Tiếp nội dung phần 1, Giáo trình Dược liệu học (Dùng cho đào tạo dược sĩ cao đẳng): Phần 2 - PGS.TS. Trần Công Luận gồm có 7 chương lý thuyết và 12 bài thực hành, trình bày các nội dung chính như:Dược liệu chứa flavonoid; Dược liệu chứa coumarin; Dược liệu chứa tannin; Dược liệu chứa alcaloid; Dược liệu chứa tinh dầu; Dược liệu chứa chất nhựa; Dược liệu chứa chất béo. Mời các bạn cùng tham khảo!
CHƯƠNG DƯỢC LIỆU CHỨA FLAVONOID MỤC TIÊU HỌC TẬP Sau học xong sinh viên phải trình bày được: Đại cương flavonoid Cấu trúc, phân loại flavonoid Tính chất flavonoid Các phản ứng định tính flavonoid Tác dụng, cơng dụng flavonoid Đặc điểm thực vật, phận dùng, thành phần hóa học, tác dụng, cơng dụng dược liệu chứa flavonoid chương trình NỘI DUNG I ĐẠI CƯƠNG VỀ FLAVONOID Flavonoid nhóm lớn hợp chất phenol thực vật có cấu trúc diphenylpropan (C6-C3-C6) Flavonoid nhóm hợp chất thường gặp thực vật Nhiều loại rau dược liệu thường dùng có chứa nhóm hợp chất Phần lớn chất flavonoid có màu vàng Tuy nhiên, có số phân nhóm hay chất thuộc flavonoid khơng có màu hay có màu cam, đỏ, tím, xanh Cũng cần ý có số nhóm hợp chất khác thực vật có màu khơng thuộc flavonoid carotenoid, anthranoid, xanthon, betain II CẤU TRÚC, PHÂN LOẠI Khung flavonoid Người ta xếp vào nhóm flavonoid chất có cấu tạo khung theo kiểu C6-C3-C6 hay nói cách khác khung gồm vòng benzen A B nối với qua mạch carbon C B A C C Trong đa số trường hợp, mạch carbon đóng vịng với vịng A tạo nên dị vịng cạnh có oxy C Dị vịng C là: 80 O Dihydropyran O O O O γ-pyron O dihydro-γ-pyron Pyrilium Nếu ghép vịng C với vịng A có nhân: O O O O O O Benzodihydropyran Benzo-γ-pyron Benzo dihydro-γ-pyron Benzopyrilium Việc đánh số khung dị vòng, số từ dị tố oxy tiếp đến vòng A, vòng B đánh số phụ Trường hợp khơng có vịng C (nghĩa mạch 3C hở), ví dụ trường hợp chalcon đánh số vòng B, vòng A đánh số phụ O A C 2' 1' 6' 5' 4' 6' A 3' 2' 5' 4' B 3' 1' a B ß O Flavan Chalcon Phân loại flavonoid Có nhiều cách phân loại khác nhau, cách phân loại thường dùng dựa vào vị trí gốc aryl (vịng B) mức độ oxy hố mạch 3C Người ta chia flavonoid thành nhóm dựa vị trí vịng B mạch carbon: euflavonoid flavonoid có gốc aryl vị trí C-2, isoflavonoid có gốc aryl vị trí C-3 neoflavonoid có gốc aryl vị trí C-4 81 2.1 Euflavonoid Euflavonoid bao gồm phân nhóm: flavan, flavan 3-ol, flavan 4-ol, flavan 3,4-diol, anthocyanidin, dihydrochalcon, chalcon, auron, flavanon, 3-hydroxy flavanon, flavon flavonol O O O OH OH Flavan Flavan-3-ol (Catechin) Flavan-4-ol O O OH OH OH O Flavan-3,4-diol (Leucoanthocyanidin) OH Anthocyanidin Dihydrochalcon O O C H O O Chalcon Auron O O O Flavanon O OH O 3-Hydroxy Flavanon (Flavanonol) OH O Flavon O 3-Hydroxy Flavon (Flavonol) 2.1.1 Flavan 3-ol Nhóm flavan 3-ol cịn dược gọi nhóm catechin Tùy theo nhóm đính vào vịng A B mà có chất flavan 3-ol khác Catechin đồng phân gallocatechin đồng phân chất dẫn chất flavan 3ol gặp tương đối phổ biến thực vật, ví dụ trà 2.1.2 Flavan 3,4-diol Các dẫn chất flavan 3,4-diol (hay gọi leucoanthocyanidin) chất không màu, có tính quang hoạt, đun với acid hydroclorid đậm đặc dễ chuyển thành anthocyanidin có màu đỏ Vì dễ bị oxy hóa trùng hợp hóa nên khó phân lập chất tinh khiết Phần lớn flavan 3,4-diol tồn thiên nhiên dạng dimer gọi protoanthocyanidin Các đơn phân xác định cách chuyển thành dẫn chất anthocyanidin tương ứng Chúng gọi tên cách thêm tiếp đầu 82 ngữ leuco trước tên dẫn chất anthocyanidin mà chuyển thành ví dụ leucocyanidin cho cyanidin, leucopelargonidin cho pelargonidin 2.1.3 Anthocyanidin Anthocyanidin (hay gọi phenylbenzopyrilium) sắc tố phổ biến