CHƯƠN G2 THỰC NGHIỆM
2.2.2. Cỏc phộp đo:
+ Phổ hồng ngoại của dẫn xuất pyrazol và phức chất của chỳng được ghi trờn mỏy FT-IR Vertex 70-Bruker vựng 400-4000 cm-1, mẫu được ộp viờn với KBr, đo tại Phũng thớ nghiệm Phõn tớch quang phổ, Trung tõm Phõn tớch và chuyển giao cụng nghệ Thực phẩm - Mụi trường, ĐH Vinh.
+ Phổ hấp thụ electron được ghi trờn mỏy Agilent UV-Vis 8453, tại Phũng thớ nghiệm phõn tớch quang phổ, Trung tõm Phõn tớch và Chuyển giao cụng nghệ Thực phẩm - Mụi trường, ĐH Vinh.
+ Phổ ESI-MS được đo trờn mỏy LC-MSD tại Phũng thớ nghiệm khối phổ - Trường Đại học Khoa học Tự nhiờn TPHCM.
2.2.3 Chuẩn bị dung dịch, húa chất thí nghiợ̀m:+ Dung dịch Cu(I): + Dung dịch Cu(I):
Lấy 20,4 g CuCl2.2H2O + 9 g NaCl vào 100 ml nước. Khuấy đều được dung dịch 1. Lấy 4,5 g NaOH + 7 g NaHSO3 vào 70 ml nước. Khuấy đều được dung dịch 2. Đổ nhanh dung dịch 2 vào dung dịch 1, lắc đều ta được kết tủa trắng CuCl. CuCl rất dễ bị oxi hoỏ nờn thờm nhanh 250 ml dung dịch HCl loóng vào. Lọc nhanh CuCl, cho vào ống nghiệm, thờm nhanh dung dịch NaCl 2 M vào được dung dịch trong suốt chớnh là dung dịch phức của Cu(I) chứa ion [CuCl2]-
+ Tổng hợp phụ́i tử - Dẫn xuất pyrazol húa curcuminoid:
Cỏc phối tử được tổng hợp theo sơ đồ chung như sau: Trong metanol
H+ (pH=1-2)
Hỡnh2.1: Sơ đồ chung tổng hợp cỏc phối tử
Hũa tan hoàn toàn 1,8221 g thiosemicacbazit (0,02 mol) vào 60 ml metanol-nước (1:1) núng thu được dung dịch 1. Hoà tan hoàn toàn 3,68 g curcumin (0,01 mol) vào 40 ml metanol núng thu được dung dịch 2. Đổ dung dịch 2 vào dung dịch 1, thờm 3 ml dung dịch HCl 1M, khuấy bằng mỏy khuấy từ cho đến khi tinh thể xuất hiện. Khuấy liờn tục trong khoảng 10 - 12 giờ. Lọc, rửa tinh thể nhiều lần, kết tinh lại bằng metanol, sấy khụ đến khối lượng khụng đổi. Tinh thể thu được cú màu vàng nhạt.
+Tổng hợp phức của Cu(I) với dẫn xuất curcuminoid:
Sự tạo phức của cỏc pyrazol với ion kim loại thường xảy ra theo kiểu: nHL + Mn+ MLn + nH+
Curcuminoid
R’’: H
Nghĩa là kốm theo sự tỏch proton khỏi phõn tử HL. Do đú cõn bằng tạo phức cú sự phụ thuộc mạnh vào tớnh axit của phối tử HL, độ pH và độ tan của HL trong mụi trường tạo phức. Cỏc phức chất của Cu(I) và Cu(II) được tổng hợp theo sơ đồ chung như sau:
Trong etanol hoặc metanol
Trong dung dịch NaCl 2M
Hỡnh 2.2: Sơ đồ chung tổng hợp cỏc phức chất
Hoà tan pyrazol curcumin tương ứng (0,001 mol) vào 150 ml metanol, đun núng ở nhiệt độ khoảng 40oC, cho từ từ dung dịch Cu(I) tương ứng (0,001 mol) và khuấy đều. Đun hồi lưu cỏch thuỷ khoảng 3 giờ, sau đú cho bay hơi chậm đến 1/3 thể tớch ban đầu. Đờ̉ nguụ̣i ở nhiợ̀t đụ̣ phòng trong 6 giờ, xuất hiện tinh thể. Lọc, rửa nhiều lần bằng metanol, nước, sau đú làm khụ trong bỡnh hỳt ẩm chứa silicagen. Phức chất thu được ở dạng bột mịn màu vàng, khụng tan trong nước, ớt tan trong metanol, tan trong clorofom (CHCl3), dimetylsunfoxit (DMSO)
+ Tổng hợp phức chất của Cu(II) với dẫn xuất pyrazol húa curcuminoid.
Hoà tan pyrazol curcumin tương ứng (0,001 mol) vào 150 ml metanol, đun núng ở nhiệt độ khoảng 40oC, cho từ từ dung dịch CuCl2 tương ứng (0,001 mol) và khuấy đều. Đun hồi lưu cỏch thuỷ khoảng 3 giờ, sau đú cho bay hơi chậm đến 1/3 thể tớch ban đầu. Đờ̉ nguụ̣i ở nhiợ̀t đụ̣ phòng trong 6 giờ, xuất hiện tinh thể. Lọc, rửa nhiều lần bằng metanol, nước, sau đú làm
Dẫn xuất pyrazol húa curcuminoid
Dung dịch Cu(I) hoặc Cu(II)
Phức chất của Cu(I) và Cu(II) với cỏc phối tử
khụ trong bỡnh hỳt ẩm chứa silicagen. Phức chất thu được ở dạng bột mịn màu trắng, khụng tan trong nước, ớt tan trong metanol, tan trong clorofom (CHCl3), dimetylsunfoxit (DMSO)