ - Trường Đại học Khoa học tự nhiên.
[3] Đào Trần Cao (2001) Giáo trình Vật lý Chất rắn cơ sở. Viện Khoa Học Vật liệu, pp. II-1 - II-17.
[4] Kiều Thanh Cảnh (2010) Nghiên cứu điều chế, khảo sát cấu trúc và tính chất của titatan điôxit kích thước nano mét được biến tính bằng nguyên tố Ytri. Luận án Tiến sĩ – Trường Đại học Khoa học tự nhiên.
[5] Nguyễn T H (2011) Nghiên cứu điều chế, khảo sát cấu trúc và tính chất TiO2 kích thước nano mét được biến tính bằng lưu huỳnh. Luận án Tiến sĩ – Trường Đại học Khoa học tự nhiên.
[6] Lý Thanh Loan (2011) Nghiên cứu điều chế, khảo sát cấu trúc, hoạt tính quang xúc tác của bột titan đioxit kích thước nano được biến tính ure. Luận án Tiến sĩ – Trường Đại học Khoa học tự nhiên.
[7] Ngô Sỹ Lương, Nguyễn Văn Hưng, Nguyễn Văn Tiến, Lê Thị Thanh Liễu (2009) Ảnh hưởng của polyetylen glycol đến quá trình điều chế bột TiO2 kích thước nano mét bằng phương pháp thủy phân titanyl sunfat trong dung dịch nước.Tạp chí Phân tích Hóa - Lý - Sinh học - Tập 14, số 1, pp. 3-7.
[8] Dương Hoài Linh (2006) Bước đầu nghiên cứu chế tạo màng TiO2 và ứng dụng cho xử lý nước thải giàu chất hữu ơ khó phân hủy sinh học. Trường Đại học Khoa học tư nhiên.
[9] Nguyễn Xuân Nguyên, Phạm Hồng Hải (2002) Khử amoni trong nước và nước thải bằng phương pháp quang hóa với xúc tác TiO2. Tạp chí Khoa học và công nghệ, Vol. 40(3), tr. 20-29.
[10] Nguyễn Đức Nghĩa (2007) Hóa học nano, công nghệ nền và vật liệu nguồn.
[11] Hoàng Nhâm (2001) Hóa học vô cơ tập 3. Nhà xuất bản Giáo dục, Hà Nội. [12] Phạm Văn Nho và cộng sự (2003) Pin mặt trời trên cơ sở điện cực TiO2 nano
xốp. Kỷ yếu Hội nghị vật lý chất rắn toàn quốc.
[13] Nguyễn Hữu Phú (1999) Vật liệu vô cơ mao quản trong hấp phụ và xúc tác.
Nhà xuất bản Khoa học và Kỹ thuật, Hà Nội.
[14] Đặng Thị Thanh Lê (2011) Cảm biến khí dạng màng trên cơ sở vật liệu ôxit bán dẫn cấu trúc nano. Luận án Tiến sĩ – Trường Đại học Bách Khoa Hà Nội. [15] Nguyễn Minh Tuyển, Phạm Văn Thiêm (1997) Kỹ thuật hệ thống công nghệ
hóa học tập 1. Nhà xuất bản Khoa học và Kỹ thuật.
[16] Nguyễn Minh Tuyển (2005) Quy hoạch thực nghiệm. Nhà xuất bản Khoa học và Kỹ thuật.
[17] Nguyễn Quốc Tuấn, Nguyễn Trí, Lưu Cẩm Lộc (2007) Ảnh hưởng của chế độ xử lý xúc tác và điều kiện phản ứng đến hoạt độ quang hóa p-xylen của TiO2 Degusa P25. Tạp chí Khoa học và Công nghệ, tập 45, số 4, pp. 51-59.
[18] Trần Mạnh Trí (2005) Sử dụng năng lượng mặt trời thực hiện quá trình quang xúc tác để xử lý nước và nước thải công nghiệp. Tạp chí Khoa học và Công nghệ, tập 43, số2, pp. 93-98.
[19] Nguyễn Thị Huệ (2010) Nghiên cứu xử lý ô nhiễm không khí bằng vật liệu sơn nano TiO2/apatite, TiO2/Al2O3 và TiO2/bông thạch anh. Báo cáo đề tài Khoa học công nghệ.
[20] (2004), Dự án nâng cao chất lượng không khí tại các nước đang phát triển tại Châu Á.
Tài liệu tham khảo tiếng Anh:
[21] Altangerel Amarjargal, Leonard D. Tijing, Cheo Sang Kim (2011) One-pot synthesis of silver-titanium dioxide nanocomposites using ethylene glycol medium and their antibacterial properties. Digest Journal of Nanomaterials and Biostructures, Vol.6, No 4, pp.1957-1965.