thực vật thuốc nhóm flavonoid có màu xanh, đỏ tím Trong hầu hết sắc tố dạng glycosid (anthocyanosid) nằm dịch tế bào Ba đại diện điển hình nhóm pelargonidin, cyanidin delphinidin 2.1.4 Chalcon Chalcon có vịng A B nối với mạch hở carbon, khơng có dị vòng C flavonoid khác Chý ý số thứ tự khung vòng B Chalcon chất có màu vàng đến vàng cam Chalcon có chủ yếu hoa số lồi thuộc họ Cúc - Asteraceae Để nhận biết chalcon dùng aminiac khói kiềm thuốc lá, màu chalcon chuyển sang đỏ cam hay đỏ Chalcon gặp phận khác vỏ, lá, quả, rễ Một ví dụ điển hình chalcon isoliquiritigenin rễ Cam thảo Dưới tác dụng acid, chalcon chuyển thành flavanon Khi tạo thành glycosid, phần đường nối vào vị trí 4' số vị trí 2' 2.1.5 Dihydrochalcon Những dẫn chất dihydrochalcon gặp tự nhiên Một số dihydrochalcon có vị ví dụ chất neohesperidosid có vị gấp 2000 lần đường mía 2.1.6 Auron Auron nhóm flavonoid có màu vàng sáng Khung auron có 15 C flavonoid khác dị vịng C có cạnh Số lượng phân bố auron hạn chế Chất auron điển hình aureusidin gặp phổ biến hoa số họ Asteraceae, Scrophulariaceae, Plumbaginaceae Oxalidaceae dạng 4-glucosid hay 6-glucosid 2.1.7 Flavanon Flavanon khác flavon chỗ khơng có nối đơi vị trí 2-3, có carbon bất đối C-2 nên có tính quang hoạt Flavanon chất khơng màu làm phản ứng cyanidin cho màu rõ flavon, ngồi flavanon có điểm chảy thấp flavon tương ứng, dựa vào sơ nhận biết flavanon Nhóm có nhiều chất ví dụ hesperidin gặp vỏ số thuộc chi Citrus, liquiritigenin cam thảo 2.1.8 Flavanon 3-ol Flavanon 3-ol (còn gọi 3-hydroxy flavanon, flavanolol, dihydroflavonol) có carbon bất đối C-2 C-3 nên tồn đồng phân 2-d, 2-l 2-dl Phần lớn 83 chất dihydroflavonol dạng aglycon, có số dạng glycosid Dihydroflavonol khó phân lập bền, dễ bị oxy hóa Tuy nhiên dihydroflavonol phân bố tương đối rộng từ dương xỉ đến thực vật hạt trần hạt kín Sau số dẫn chất: - Dihydrokaempferol (=aromadendrin) = 4',5,7 trihydroxy dihydroflavonol - Dihydroquercetin (=taxifolin) = 3',4',5,7 tetrahydroxy dihydroflavonol - Dihydromyricetin (=ampeloptin)= 3',4',5',5,7 pentahydroxy dihydroflavonol 2.1.9 Flavon Flavon khác flavanon chỗ có nối đơi vị trí 2-3 Các dẫn chất flavon phổ biến thực vật chất kết tinh không màu đến màu vàng nhạt Chất đơn giản khơng có nhóm khung có tên flavon phân lập từ Anh thảo (Primula) Hai flavon hay gặp apigenin luteolin 2.1.10 Flavonol Flavonol (=flavon 3-ol) chất kết tinh màu vàng nhạt đến màu vàng Các dẫn chất flavonol gặp phổ biến thực vật Quercetin chất phổ biến chất thuộc nhóm flavonoid nói chung Hai flavonol khác hay gặp kaempferol, thứ đến myricetin 2.2 Isoflavonoid Isoflavonoid bao gồm nhiều nhóm khác nhau: isoflavan, isoflav-3-ene, isoflavan-4-ol, isoflavanon, isoflavon, rotenoid, pterocarpan, coumestan, 3-aryl-coumarin, coumaronochromen, coumaronochromon, dihydroisochalcon, homoisoflavon Isoflavonoid thường gặp họ Đậu - Fabaceae 2.2.1 Isoflavan Ví dụ glabridin thành phần flavonoid gặp rễ Cam thảo O O O OH OH Isoflavan Glabridin 2.2.2 Isoflav-3-ene Ví dụ glabren có rễ Cam thảo 84 HO O O OH O Isoflav-3-en Glabren 2.2.3 Isoflavan-4-ol (=Isoflavanol) Ví dụ lapathiol Polygonum lapathifolium (Hoặc OH) OMe O O OH OH OH (Hoặc MeO) Isoflavan-4-ol Lapathinol 2.2.4 Isoflavon Isoflavon nhóm lớn isoflavonoid với 364 chất biết Ví dụ Daizein số chất khác có Sắn dây O O HO O O OH Isoflavon Daizein 2.2.5 Rotenoid Cho đến có 75 chất thuộc nhóm phân lập Chất điển hình rotenon có Thuốc cá- Derris elliptica 85 5' H O O 6a O 12a H O OMe OMe Rotenon 2.2.6 Pterocarpan Ví dụ chất erythrabyssin II có rễ Vơng nem - Erythrina variegata O O HO O 6a O 12a O 11 O OH 10 