4. Nội dung nghiên cứu của đề tài
3.5.2. Ảnh hưởng của chiều quét thế đến việc xác định Hg(II)
Lượng Hg (II) sau khi được làm giàu trên bề mặt điện cực được xác định bằng hai kỹ thuật quét thế: quét thế chiều catot và quét thế chiều anot.
٭ Đối với kỹ thuật quét thế chiều catot, thế áp lên điện cực làm việc được quét theo chiều âm từ +0,66 V về +0,35 V với tốc độ quét v = 0,1 V/s trong dung dịch KCl 0,1 M +HCl, pH=3 để lượng Hg (II) làm giàu trên bề mặt sẽ bị khử thành Hg (0). Tương ứng với quá trình khử đó, trên phổ đồ von-ampe sẽ thu được píc khử như trên hình
3.16. Chiều cao píc tính được là: 0,45 µA.
Hình 3. 16. Sự ảnh hưởng của chiều quét Von-Ampe đến chiều cao píc: quét chiều
catot (●) và quét theo chiều anot (■). Các phổ xung vi phân được đo với PET- SAM/AuNP/GCE làm giàu trong dung dịch Hg (II) 1 ppb với thời gian ngâm 30 phút
٭ Đối với kỹ thuật quét thế chiều anot, lượng Hg (II) sau khi được làm giàu trên bề mặt điện cực biến tính sẽ bị khử toàn bộ thành Hg (0) khi áp thế -0,4 V một khoảng thời gian vừa đủ, sau đó quét thế theo chiều anot từ 0,35 V đến 0,66 V với tốc độ quét v = 0,1 V/s trong dung dịch KCl 0,1 M +HCl, pH=3 để oxi hóa ngược
thành Hg (II) và tạo píc oxi hóa như trên hình 3.16. Khoảng thời gian cần thiết để khử toàn bộ Hg (II) thành Hg (0) đã được khảo sát, kết quả thu được như trên hình 3.17.
Hình 3. 17. Ảnh hưởng của thời gian áp thế đến tín hiệu thủy ngân
Kết quả thu được cho thấy tín hiệu dòng píc tăng dần khi tăng thời gian áp thế từ 3 giây đến 10 giây và đạt giá trị dòng cực đại tại 10 giây, sau đó giá trị dòng không đổi khi kéo dài thời gian áp thế. Lúc này, toàn bộ Hg (II) trên bề mặt bị khử thành Hg (0). Vì vậy, thời gian áp 10 giây được lựa chọn là thời gian áp thế trước khi quét thế theo chiều anot.
Chiều cao píc tính được ở kỹ thuật quét anot là 1,01 µA, cao gấp 2,44 lần so với kỹ thuật quét catot. Kết quả này có thể được giải thích bởi: ở kỹ thuật quét theo chiều catot thì quá trình quét xảy ra nhanh nên lượng Hg (II) được làm giàu có thể sẽ không bị khử hết, bởi vậy ở kỹ thuật quét theo chiều anot có thêm giai đoạn khử về Hg (0) trong 10 giây trước khi quét thế theo chiều anot. Do đó, píc thu được sẽ cao hơn píc đo bằng kỹ thuật quét theo chiều catot như trình bày trên hình 3.16. Mặt khác, việc sử dụng quét thế theo chiều anot còn thuận lợi hơn là sau khi quét lượng Hg (II) sẽ khuếch tán vào trong dung dịch. Như vậy, sẽ loại bỏ được thủy ngân ra khỏi bề mặt ở các lần đo tiếp theo. Vì vậy, kỹ thuật quét theo chiều anot được sử