3.1.2.1. Tính ổn định của tín hiệu phân tích
Từ diện tích pic thu được của 5 lần bơm mẫu lặp lại của các dung dịch chuẩn CBz có nồng độ thấp CS 1 và nồng độ cao CS 400, tính toán được độ chuẩn tương đối của các diện tích pic trong Bảng 3.3
Bảng 3.3. Độ lệch chuẩn tương đối của tín hiệu CBz trên thiết bị GC-ECD
TT Tên chất RSD (%) CS 1 CS 400 1 1,2 - DCB 6,75 4,45 2 1,3 – DCB 15,0 1,80 3 1,2,4 – TCB 8,75 3,01 4 1,2,4,5 – TeCB 9,84 1,82 5 1,2,3,4 – TeCB 7,43 3,72 6 PeCB 8,55 3,58 7 HCB 4,74 1,27 8 CB 209 5,25 4,4
Ở mức nồng độ thấp của dung dịch chuẩn CS1, độ lệch chuẩn tương đối của diện tích pic sắc kí của các chất phân tích nằm trong khoảng 4,74 % đến 15,0 %; ở mức nồng độ cao CS 400 thì khoảng giá trị RSD tương ứng là 1,27 % đến 4,45 %. So sánh với giới hạn cho phép của RSD ở mức nồng độ 10 ppb là 21% và 1000 ppb là
11% theo AOAC thì thiết bị GC-ECD sử dụng để nghiên cứu cho tín hiệu phân tích khá ổn định. RSD của CB 209 đều nhỏ, khoảng 5% thỏa mãn yêu cầu cho tín hiệu phân tích ổn định đối với chất chuẩn đồng hành.
3.1.2.2. Giới hạn phát hiện (LOD) và giới hạn định lượng (LOQ) của thiết bị
Tiến hành phân tích lặp lại các mẫu dung dịch chuẩn CS 1 với nồng độ 2 ppb đối với các DCB, các chất còn lại có cùng nồng độ 1 ppb (tối thiểu 5 lần), từ kết quả phân tích, thu được tỷ lệ tín hiệu / nhiễu (S/N). Tính độ lệch chuẩn và giá trị trung bình của S/N, thu được các giá trị LOD và LOQ như trong Bảng 3.4
Bảng 3.4. Giá trị LOD và LOQ của CBz trên thiết bị GC-ECD
TT Tên chất LOD (ppb) LOQ (ppb)
1 1,3 – DCB 1,33 4,41 2 1,2 - DCB 1,46 4,87 3 1,2,4 – TCB 0,97 3,25 4 1,2,4,5 – TeCB 0,99 3,32 5 1,2,3,4 – TeCB 0,98 3,26 6 PeCB 0,94 3,14 7 HCB 0,97 3,28
Kết quả phân tích thu được giá trị LOD của thiết đối với các CBz nghiên cứu nằm trong khoảng từ 0,94 đến 1,46 ppb và giá trị LOQ từ 3,14 đến 4,87 ppb. Đây là nồng độ có độ nhạy phát hiện tốt và tín hiệu pic tương đối ổn định. Với giá trị LOD đưa ra trong bảng trên, có thể ước tính giá trị MDL cho phương pháp phân tích mẫu rắn (tro bay, tro đáy, mẫu đất). Với mẫu rắn, dựa trên các giả thiết khối lượng mẫu phân tích (m = 10 gam), thể tích dịch chiết cô đặc trước khi bơm mẫu (V = 1 mL) và quá trình làm sạch dịch chiết có thể loại bỏ hoàn toàn các chất ảnh hưởng, độ nhiễu của đường nền là thấp và ổn định. Giá trị MDL ước tính cho phương pháp phân tích mẫu đối với CBz nằm trong khoảng từ 0,094 ng/g đến 0,146 ng/g; giá trị MQL tương ứng là 0,314 ng/g đến 0,488 ng/g.