Pterocapan Erythrabyssin II 2.2.7 Coumestan Ví dụ chất wedelolacton có Sài đất - Wedelia calendulacea cỏ Nhọ nồi Eclipta alba O 6a H3CO O O O OH O 11 Coumestan O OH 10 Wedelolacton 86 2.2.8 3-aryl-coumarin Ví dụ chất pachyrrhizin có hạt Củ đậu Pachyrrhizus erosus O O O O O OCH3 O O 3-Aryl-coumarin Pachyrrhizin 2.2.9 Coumaronochromen Ví dụ chất sophorophenolon Hịe, pachyrrhizomen có hạt Củ đậu Pachyrrhizus erosus O O MeO O O 3' 5' Coumaranochromen OH OH Sophoroohenolone 2.2.10 Coumaronochromon Ví dụ chất lupilutin có hạt Lupinus luteus L OH O O 3' HO O O O 5' OH Coumaranochromon O OH Lupilutin 2.2.11 α-Methyldeoxybenzoin (=dihydroisochalcon) Ví dụ chất angolensin Erythina poeppigiana 87 HO Me Me 2' 3' O 4' 6' OH O OMe 5' Dihydroisochalcon Angolensin 2.2.12 Aryl benzofuran (có cấu trúc C6-C2-C6) Ví dụ chất mulberosid Dâu tằm Morus alba L O O 2' OH Glc-O 4' 5' O-Glc Arylbenzofuran Mulberosid 2.2.13 Homoisoflavon (có cấu trúc C6-C4-C6) Ví dụ chất sappanon B Tơ mộc - Caesalpinia sappan O HO O OH OH OH O Homoisoflavon O Sappanon B 2.3 Neoflavonoid Neoflavonoid có giới hạn số loài thực vật 2.3.1 4-aryl chroman Ví dụ chất brasilin có Tơ mộc 88 HO O O OH HO OH 4-Aryl-chroman Brazilin 2.3.2 4-aryl coumarin Ví dụ calophylloid hạt Mù u - Calophyllum inophyllum H3C O O O H3CO O O O 4-Aryl-coumarin Calophylloid 2.3.3 Dalbergion Những chất dalbergion có vịng C mở rộng Một ví dụ chất 4-methoxy dalbergion (có đồng phân) có mộ số thuộc chi Dalbergia O H3CO O O O S R H Dalbergion H (R S) - - methoxy dalbergion 89 ĐẠI HỒI Fructus Illicii veri Dược liệu chín phơi khô Đại hồi (Illicium verum Hook.f.), họ Hồi (Illiciaceae) Đặc điểm thực vật Cây cao - 10 m Cành mọc thẳng tạo cho dạng thon gọn tán hẹp Lá mọc so le thường mọc sít tạo thành vịng giả, từ - Lá thon dài hình bầu dục, mép ngun có lượn sống khơng Lá dễ rụng khỏi cành cắt cành rời khỏi Hoa có nhiều màu: trắng, trắng hồng, hồng, tím hồng Nỗn đa số 8, có - 10 Quả đại, thường có đại dính vào trục tỏa trịn thành hình Trong đại có chứa hạt màu nâu bóng Thường có từ - đại bị lép Có cho đến 10 đại, to đều, bị lép Quả tươi có màu xanh, khơ màu nâu thẫm Đại hồi Illicium verum Hook.f Cây có nhiều tỉnh Lạng Sơn, cịn có Trung Quốc Thành Phần hóa học Quả Hồi có chứa tinh dầu Thành phần tinh dầu anethol Tác dụng công dụng Quả hồi có tác dụng kích thích tiêu hóa, lợi sữa, giảm đau, giảm co bóp nhu động ruột Hồi dùng để chữa tiêu chảy, nôn mửa, đầy bụng, ăn khơng tiêu Dạng dùng: bột, rượu thuốc Dùng ngồi có tác dụng chữa đau nhức, thấp khớp, bong gân Quả Hồi dùng làm gia vị, làm hương liệu cho nhiều sản phẩm kỹ nghệ thực phẩm Hiện Hồi dùng để chiết xuất acid shikimic Acid shikimic nguyên liệu để tổng hợp Tammiflu dùng để điều trị bệnh cúm gà QUẾ VIỆT NAM Ramulus et Cortex Cinnamomi Dược liệu cành, vỏ thân vỏ cành chế biến phơi khô Quế (Cinnamomum cassia Presl.) số loài Quế khác (Cinnamomum zeylanicum Blume, Cinnamomum loureirii Nees.), họ Long não (Lauraceae) 146 Đặc điểm thực vật Cây gỗ, cao 10 - 20 m, vỏ thân nhẵn Lá mọc so le có cuống ngắn, dài nhọn tù, có ba gân hình cung Hoa trắng, mọc thành chùm xim kẽ hay đầu cành Quả hạch hình trứng, chín có màu tím nhẵn bóng Tồn có mùi thơm Quế Cây trồng Việt Nam tỉnh phía nam Trung Quốc Thành Phần hóa học Tinh dầu, chất nhầy, flavonoid, tannin, coumarin Thành phần tinh dầu aldehyd cinnamic Tác dụng công dụng Quế có vị cay, tính đại nhiệt, có tác dụng: kích thích tiêu hóa Ngồi ra, cịn làm tăng: tiết, co mạch, nhu động ruột, co bóp tử cung Được dùng chữa: cảm lạnh không mồ hôi, tiêu hóa kém, đầy bụng, đau bụng lạnh Dạng dùng thuốc sắc, cồn thuốc, rượu