[22] Anderson, M. A., Gieselmann, M. J., Xu, Q. J. (2006) Preparation and performance of integrated photocatalyst adsorbent (IPCA) employed to degrade model organic compounds in synthetic wastewater. Membr. Sci., 39, pp.243.
[23] Alivisatos A. P. J. (1996) Perspectives on the Physical Chemistry of Semiconductor Nanocrystals. Phys. Chem. 100, pp.13226.
[24] Albu S. P., Ghicov A., Macak J. M., Hahn R. and Schmuki (2007) Self- organized, free-standing TiO2 nanotube membrane for flow-through photocatalytic applications. Nano letters, 7(5), pp.1286-1289.
[25] Anderson M. A, Sabate J., Kikkawa H., Xu Q., Cervera-March S. and Hill Jr. C. G. (1992) Nature and properties of pure and Nb-doped TiO2 ceramic membranes affecting the photocatalytic degradation of 3-chlorosalicylic acid as a model of halogenated organic compounds. Journal of catalysis, 134(1), pp.36- 46.
[26] A. Mills and Le Hunte S. (1997) An overview of semiconductor photocatalysis. Journal of photochemistry and photobiology A: Chemistry, 108(1), pp.1-35. [27] A. Nakajima, Hashimoto, K. Watanabe, T. Takai, K. Yamauchi and Fujishima
(2000) Transparent superhydrophobic thin films with self-cleaning properties. Langmuir, 16(17), pp.7044-7047.
[28] A. Shieh, Li M., Lee Y. H., Sheu S. D., Liu Y. T. and Wang Y. C. (2006)
Antibacterial performance of photocatalyst thin film fabricated by defection effect in visible light. Nanomedicine: Nanotechnology, Biology and Medicine, 2(2), pp.121-126.
[29] AW Girotti, JP Thomas, J. Biol. Chem (1984) The degradation of cytochromeby hydrogen peroxide. Journal of inorganic biochemistry 259, pp.1744 -1752.
[30] Bacsa, R., Kiwi, J (1998) Effect of rutile phase on the photocatalytic properties of nanocrystalline tatina during the degradation of p-coumaric acid. Applied Catalysis B: Environmental 16, pp.19-29.
[31] Chang F., Shi Z., Gong F., Jiu J. andAdachi M. (2007) Morphology Control of Anatase TiO2 by Surfactant-assisted Hydrothermal Method. Chinese Journal of Chemical Engineering, 15(5), pp.754-759.
[32] Chen X., Lou Y., Dayal S., Qiu X., Krolicki R., Burda C., Zhao C., Becker J. (2005) Synthesis and Characterization of Rutile TiO2Nanopowders Doped with
Iron Ions. Nanosci. Nanotechnol. 5, pp: 1408.
[33] Cusker Mc. L.B. (1998) Product characterization by X-Ray powder diffraction. Micropor. Mesopor. Mater, 22, pp.495-666.
[34] Chen X. andMao S. (2007) Titanium dioxide nanomaterials: synthesis, properties, modifications, and applications. Chemical reviews, 107(7), pp.2891-2959.
[35] Chen X. andBurda C. (2008) The electronic origin of the visible-light absorption properties of C, N and S doped TiO2 nanomaterials. Journal of the American Chemical Society, 130(15), pp.5018-5019.
[36] Cusker Mc. L.B (1998) Product characterization by X-Ray powder diffraction. Micropor.Mesopor.Mater, 22, pp.2373-2419.
[37] Chen X., Gu G., Liu H. and Cao Z. (2004) Synthesis of nanocrystalline TiO2 particles by hydrolysis of titanyl organic compounds at low temperature.
Journal of the American Ceramic Society, 87(6), pp.1035-1039.
[38] Diamandescu L., Vasiliu F., Tarabasanu-Mihaila D., Feder M., Vlaicu A. M., Teodorescu C. M. and Vasile E. (2008) Structural and photocatalytic properties of iron-and europium-doped TiO2 nanoparticles obtained under hydrothermal conditions. Materials Chemistry and Physics, 112(1), pp. 146-153.
[39] Diebold U. (2003) The surface science of titanium dioxide. Sur Sci Rep, 48, pp.53–229.
[40] D. F. Ollis, H. Al. Ekabi (1993) Photocatalytic purification and treatment of water and air. Proceeding of the 1st International Conference on TiO2.
