IV. CÁN B浦 J姶閏 NG D郁 N: TS T渦 NG THANH DANH
3.8 PH謂N 永NG T蔚NG H営P CISÎ1 ÎBENZOYL Î 3Î ( 1Î ETHOXYETHOXY )Î
ETHOXYETHOXY) Î 4 Î PHENYLLAZETIDIN Î 2 Î ONE
(BETA Î LACTAM 5A)
Ph違n 泳ng:
Cách ti院n hành:
Hòa tan 0,62 g (2,637mmol) 52A trong 20 ml chloroform CHCl3. Thêm 2ml dung d鵜ch TEA và vài h衣t DMAP. H厩n h嬰r"8逢嬰c khu医y trong 10 phút r欝i thêm ti院p 0,7g (5 mmol) dung d鵜ch benzoyl clorid trong10 ml CHCl3. H厩n h嬰r"8逢嬰c khu医y
8隠u trong 1 gi運荏 nhi羽v"8瓜vj逢運ng. Sau 1h, ki吋m tra ph違n 泳ng b茨ng TLC.
H厩n h嬰p sau ph違n 泳pi"8逢嬰c pha loãng v噂i 35 ml dung d鵜ch natri hydrocarbonat bão hòa và chi院t l衣i v噂i EtOAc 3 l亥n, m厩i l亥n 50 ml. D鵜ch chi院t g瓜p l衣k"8逢嬰c làm kjcp"x "ocpi"e»"swc{"vjw"8逢嬰c ch医t l臼ng có màu vàng nh衣t và làm s逸c ký c瓜t v噂i h羽 dung môi hexan: ethylacetate là 7:3 ho員c 5:5 8吋 thu s違n ph育m. S違n ph育m thu
46
Ej逢挨pi"60 M蔭V"SW謂"XÉ"DÉP"NW一P"
4.1 PH謂N 永NG T蔚NG H営P N Î BENZYLIDENE Î P Î METHOXY ANILINE (IMINE) ANILINE (IMINE)
Kｘt quＶ:
Tごng hぢp: Ti院n hành theo Thí nghiうm 3.1 vjw"8逢嬰c 17,87 g 47 tinh th吋 tr逸ng ánh
x pi"8衣t hi羽u su医t 84 %
Tính chＸt: tinh th吋 hình kim màu tr逸ng ánh ngà vàng tan trong dichlomethane, chloroform, ethylacetat, aceton, methanol.
Nhiうv"8じ nóng chＶy: t = 68 Î 690C,
Kiあm tra sＶn phｂm bｊng TLC, HPLC: Rf = 0, 7 ( h羽 A) (Hình 4.1), ( PL Î 1)
Hình 4.1: TLC ph違n 泳ng t衣o Imine 47
Khぐi phご khぐi MS ( ESI ) e„"o k"kqp"rj¤p"v穎 v噂i m/z = 211, 10. MH+ d詠 ki院n:
434.3290"Vj逢"xk羽n máy cho bi院t công th泳c phân t穎 là phù h嬰p: C14H13NO (PL Î 2) Phご 1
H NMR (DMSO, 500MHz): f ppm: 3,76 (s, 3H, OCH3); 6,996 (d, J= 2Hz,
2H, H Î Aromactic); 7,268 (d, J= 8,5Hz, 2H, H Î Aromatic); 7,492 Î 7,911 (m, J =
2Hz, 5H, H Î Aromatic); 8,62 ( s, H, CH=N) (PL Î 3)
47
K院t lu壱n: Ph鰻 kh嘘i MS, ph鰻1H Î NMR phù h嬰p v噂i c医u trúc c栄a N Î benzylidene
Î p Î methoxy aniline:
Bàn lu壱n:
Para Î TsOH là m瓜t axit h英w"e挨"o衣pj."j挨p"e違 czkv"dgp¦qke"pj逢pi"n衣i không có tính oxi hoá m衣pj"pj逢"uwnhwtke."pkvtke000"jq "vcp"8逢嬰e"vtqpi"p逢噂c, alcohol và các dung môi phân c詠e""p‒p"8逢嬰c s穎 d映ng làm ch医t xúc tác cho ph違n 泳ng. Tuy nhiên, ch雨 c亥n cho vào m瓜v"n逢嬰ng nh臼e pi"8栄n o"v<pi"v嘘e"8瓜 quá trình ph違n 泳ng, n院u cho quá nhi隠u p Î TsOH s胤 gây ra nh英ng t衣p ch医t, s違n ph育m ph映, ch医v"o w"8gp"i¤{"mj„" mj<p"vtqpi"xk羽c tách s違n ph育m tinh khi院t.
Do p Î anisidine khó lo衣i b臼 kh臼i h厩n h嬰p sau ph違n 泳ng nên tôi s穎 d映pi"rj逢挨ng pháp s逸c ký c瓜v"8吋 thu s違n ph育m. S違n ph育o"vjw"8逢嬰c h亥w"pj逢"vkpj"mjk院t, không l磯n anisidine (xem TLC, HPLC) và hi羽u su医v"vjw"8逢嬰c khá cao. Ngoài ra có th吋 s穎 d映ng
rj逢挨pi" rjƒr" m院t tinh, ít t嘘p" mfio" j挨p." pj逢pi" p院u v磯n còn l磯n p Î anisidine, s違n ph育o"vjw"8逢嬰c không tinh khi院t thì s胤違pj"j逢荏ng r医t nhi隠w"8院n ph違n 泳ng t衣o beta Î
lactam.
Ph違n 泳ng t衣o Imine t瑛 p Î anisidine và benzadehyde là m瓜t ph違n 泳ng c鰻 8k吋n di宇p"tc"vtqpi"8k隠u ki羽p"o»k"vt逢運ng xúc tác axit p Î TsOH. H嬰p ch医v"Kokpg"vjw"8逢嬰c có th吋 k院t tinh ho員c ch衣y s逸c ký c瓜t. Tuy nhiên vi羽c s穎 d映ng s逸c ký c瓜t có th吋 làm phân h栄y m瓜t ph亥n h嬰p ch医t Imine, và h厩n h嬰p sau ph違n 泳pi"8逢嬰c hòa tan v噂i m瓜t
CTPT:C14H13NO KLPT: 211,26
48
n逢嬰pi"vtkgvj{ncokp"e pi"8栄 8吋8違m b違q"o»k"vt逢運ng trong c瓜t, h衣n ch院 s詠 phân h栄y Imine.