thuốc, cao xoa Quế Việt Nam Cinnamomum cassia Presl Ngồi cịn dùng làm gia vị TRÀM Ramulus cum folio Melaleucae Dược liệu cành mang phơi hay sấy khô Tràm hay gọi Chè đồng (Melaleuca cajeputi Powell), họ Sim (Myrtaceae) Đặc điểm thực vật Cây bụi, cao 1,2 - m hay hơn, vỏ thân có nhiều mảng mỏng trắng xốp, nhánh nhỏ rủ xuống Lá mọc so le, phiến hình mác, dài - cm, rộng cm, không lông, gân phụ -7 Hoa trắng dài - cm, đầu cuối tiếp tục mang lá, đài tràng nhỏ, nhị nhiều, trắng, dài 10 - 12 mm Quả nang cứng nằm đài Thành Phần hóa học Chủ yếu tinh dầu (0,3 - 0,6%), thành phần cineol (eucalyptol, cajeputol) (45 - 60%) Ngồi cịn có flavonoid tannin Tác dụng, công dụng Lá Tràm sắc chữa ho, phỏng, rửa mụn nhọt, vết Tràm Melaleuca cajeputi Powell 147 thương ngồi da Lá dùng để xơng chữa cảm cúm Tinh dầu xoa bóp trị đau nhức, tê thấp, sát trùng ngồi da Dùng xơng có tác dụng chữa cảm cúm, nghẹt mũi, sát khuẩn đường hô hấp Cineol chữa ho, long đờm, sát khuẩn đường hô hấp SẢ Herba et Oleum Cymbopogonis citrati Dược liệu toàn phơi hay sấy khô tinh dầu Sả (Cymbopogon citratus Staff.), họ Lúa (Poaceae) Đặc điểm thực vật Là loài cỏ sống lâu năm mọc thành bụi, cao từ 0,8 1,5 m hay Thân rễ trắng hay tím Lá hẹp Lúa, mép nhám Cụm hoa gồm nhiều nhỏ không cuống Tồn có mùi thơm đặc biệt mùi Sả Thành Phần hóa học Tinh dầu có thành phần citral Tác dụng, công dụng Tinh dầu Sả dùng làm thuốc giúp tiêu hóa, cịn dùng cơng nghiệp chất thơm, làm nước hoa, xà phòng Lá Sả dùng pha nước uống cho mát tiêu Sả Cymbopogon citratus Staff Củ Sả có tác dụng thơng tiểu tiện, làm mồ hôi, chữa cảm sốt LƯỢNG GIÁ Nêu khái niệm chung tinh dầu Trình bày cấu trúc, phân loại tinh dầu Nêu tính chất tinh dầu Nêu tiêu chủ yếu kiểm định tinh dầu từ dược liệu Nêu tác dụng, công dụng tinh dầu Nêu đặc điểm thực vật, phận dùng, thành phần hóa học, tác dụng, công dụng Cam, Thảo quả, Bạc hà, Long não, Gừng, Hương nhu tía, Hương nhu trắng, Đại hồi, Quế, Tràm, Sả 148 CHƯƠNG 11 DƯỢC LIỆU CHỨA CHẤT NHỰA MỤC TIÊU HỌC TẬP Sau học xong sinh viên phải trình bày được: Đại cương chất nhựa Phân loại chất nhựa Thành phần hóa học chất nhựa Cơng dụng chất nhựa Đặc điểm thực vật, phận dùng, thành phần hóa học, tác dụng, cơng dụng dược liệu chứa chất nhựa chương trình NỘI DUNG I ĐẠI CƯƠNG VỀ CHẤT NHỰA Chất nhựa chất vơ định hình, màu trắng đục suốt, cứng hay đặc nhiệt độ bình thường, mềm đun nóng, khơng tan nước, tan alcol, tan nhiều dung môi hữu khác khơng lơi theo nước Về mặt hóa học, nhựa hỗn hợp nhiều chất, thường kết oxy hóa vá trùng hợp hóa hợp chất terpenic II PHÂN LOẠI Nhựa tên: kết oxy hóa trùng hợp hóa hợp chất terpenic Ví dụ: colophan phần đặc nhựa thơng, nhựa gaiac (là nhựa Guaicum officinale, nguồn gốc Nam Mỹ), nhựa gai đầu (Cannabis sativa) Nhựa dầu: hỗn hợp gồm nhựa tinh dầu, trạng thái mềm lỏng Ví dụ : nhựa thơng Bơm: loại nhựa dầu có chứa lượng đáng kể acid benzoic acid cinnamic Ví dụ: bơm Tolu, bơm Pêru, cánh kiến trắng Gluco - nhựa: cấu tạo nhựa có dây nối liên kết với đường khác Ví dụ nhựa Jalap (Ipomoea purga) số khác thuộc họ Bìm bìm (Convalvulaceae) Gôm nhựa: hỗn hợp gôm nhựa Ví dụ số gơm nhựa họ Hoa tán (Apiaceae) 149 III THÀNH PHẦN HÓA HỌC CỦA CHẤT NHỰA - Alcol: alcol thơm, alcol diterpenic, alcol triterpenic - Aldehyd: vanillin - Acid: acid thơm, acid diterpenic, acid triterpenic - Các thành phần khác: tinh dầu, đường, hợp chất hydratcarbon IV CÔNG DỤNG CỦA CHẤT NHỰA Trong ngành dược - Nhựa dùng làm thuốc nhuận tẩy: nhựa họ Bìm bìm (Convalvulaceae) - Chữa ho, sát khuẩn đường hơ hấp, long đờm: nhựa Thông, Cánh kiến trắng - Gây sung huyết ngồi da: nhựa Thơng - Trị sán: Dương xỉ đực - Làm chất màu bao viên: Cánh kiến đỏ - Sản xuất đỏ carmin, chất nhuộm tiêu thực vật: Cánh kiến đỏ - Bán tổng hợp camphor, terpin: nhựa Thông Trong ngành kỹ nghệ khác - Kỹ nghệ sản xuất chất dẻo, vecni, chất cách điện, kỹ nghệ sản xuất giấy viết - Kỹ nghệ hương liệu sản xuất nước hoa V DƯƠC LIỆU CHỨA CHẤT NHỰA CÁNH KIẾN TRẮNG Benzoinum Dược liệu nhựa thơm để khô, lấy thân Bồ đề hay gọi An tức hương [Styrax tonkinensis (Pierre) Craib ex Hardw.], họ Bồ đề (Styracaceae) Đặc điểm thực vật phân bố Cây gỗ lớn cao 20 m, vỏ xám, láng, cành trịn, màu nâu, mặt trước có lơng sau nhẵn Lá mọc đối có cuống, gân hình lơng chim Phiến hình trứng hay hình mác, mặt nhẵn, xanh nhạt, mặt trắng có lơng sao, có - đơi gân phụ, rõ mặt Hoa xếp thành ngù, mọc nách ngọn, có mùi thơm nhẹ Tràng hợp thành ống thùy xếp lợp, có lơng tơ vàng Nhị 10 Quả hình trứng có lơng hình sao, phía mang đài tồn Ra hoa tháng - Quả chín tháng - 10 Mọc rừng vùng trung du, nương Cánh kiến trắng Styrax tonkinensis Pierre 150 rẫy tỉnh Hịa Bình, Hà Giang, Tuyên Quang, Lào Cai, Vĩnh Phú, Lai Châu, Sơn La, Nghệ An, Hà Tĩnh, Thanh Hóa Bộ phận dùng - thu hái Nhựa - Benzonium Nhựa thơm để khô lấy thân Nhựa thu hoạch vào lúc 10 tuổi, đường kính thân 20 - 25 cm Nên chích nhựa vào lúc hoa Các mạch nhựa hình thành vùng gỗ sau tượng tầng Các ống nhựa xếp song song, kéo dài dọc thân Nhựa cục rời nhau, màu trắng, vàng nhạt đỏ nhạt, đục, dễ bẻ Vết bẻ trông sáp, màu trắng nhạt, để lâu trở thành nâu Có mùi vani đặc biệt Vị dịu, sau cay hăng Nhựa Cánh kiến trắng gọi nhựa Bồ đề Thành Phần hóa học Nhựa Bồ đề gồm 50 hợp chất, đó: Acid benzonic tự 26,13% Acid cinnamic tự 2,75% Vanilin 1,38% Benzyl benzoat 4,24% Cinnamyl cinnamat 1,81% Alcol coniferilic Acid siaresinolic Tác dụng công dụng Chữa ho, long đờm, chữa trúng hàn người lạnh toát Uống 0,5 - g dạng thuốc bột, thuốc sắc, si rô Dung dịch Cánh kiến trắng cồn dùng làm thuốc xông chữa ho, khàn cổ, pha với nước bơi ngồi chữa vú nứt nẻ Cánh kiến trắng dùng làm hương liệu CÁNH KIẾN ĐỎ Cánh kiến đỏ chất nhựa tự nhiên sâu cánh kiến Laccifer lacca Kerr thuộc họ Sâu cánh kiến (Lacciferidae) hút từ dịch vỏ tiết Sâu cánh kiến thường gặp Ấn Độ, Pakixtan, Myanma, Thái Lan, Malaysia, Trung Quốc Đông Dương Nhu cầu giới lên tới vạn năm Vòng đời sâu tháng nên năm có vụ thu hoạch: vụ chiêm (tháng - 5) vụ mùa (tháng - 10) 151 Ở Việt Nam, có 241 làm chủ sâu cánh kiến, Đậu chiều, Cọ phèn, Cọ khiết, Pia miếng, Sung, Đa, Đề, Nhãn, Vải, Táo Cánh kiến đỏ có nhiều tỉnh Lai Châu, Sơn La, Hịa Bình, Thanh Hóa, Nghệ An, Hà Tĩnh, Hậu Giang, Tây Ninh Sâu cánh kiến cho sản phẩm: nhựa hạt, nhựa vẩy, nhựa tẩy trắng Thành Phần hóa học Nhựa, chất màu, sáp, muối, đường Công dụng liều dùng Cánh kiến đỏ Laccifer lacca Kerr Cánh kiến đỏ vị thuốc hạ sốt mà không làm mồ hôi, ngày dùng - g Cánh kiến đỏ (dạng nhựa vẩy nhựa hạt) dùng làm thuốc bao viên dùng nha khoa (chống mòn sâu răng) Cánh kiến đỏ nguyên liệu tổng hợp chất dẻo, chất tạo màng (vecni), chất cách điện LƯỢNG GIÁ Nêu định nghĩa chất nhựa Nêu phân loại thành phần hóa học chất nhựa Nêu cơng dụng chất nhựa Nêu đặc điểm thực vật, phận dùng, thành phần hóa học, tác dụng, cơng dụng Cánh kiến trắng Cánh kiến đỏ 152 CHƯƠNG 12 DƯỢC LIỆU CHỨA CHẤT BÉO MỤC TIÊU HỌC TẬP Sau học xong sinh viên phải trình bày được: Đại cương lipid Phân loại lipid Tính chất lipid Các phương pháp kiểm định lipid Tác dụng, công dụng lipid Đặc điểm thực vật, phận dùng, thành phần hóa học, tác dụng, công dụng dược liệu chứa lipid chương trình I ĐẠI CƯƠNG VỀ LIPID Định nghĩa phân loại Định nghĩa Lipid hay chất béo sản phẩn tự nhiên