[41] D. Xiangting, L. Guixia, Z. Weietal et al. (2000) Nanocrystalline SnO2 synthesised by means of hydrothermal precipitation. Rare Metal Materials and Engineering, vol. 29, no.3, pp.197–199.
[42] D. Xiangting, L. Guixia, S. Jing, J. Li, J. Liu, and G. Hong (2001) Preparation and properties of nanocrystalline Yb2O3. Rare Metal Materials and Engineering, vol. 30, no. 1, pp.73–76.
[43] Dang Mau Chien, Dang Thi My Dung, Le Duy Dam (2012) Preparation of nitrogen co-doped SiO2/TiO2 thin films on ceramic with enhanced photocatalytic activity under visible-light irradiation. Journal of Experimental
Nanoscience, 73, pp. 254-262.
[44] El-Sayed, M. A. Acc (2001) Some Interesting Properties of Metals Confined in Time and Nanometer Space of Different Shapes. Chem. Res. 34, pp.257.
[45] Fox M. A., Dulay M. T. (1993) Oxygenation of aldimines and deoxygenation of nitrones on irradiated TiO2. Chem. Re, 93, pp.341.
[46] Fujishima A, Honda K, (1972) Electrochemical photolysis of water at a semiconductor electrode. Nature, 238, pp. 37–38.
[47] Fujishima, A. Nakata K. (2012) TiO2 photocatalysis: Design and applications. Journal of Photochemistry and Photobiology C: Photochemistry Reviews, 13(3), pp. 169-189.
[48] Frank S. N., Bard A J. (1977) Heterogeneous photocatalytic oxidation of cya- nide ion in aqueous solutions at titanium dioxide powder. J Am Chem Soc, 99, pp. 303–304.
[49] Fujishima A, Ohtsuki J, Yamashita T. et al (1986) Behavior of tumor cells on photoexcited semiconductor surface. Photomed Photobiol, 8, pp. 45–46.
[50] Fujishima A., Rao T. N. andTryk D. A, (1995) Titanium dioxide photocatalysis. Journal of Photochemistry and Photobiology C: Photochemistry Reviews, 1(1), pp. 1-21.
[51] Fujishima A., andZhang X. (2006) Titanium dioxide photocatalysis: present situation and future approaches. Comptes Rendus Chimie, 9(5), pp. 750-760. [52] Fox M. A., Dulay M. T. (1993) Oxygenation of aldimines and deoxygenation of
nitrones on irradiated TiO2. Chem. Re . 93, pp.341.
[53] Florence, T. M, (1985) The degradation of cytochromec by hydrogen peroxide. Journal of inorganic biochemistry 23.2, pp.131-141.
[54] Gregg S.J and Sing K.S.W (1992) Adsorption, Surface aera and porosity.
Academic, London.
[55] Gratzel M. J. (2004) Electrochemical Impedance Spectroscopic Analysis of Dye-Sensitized Solar Cells. Photochem. Photobiol., 3, pp.164.
[56] Gratzel M. (2005) Dye-Sensitized Solid-State Heterojunction Solar Cells. MRS Bull. 30, pp.23.
[57] Gupta S. M. andTripathi M. (2011) A review of TiO2 nanoparticles. Chinese Science Bulletin, 56 (16), pp.1639-1657.
[58] Gregg S.J and Sing K.S.W (1992) Adsorption, Surface aera and porosity.
Academic, London.
[59] Hoffmann, M. R Cermenati, L., Mella, M., andAlbini, A. (1998) Titanium dioxide photocatalysed alkylation of maleic acid derivatives. Tetrahedron, 54(11), pp.2575-2582.
[60] Hong L. Y., Wang S. C. andHuang, J. L. (2009) Synthesis, analysis and characterization of ordered mesoporous TiO2/SBA-15 matrix: Effect of calcination temperature. Microporous and Mesoporous Materials, 117(3), pp.640-649.
[61] Haga Y., An H. and Yosomiya R. (1997) Photoconductive. Properties of TiO2 films prepared by the sol-gel method and its application. J. Master.Sci. 32, pp.3183-3188.
[62] Honda K, Tryk D. A., Fujishima A. (2000) Recent topics in photoelectrochemistry: achievements and future prospects. Electrochimica acta, 45(15), pp.2363-2376.
[63] Jacoby, W. A., Maness, P. C., Wolfrum, E. J., Blake, D. M., andFennell, J. A. (1998) Mineralization of bacterial cell mass on a photocatalytic surface in air. Environmental science andtechnology, 32(17), pp.2650-2653.
[64] Kasuga. T., Hiramatsu. M., Hoson. A., Sekinno. T. and Niihara K. (1999)
Titania nanotubes prepared by chemical processing. Adv.Mater, 11(15), pp.1307-1311.
