• Estrogen thực vật
Như đã biết, chất có trong đỗ tương, cỏ ba lá, cỏ trắng châu Âu, cỏ linh lăng (alfalfa) cho gia súc có nguồn gốc Tây Á,(tham khảo hình 4-8), có tác dụng giống như estrogen. Những chất này không có tính tích lũy trong cơ thể. Trong cơ thể chúng sẽ bị axít glucuronic hóa hợp, trở thành các chất dễ tan trong nước, và dễ bị thải ra ngoài theo nước tiểu.
hình 4-8 Cấu trúc hóa học của estrogen thực vật và estrogen tổng hợp
Trường hợp bị ảnh hưởng do estrogen thực vật mà nhiều người biết đến là sự kiện vào những năm 1940 phần đông trong đàn dê chăn thả ở Australia đều không mang thai. Vì trong loại cỏ trắng mà đàn dê ăn có chứa chất estrogen thực vật isofurabon, chất hooc môn thực vật tự vệ để tránh bị các loài động vật ăn.
Bảng 4-9 thể hiện tính kết hợp của hooc môn thực vật với tiếp thể hooc môn estrogen ở người theo tỉ lệ coi estradiol bằng 1. Chất kumestrol và genistein là hooc môn thực vật có trong đỗ tương. Hooc môn thực vật này rất yếu nên chỉ có tác dụng hooc môn estrogen.
Estrogen thực vật Nồng độ cần thiết để cản trở sự kết hợp estradiol và tiếp thể estrogen
17βestradiol 1.0 DES 0.4 Hexestrol 0.9 Kumestrol 7.5 Zearalenone 80 β-Zearalenole 150 Genistein 250 Daizein 1000
Bảng 4-9: Tính kết hợp của DES và Hooc môn thực vật (loại hooc môn phi steroid estrogen) với các tiếp thể estrogen. (Coi estradiol =1)(Miksicek,1994)
• DES(diethylstilbestrol)
DES có cấu trúc hóa học ở hình 4-8, là hợp chất estrogen tổng hợp được sáng chế vào năm 1938, được sử dụng rộng rãi để phòng chống sảy thai. Nhưng những em gái được sinh từ người mẹ có dùng DES khi mang thai đều bị tổn thương cơ quan sinh dục khi trưởng thành nên chất này bị cấm sử dụng từ năm 1971. Có báo cáo cho biết rằng những em gái này thường mang tính cách con trai.
Một bài học quý giá từ sự hi sinh to lớn này là nếu có các chất giống estrogen xâm nhập vào cơ thể thai nhi thì gây nguy hiểm rất lớn. Câu chuyện thần kỳ rằng nhau thai nối giữa người mẹ và thai nhi sẽ loại bỏ chất độc cũng bị xóa bỏ qua sự kiện này. Hooc môn môi trường làm nhiều người rơi vào tình trạng hoang
mang lo lắng do tính nguy hiểm của nó với thai nhi. Chính vì thế DES được coi là điểm khởi đầu vấn đề hooc môn môi trường.
• Ethynilestradiol
Có thời điểm DES cũng được dùng là thuốc uống phòng tránh thai. Ethynilestradiol (tham khảo hình 4-8) với liều lượng thấp cũng được dùng như thuốc uống tránh thai, được tìm thấy trong kết quả phân tích nước sông ở Anh. Ở Nhật, viên thuốc uống tránh thai liều lượng thấp đang đợi công nhận là kết hợp giữa estrogen tổng hợp và hợp chất dẫn mồi progestrogen tổng hợp. Phải hết sức thận trọng sử dùng thuốc này là điều đương nhiên, và nếu chất này khi bị phân tán ra MT mà không được xử lý tại khu xử lý nước thải thì sẽ gây ra nhiều vấn đề.
Hình 4-10 Phương pháp sử dụng loại sơn chứa thiếc hữu cơ nhằm giảm sự kết bám của các sinh vật ở đáy thuyền
4.3Thiếc hữu cơ -Tributyltin
Hợp chất thiếc hữu cơ tributyltin (TBT) cùng với tripheniltin (TPT) tham khảo cấu trúc hóa học ở hình 4-10, được dùng làm sơn quét đáy thuyền và sơn chống bẩn lưới đánh cá. Những chất này được sử dụng để giết những loại sò, hàu bám vào thân thuyền đã làm giảm tốc độ thuyền. Xung quanh thiếc có các gốc butyl nên chất này dễ xuyên qua màng tế bào.
Mặc dù, 800 tỉ yên trên toàn thế giới có thể tiết kiệm được từ việc giảm chi phí nguyên liệu vận hành tàu biển, chi phí rửa sạch thân tàu tại các bến tàu do sử dụng thiếc hữu cơ, nhưng từ cuối những năm 1970 đến đầu thập kỷ 1980 những ảnh hưởng xấu của thiếc hữu cơ đối với việc nuôi các loại sò, hàu đã được sáng tỏ tại châu Âu. Năm 1988 Mỹ cũng đưa ra quyết định cấm sử dụng thiếc hữu cơ sơn tàu trừ những thân tàu dài hơn 25 m.
Trong các hợp chất tributyltin, chất tributiltin oxít (TBTO) là chất hóa học đặc định số 1 trong luật liên quan đến quy chế quản lý và sản xuất, đã bị cấm sản xuất và nhập khẩu. Vào năm 1990, các chất TBT, TPT cũng như các hợp chất thiếc hữu cơ khác được chỉ định là những chất hóa học đặc định số 2, lượng dự định sản xuất các chất này đều phải xin phép. Tháng 3 năm 1997 thì toàn bộ cơ sở sản xuất những chất này ở Nhật đều đã bị đóng cửa.
TBT gây ra hiện tượng lưỡng tính cho các loài động vật có vỏ như sò, hàu. Nồng độ trong nước biển khoảng 0.5ng hay chính là 0.5ppt thì qua chuỗi thức ăn, nồng độ đó sẽ tăng 2000-5000 lần. Các nhà khoa học cho rằng nguyên nhân TBT làm cho các loài sò cái tạo thành cơ quan giống đực là kết quả do TBT đã làm cản trở hoạt động của enzim thay đổi hooc môn androgen sang estrogen nên đã làm cho nồng độ androgen tăng cao. Nhưng thú vị là điều này nghe nói là không xảy ra đối với các loài cá trong cùng khu vực với loài động vật có vỏ như sò hến.
Khi sơn dầu TBT lên trên vỏ tàu và lưới đánh cá thì người ta cho rằng một lượng lớn TBT sẽ bắn ra xung quanh khu vực sơn, làm ô nhiễm nước biển. Hội đồng bảo vệ MT biển quốc tế sẽ cố gắng cấm việc dùng sơn TBT trên phạm vi thế giới.