có động vật thực vật, có thành phần cấu tạo khác nhau, thường este acid béo với alcol, có tính chất chung không tan nước, tan dung môi hữu benzen, ether, cloroform không bay nhiệt độ thường có độ nhớt cao Phân loại Dựa vào thành phần alcol xếp lipid thành nhóm sau: - Alcol glycerol hay glycerid nhóm gồm có: acylglycerol hay glycerid, glycerophosphatid hay phospholipid, glycosyldiacylglycerol hay glycosyldiglycerid - Alcol hợp chất có phân tử lượng cao alcol cetylic (C16H33OH), alcol cerylic (C26H53OH), alcol myricylic (C30H61OH), gồm có: cerid (là thành phần cấu tạo sáp ong, lanolin) - Alcol hợp chất sterol, động vật có cholesterol, thực vật hay gặp stigmasthrol, ergosterol, gồm có: sterid - Alcol hợp chất có chứa nhóm cyanur (CN) hay gặp hạt số thuộc họ Bồ hịn (Spindaceae) cyanolipid Đơi lipid este alcol acid béo mà amid amino alcol acid béo sphingolipid 153 Trong chương này, trình bày chủ yếu phần acylglycerol (glycerid) phần dược liệu có liên quan đến cerid Acylglycerid (glycerid) 2.1 Định nghĩa Acylglycerid hay glycerid este glycerol với acid béo 2.2 Thành phần cấu tạo Sự khác thành phần cấu tạo acid béo định tính chất khác loại dầu mỡ Có thể phân chia acid béo thành nhóm sau: a Acid béo no Các acid béo no có cơng thức chung: CH3(CH2)nCOOH Trước người ta cho n số chẵn Hiện nhờ vào phương pháp phân tích đại, người ta phát dầu mỡ tự nhiên có acid béo no có số carbon lẻ b Acid béo chưa no Trong dầu mỡ thực vật, acid béo chưa no chiếm tỷ lệ lớn acid béo no Hay gặp acid 16, 18 carbon Có thể gặp acid có dây nối đơi nhiều dây nối đôi c Acid béo alcol Gặp dầu Thầu dầu: acid ricinoleic 18 carbon, dây nối đơi nhóm OH C12 CH3-(CH2)5-CHOH-CH2-CH=CH-(CH2)7-COOH d Acid béo vòng cạnh - acid cyclopentenic Những acid béo hay gặp dầu Đại phong tử, có cơng thức chung là: (CH2)n COOH n = 10 (acid hydnocarpic) n = 12 (acid chaulmoogric) n = 14 (acid hormelic) 2.3 Tính chất lý hóa Lý tính - Các acid béo vịng có nhiệt độ chảy cao acid béo khác có số carbon - Người ta thường lấy trạng thái dầu mỡ nhiệt độ thường (15oC) để qui định Nói chung mỡ thường đặc dầu thường lỏng nhiệt độ 154 - Độ tan: dầu mỡ không tan nước, tan dung mơi hữu benzen, cloroform, ether dầu hỏa, tan cồn, trừ dầu có cấu tạo acid béo alcol (dầu Thầu dầu) - Độ sôi: cao (> 300 oC) - Tỷ trọng: nhỏ Dầu Thầu dầu có tỷ trọng cao - Chỉ số khác xạ vào khoảng 1,4690 - 1,4771 - Độ nhớt: cao, từ 0,40 - 0,92 Poadơ dầu Thầu dầu có độ nhớt cao - Năng suất quay cực nói chung thấp trừ dầu mỡ có cấu tạo acid béo có chứa oxy acid béo vịng Ví dụ dầu Thầu dầu, dầu Đại phong tử Hóa tính - Phản ứng phân hủy: nhiệt độ cao phân tử nước để tạo thành aldehyd alylic hay acrolein có mùi khét - Phản ứng thủy phân: cho glycerol acid béo qua giai đoạn trung gian diacylglycerol monoacylglycerol - Phản ứng savon hóa: cho glycerol muối kiềm acid béo tan nước - Có thể hydrogen hóa dầu để tạo thành mỡ - Phản ứng halogen hóa dầu mỡ Ví dụ gắn iod vào dầu Thuốc phiện hợp chất lipiodol làm chất cản quang - Phản ứng oxy hóa: oxy hóa thường xảy acid béo Kết oxy hóa acid béo bị cắt nhỏ oxy hóa thành hợp chất aldehyd có mạch ngắn Các aldehyd lại tiếp tục oxy hóa tạo thành acid 2.4 Các phương pháp kiểm nghiệm dầu mỡ a Phương pháp cảm quan Quan sát màu sắc, thể chất, mùi vị dầu mỡ để phân biệt loại dầu mỡ để sơ đánh giá phẩm chất dầu mỡ b Xác định số vật lý Độ tan, độ nhớt, độ sôi, tỷ trọng, suất quay cực c Xác định acc1 số hóa học Chỉ số acid, este, xà phịng, acetyl, iod Dầu có số iod từ 150 - 180 gọi dầu khô, từ 100 - 150 dầu nửa khô từ 75 - 100 dầu không khơ d Định tính thành phần dầu mỡ Hiện dùng phương