[65] Kayano Sunada , Toshiya Watanabe, Kazuhito Hashimoto (2003) Studies on photokilling of bacteria on TiO2 thin film. Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry 156, pp.227–233.
[66] Kim K. D., Kim H. T. (2001) Synthesis of Titanium Dioxide Microstructures via Sucrose Ester Microemulsion-Mediated Hydrothermal. Method Powder Technol, 119, pp.164.
[67] K. Nozawa, , Gailhanou H., Raison L., Panizza P., Ushiki H., Sellier E. and Delville, M. H. (2005) Smart control of monodisperse Stöber silica particles: effect of reactant addition rate on growth process. Langmuir, 21(4), pp.1516-1523. [68] Kato S, Masuo F, (1964) Titanium dioxide-photocatalyzed oxidation. I. Ti-
tanium dioxide-photocatalyzed liquid phase oxidation of tetralin. Kogyo Kagaku Zasshi, 67, pp.42–50.
[69] Kikuchi Y, Sunada K., Hashimoto K. and Fujishima A. (1998) Bactericidal and detoxification effects of TiO2 thin film photocatalysts. Environmental Science and Technology, 32(5), pp.726-728.
[70] Kobayashi S., Hanabusa K., Hamasaki N., Kimura M., Shirai H., and Shinkai S. (2000) Preparation of TiO2 hollow-fibers using supramolecular assemblies. Chemistry of materials, 12(6), pp.1523-1525.
[71] Kobayashi S., Hamasaki N., Suzuki M., Kimura M., Shirai H. and Hanabusa K. (2002) Preparation of helical transition-metal oxide tubes using organogelators as structure-directing agents. Journal of the american chemical society, 124(23), pp.6550-6551.
[72] Liao J., Shi L., Yuan S., Zhao Y. and Fang J. (2009) Solvothermal synthesis of TiO2 nanocrystal colloids from peroxotitanate complex solution and their photocatalytic activities. The Journal of Physical Chemistry C, 113(43), pp.18778-18783.
[73] Lin J., Lin Y., Liu P., Meziani M. J., Allard L. F., Sun Y. P. J.Am (2002)
Morphology phase diagram of ultrathin anatase TiO2 films templated by a single PS-b-PEO block copolymer. Chem. Soc. 124, pp.11514.
[74] Li F., Hu S. And Fan Z. (2012) The Synergistic Effect of Nitrogen and Ni2O3 over TiO2 Photocatalyst in the Degradation of 2, 4, 6-Trichlorophenol under Visible Light. Bulletin of the Korean Chemical Society, 33(12), pp.4052-4058. [75] Lopez A., Kessler H., Guth J.I., Tuilier M.H, Popa L.M. (1990) Proc. 6th Int.
Conf. X-Ray absorption and fine structure. Elssevier Science, Amsterdam, pp.548-550.
[76] Lai T. Y. and Lee W. C (2009) Killing of cancer cell line by photoexcitation of folic acid-modified titanium dioxide nanoparticles. Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry, 204(2), pp.148-153.
[77] Li G., Dimitrijevic N. M., Chen L., Nichols J. M., Rajh T. and Gray K. A. (2008) The important role of tetrahedral Ti4+ sites in the phase transformation and photocatalytic activity of TiO2 nanocomposites. Journal of the American Chemical Society, 130(16), pp.5402-5403.
[78] Linsebigler A. L., Lu G., Yates J. T. (1995) Photocatalysis on TiO2 surfaces: Principles, mechanisms, and selected results. Chem Rev, 95, pp.735–758. [79] Liu Y. J., Aizawa M., Wang Z. M., Hatori H., Uekawa N. and Kanoh H (2008)
Comparative examination of titania nanocrystals synthesized by peroxo titanic acid approach from different precursors. Journal of colloid and interface science, 322(2), pp.497-504.
[80] Liao J., Shi L., Yuan S., Zhao Y. and Fang J. (2009) Solvothermal synthesis of TiO2 nanocrystal colloids from peroxotitanate complex solution and their photocatalytic activities. The Journal of Physical Chemistry C, 113(43), pp.18778-18783.
[81] Lisa.C, Klein (1987) Sol-gel technology for thin films, fibers, preforms, electronic and specialty shapes. Noyes publication, USA.
[82] L. Xiangchuan, (2000) Present situation and development of antibacterial ceramics material. Ceramics, vol. 28, no. 5, pp.13–15.
[83] Lynch, Robert E., and Irwin Fridovich (1979) Autoinactivation of xanthine oxidase: the role of superoxide radical and hydrogen peroxide. Biochimica et