Programmed Desorption) [5, 6, 7]
Phương pháp giải hấp theo chương trình nhiệt độ (TPD) tạo thành nhóm các kỹ
thuật liên quan đến phản ứng hoá học được kiểm soát khi tăng nhiệt độ tuyến tính với thời gian. Trong khi có nhiều dạng kỹ thuật này hiện đang ứng dụng rộng rãi, nhóm kỹ
thuật này ứng dụng nhiều trong xúc tác và xúc tác tinh thể. Ưu điểm của chúng là đơn giản rẻ tiền so với nhiều phương pháp phổ khác. Mặt dù cơ sở lý thuyết của phương pháp này tương đối đơn giản, nhưng để thu nhận các thông tin như năng lượng hoạt hoá hay hằng số trước thừa số mũ cũng là một vấn đề phức tạp.
Giải hấp phụ chương trình theo nhiệt độ (TPD) là một phương pháp thường
được sử dụng trong kỹ thuật xúc tác, nhưng hay dùng nhiều hơn trong khoa học vật liệu bề mặt. Bởi vì TPD thường cung cấp những thông tin về phương diện động học.
Dung tích bơm là một yếu tố quan trọng. Tốc độ của bơm phải đủ lớn để ngăn chặn sự tái hấp phụ của các dạng giải hấp trên bề mặt. Ảnh hưởng này có thể quan sát khi phổ bị tù ở nhiệt độ giải hấp cao. Nếu tốc độ bơm cao, sự tái hấp phụ có thể bỏ qua thì tốc độ giải hấp phụđược xem như sự thay đổi bề mặt hấp phụ trên một đơn vị thời gian và được biểu diễn bằng phương trình:
n n des es E ( ) d = ( ) exp - d d RT r k t θ θ θ ν θ θ ⎛ ⎞ = − = ⎜ ⎟ ⎝ ⎠ (2.14) o T T= +βt (2.15)
Ởđây, r: tốc độ giải hấp; θ : độ bao phủđơn lớp; t: thời gian; kdes: hằng số tốc
độ giải hấp; n: bậc của quá trình giải hấp; ν: yếu tố trước thừa số mũ của quá trình giải hấp; Edes: năng lượng hoạt hoá của sự giải hấp; R: hằng số khí; T: nhiệt độ tuyệt đối;
To: nhiệt độ khi thí nghiệm bắt đầu; β: tốc độ nâng nhiệt, bằng dT/dt.
Các sự tương tác đẩy hay hút giữa các phân tử hấp phụ làm cho các tham số
Edes và ν phụ thuộc vào độ bao phủ.
Hơi sử dụng để hấp phụ và giải hấp ở đây thường sử dụng là NH3 để xác định tâm acid của vật liệu cần nghiên cứu. Vì thế, phương pháp này thường được gọi là phương pháp NH3 - TDP.
Trong nghiên cứu này, TPD - NH3 được ghi trên thiết bị Micromeritics Instrument Corporation - AutoChem II 2920 – V4.01