pháp sắc ký để phân tích thành phần cấu tạo dầu mỡ nói riêng chất béo nói chung e Tìm chất giả mạo 155 Đối với số dầu mỡ quý dầu cá, thường hay bị giả mạo với dầu parafin Muốn phát ta thủy phân dầu mỡ, dầu parafin khơng bị xà phịng hóa nên khơng tan dung dịch kiềm làm cho dung dịch bị đục Ngồi người ta cịn dùng phản ứng đặc hiệu, lợi dụng tính chất vật lý như: độ tan, độ nhớt để phát loại dầu mỡ 2.5 Tác dụng, công dụng dầu mỡ - Trong đời sống hàng ngày: dầu mỡ nguồn thức ăn giàu lượng, dùng ngành kỹ nghệ xà phòng, sơn chất dẻo - Trong y học: dầu mỡ có tác dụng bảo vệ da niêm mạc, hạn chế thoát nước da, làm mềm da, làm chóng lên da non vết thương, vết bỏng, làm giảm kích ứng da bệnh vẩy ốc, eczema Dầu chứa acid béo khơng no cịn gọi vitamin F Những acid béo cần thiết cho thể, nên bị thiếu acid thể xảy rối loạn biến đổi bệnh lý da Một số dầu mỡ có tác dụng điều trị đặc biệt dầu Đại phong tử dùng để chữa phong lao da, dầu Thầu dầu dùng làm thuốc nhuận tẩy Dầu mỡ cịn dùng làm dung mơi pha chế thuốc tiêm, làm tá dược thuốc mỡ, thuốc đạn, cao dán II DƯƠC LIỆU CHỨA CHẤT BÉO THẦU DẦU Semen Ricini Dược liệu hạt phơi hay sấy khô cua Thầu dầu (Ricinus communis L.), họ Thầu dầu (Euphorbiaceae) Đặc điểm thực vật phân bố Cây sống dai, cao - m, mọc so le, có cuống dài Lá kèm sớm rụng, gân tỏa tròn Phiến chia thành - thùy, khía cưa Cụm hoa chùm xim Hoa đơn tính khơng cánh Hoa đực phía cụm hoa, hoa phía Hoa đực có đài nhiều nhị phân nhánh mang bao phấn Hoa có đài nỗn Bầu thượng ơ, chứa nỗn, ngồi có gai mềm Quả khơ gồm có ngăn vỏ cứng, ngăn có rãnh nơng, chín nứt thành mảnh Hạt có mồng, vỏ bên ngồi cứng có vân, nội nhũ chứa nhiều dầu Thầu dầu mọc hoang trồng nhiều số tỉnh miền núi Cây Thầu dầu Ricinus communis L Thành phần hóa học 156 Hạt chứa 50% dầu, 26% protein có ricin protein độc, 0,2% ricinin Ngồi cịn có enzym lipase, vitamin E Tác dụng công dụng Dầu Thầu dầu có tác dụng nhuận tẩy acid ricinoleic Khi vào thể enzym lipase thủy phân dầu giải phóng acid ricinoleic tự do, acid kích thích nhu động ruột Liều dùng nhuận tràng - 10 g dầu, tẩy 10 - 30 g dầu ngày Cracking dầu Thầu dầu thu acid undecilenic oenanthol Acid undecilenic dùng làm thuốc trị nấm da, oenanthol dùng kỹ nghệ hương liệu để tổng hợp chất thơm Hạt Thầu dầu giã nhỏ chế thành thuốc cao dán để chữa viêm hạch cổ, viêm tuyến vú CA CAO Semen Theobromae Dược liệu hạt phơi hay sấy khô Thầu dầu (Theobroma cacao L.), họ Trôm (Sterculiaceae) Đặc điểm thực vật phân bố Cây trồng cao khoảng - m, để mọc tự nhiên cao Lá đơn nguyên, dài 20 - 25 cm Hoa nhỏ mọc thân hay cành to, màu trắng hay đỏ nhạt Quả to hình thoi, ngồi mặt sần sùi có 10 rãnh dọc Hạt hình trứng bên ngồi có lớp cơm màu trắng hay vàng nhạt dính chặt vào hạt, vị chua Nguồn gốc câu Ca cao Nam Mỹ Hiện trồng nhiều Châu Phi Nam Mỹ Ở Việt Nam trồng Phong Điền tỉnh Hậu Giang Quảng Nam Thành phần hóa học Cây Ca cao Theobroma cacao L Hạt sau loại vỏ có chứa 50 - 60% mỡ gọi bơ Ca cao, - 4% theobromin, khoảng 0,2% cafein, 10 - 15% tinh bột, 5% tannin hợp chất đa phenol hợp chất flavonoid khác Vỏ hạt, chiếm 10 - 14% khối lượng hạt, có chứa chất vơ cơ, chất béo khoảng 0,01% theobromin Sau trình lên men, theobromin tăng lên đến 1,5% Tác dụng công dụng Bơ Ca cao dùng ngành dược làm tá dược thuốc đạn, thuốc mỡ, thuốc viên Bộ Ca cao làm thơm thuốc, làm cho thuốc có mùi vị dễ uống Hạt Ca cao làm nguyên liệu để điều chế theobromin Hạt Ca cao tiêu thụ nhiều kỹ nghệ thực phẩm bánh kẹo để điều chế Ca cao, sô cô la 157 ĐẬU PHỘNG Semen Arachidis hypogeae Dược liệu hạt phơi hay sấy khơ Đậu phộng hay cịn gọi Lạc (Arachis hypogea L.), họ Đậu (Fabaceae) Đặc điểm thực vật Cây thảo sống hàng năm Thân phân nhánh từ gốc, có cành tỏa Lá lơng chim, có chét hình trái xoan Cụm hoa chùm nách gồm 2-4 hoa nhỏ, màu vàng Quả loại đậu dài 2-5 cm nằm chìm đất Hạt hình trứng có rãnh dọc Nguồn gốc Brazil, trồng nước ta từ lâu Thành phần hóa học Hạt Lạc gồm lớp vỏ lụa, có chứa leucoanthocyan, resveratrol catechol làm cho vỏ Lạc có tính chất vitamin P Nhân Lạc chứa 20-30% protein, 20% glucid, 40-50% chất béo (dầu Lạc - Oleum Arachidis) Dầu Lạc gồm glycerid nhiều acid béo no không no, với tỷ lệ thay đổi nhiều tùy theo loại Lạc Tác dụng, công dụng Đậu Phộng Arachis hypogea L Lạc dầu Lạc dùng làm thực phẩm Lạc dùng bồi bổ thể, lao lực sức Dầu Lạc dùng làm tá dược thuốc tiêm, cao xoa GẤC Arillus et Semen Momordicae cochinchinenis Dược liệu áo hạt lấy từ chín hay hạt bóc áo hạt phơi hay sấy khô Gấc [Momordica cochinchinensis (Lour.) Spreng.], họ Bí (Cucurbitaceae) Đặc điểm thực vật Dây leo sống nhiều năm có tua nách Lá mọc so le, phiến xẻ 3-5 thùy sâu Hoa mọc riêng lẻ nách Hoa đực có bắc to, tràng hoa màu vàng; hoa có bắc nhỏ Quả to có nhiều gai, chín có màu đỏ gạch đến đỏ sẫm; hạt dẹt, cứng, màu đen Cây vùng Ấn độ Malaysia Ở Việt Nam trồng nhiều nơi để lấy Thành phần hóa học Màng Gấc chứa chất dầu màu đỏ mà thành phần chủ yếu β-caroten lycopen tiền vitamin A Gấc Momordica cochinchinensis 158 Nhân hạt chứa triterpen (acid momordic, gypsogenin, acid oleanolic) Ngồi cịn có tannin 1,8%, chất béo 55,3%, protein 16,5%, đường 3%, acid amin Thân củ chứa triterpenoid (chondrillasterol, cucurbitadienol), glycoprotein glycosid có tác dụng hạ huyết áp Rễ chứa saponin triterpen (momordin) sterol Tác dụng, công dụng Dầu Gấc dùng làm thuốc bồi dưỡng thể (cho trẻ em phụ nữ có thai) Chữa bệnh khô mắt, quáng gà Dùng bôi lên vết thương, vết loét, vết bỏng giúp cho màu lành, cịn dùng chữa bệnh lt hậu mơn loét trực tràng, cao huyết áp, rối loạn thần kinh Nhân hạt Gấc trị mụn nhọt, sưng tấy, sưng vú, tắc tia sữa, chấn thương ứ huyết, tiêu sưng LƯỢNG GIÁ Trình bày đại cương lipid Nêu phân loại lipid Nêu tính chất lipid Nêu phương pháp kiểm định lipid Nêu tác dụng, công dụng lipid Nêu đặc điểm thực vật, phận dùng, thành phần hóa học, tác dụng, công dụng dược liệu: Thầu dầu, Ca cao, Đậu phộng, Gấc 159 TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Bộ Y Tế (2009), Dược điển Việt Nam IV, Nxb Y học, Hà Nội [2] Đỗ Tất Lợi (2013), Những thuốc vị thuốc Việt Nam, Nxb Hồng Đức, Hà Nội [3] Nguyễn Thượng Dong, Trần Công Luận, Nguyễn Thị Thu Hương (2007), Sâm Việt Nam số thuốc họ Nhân sâm, Nxb Khoa học kỹ thuật [4] Ngô Thu Vân - Trần Hùng (2011), Dược liệu học, Tập 1, Nxb Y học, Hà Nội [5] Phạm Hoàng Hộ (1999), Cây cỏ Việt Nam, Nxb trẻ, Tp Hồ Chí Minh [6] Phạm Thanh Kỳ (2015), Dược liệu học, Tập 2, Nxb Y học, Hà Nội [7] Viện dược liệu (2006), Cây thuốc động vật làm thuốc Việt Nam, Tập 1,2 Nxb Khoa học kỹ thuật, Hà Nội [8] Võ Văn Chi (2012), Từ điển thuốc Việt Nam, Tập 1, Nxb Y học, Hà Nội 160 ... (xem Wagner, 1996) 90 MeOH - H2O (1:1) n-BuOH - AcOH - H2O (4:1:5) CHCl3 - AcOH - H2O (30:15 :2) n-BuOH - AcOH - H2O (3:1:1) AcOH - H2O - HCl (30:10:3) Sau khai triển, phần lớn flavonoid phát sắc... liquiritigenin cam thảo 2. 1.8 Flavanon 3-ol Flavanon 3-ol (còn gọi 3-hydroxy flavanon, flavanolol, dihydroflavonol) có carbon bất đối C -2 C-3 nên tồn đồng phân 2- d, 2- l 2- dl Phần lớn 83 chất dihydroflavonol... Đậu - Fabaceae 2. 2.1 Isoflavan Ví dụ glabridin thành phần flavonoid gặp rễ Cam thảo O O O OH OH Isoflavan Glabridin 2. 2 .2 Isoflav-3-ene Ví dụ glabren có rễ Cam thảo 84 HO O O OH O Isoflav-3-en