Nghiên cứu sự tạo phức sắpb (ii) với xilen da cam (xo) bằng phương pháp trắc quang và đánh giá khả năng ứng dụng trong phân tích

-1- RƯỜN N HỌ N H N H N N H N NH NH N H N N HƯ N N N H R R N N H N H CHUN NGÀNH : HĨA PHÂN TÍCH MÃ SỐ: 60.44.29 ẬN N H Ĩ HÓ HỌ Người hướng dẫn khoa học: PGS VINH, 2012 N N H N HĨ -2- LỜI CẢM ƠN Luận văn hồn thành phịng thí nghiệm Hố phân tích -khoa Hố học - Trường Đại học Vinh Bằng lịng trân trọng, tơi xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới GS.TS Nguyễn Khắc Nghĩa- người giao đề tài, hướng dẫn khoa học, tận tình bảo tơi suốt q trình học tập nghiên cứu Tôi xin chân thành cảm ơn Ban lãnh đạo trường Đại học Đồng Tháp, Ban chủ nhiệm khoa Hố học Thầy Cơ giáo tổ mơn Hố phân tích Trường Đại học Vinh giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi cho em hồn thành luận văn Tơi xin chân thành cảm ơn BGH nhà trường nơi công tác, đồng nghiệp, bạn bè, người thân ủng hộ động viên tơi suốt q trình học tập nghiên cứu Vinh, tháng 03 / 2012 Nguyễn Thị Quy n -3- MỤC LỤC T r a n g MỞ ẦU CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 Giới thiệu nguyên tố Chì 1.1.1 V trí, cấu tạo tính chất Chì 1.1.2 Tính chất vật l Chì 1.1.3 Tính chất h a học Chì 1.1.4 Các phản ứng tạo phức Chì 1.1.5 Các khoáng vật t nhiên Chì 1.1.6 Các tác d ng sinh h a Chì 1.1.7 ng d ng Chì 1.1.8 Một số phương pháp xác đ nh Chì 1.2 Thuốc thử xylen da cam khả tạo phức n với kim loại 12 1.2.1 Tính chất xilen da cam 12 1.2.2 Khả tạo phức XO 14 1.2.3 ng d ng XO 15 1.3 Các bước nghiên cứu phức màu phân tích trắc quang 18 1.3.1 Nghiên cứu hiệu ứng tạo phức 18 1.3.2 Nghiên cứu điều kiện tạo phức tối ưu 19 -4- 1.4 Các phương pháp xác đ nh thành phần phức dung d ch 23 1.4.1 Phương pháp tỷ số mol 23 1.4.2 Phương pháp hệ đồng phân tử mol 24 1.4.3 Phương pháp Statric – Bacbanel 24 1.5 Cơ chế tạo phức đơn ligan 27 1.6 Các phương pháp xác đ nh hệ số hấp th phân tử mol 32 1.6.1 Phương pháp Komar xác đ nh hệ số hấp th mol phức 32 1.6.2 Phương pháp xử l thống kê đường chuẩn 34 1.7 Đánh giá kết phân tích 35 CHƢƠNG 2: KỸ THUẬT THỰC NGHIỆM 37 2.1 D ng c thiết b nghiên cứu 37 2.2 Pha chế h a chất 37 2.3 Cách tiến hành thí nghiệm 38 2.4 Xử l kết th c nghiệm 39 CHƢƠNG III: KẾT QUẢ THỰC NGHIỆM VÀ THẢO LUẬN 40 3.1 Nghiên cứu hiệu ứng tạo phức đơn ligan Pb2+ với XO 40 3.1.1 Nghiên cứu phổ hấp th electron 40 3.1.2 Hiệu ứng tạo phức Pb2+ với XO 42 3.1.2.1 Khảo sát thời gian hình thành phức Pb2+-XO 42 3.1.2.1 Khảo sát s ph thuộc mật độ quang vào pH 43 3.1.2.3 Khảo sát lượng dư thuốc thử XO dung d ch so sánh 44 3.1.3 Ảnh hưởng l c ion (µ) dung d ch 45 3.2 Xác đ nh thành phần phức 45 3.2.1 Phương pháp tỷ số mol 45 3.2.2 Phương pháp hệ đồng phân tử mol 48 3.2.3 Phương pháp Statric – Bacbanel 49 3.3 Nghiên cứu chế tạo phức 52 -5- 3.3.1 Giản đồ phân bố Pb2+ XO 52 3.3.1.1 Giản đồ phân bố dạng tồn Pb2+ theo pH 52 3.3.1.2 Giản đồ phân bố dạng tồn XO theo pH 55 3.3.2 Cơ chế tạo phức Pb2+ - XO 59 3.4 Xác đ nh tham số đ nh lượng phức : ε, β, Kp 62 3.4.1 Tính hệ số hấp th phân tử mol  phức Pb(H2R)2- theo phương pháp Komar 62 3.4.2 Tính số KH; KP;  phức Pb(H2R)2- 64 3.5 Khảo sát khoảng nồng độ phức Pb2+ - XO tuân theo đ nh luật Beer 67 3.6 Khảo sát s ảnh hưởng số ion đến s tạo phức Pb2+ - XO xác đ nh Pb2+ mẫu nhân tạo 69 3.6.1 Nghiên cứu ion cản ảnh hưởng tới ph p xác đ nh Pb2+ phương pháp trắc quang với thuốc thử XO 69 3.6.2 Xây d ng phương trình đường chuẩn c m t ion ngưỡng gây cản 71 3.6.3 Xác đ nh hàm lượng chì mẫu nhân tạo 74 3.7 Đánh giá phương pháp phân tích Pb(II) thuốc thử XO 75 3.7.1 Độ nhạy phương pháp 75 3.7.2 Giới hạn phát thiết b 75 3.7.3 Giới hạn phát phương pháp 76 3.7.4 Giới hạn phát tin cậy 77 3.7.5 Giới hạn đ nh lượng phương pháp 78 KẾT LUẬN 79 TÀI LIỆU THAM KHẢO 81 PHỤ LỤC 85 -6- MỞ ẦU Ngày với s phát triển mạnh mẽ kinh tế, khoa học kĩ thuật công nghệ, đời sống vật chất nhu cầu người ngày nâng cao đòi hỏi ngành khoa học khác phải phát triển để theo k p tiến trình cơng nghiệp h a-hiện đại h a đất nước Cùng với s phát triển đ , công nghệ Hoá học phát triển mạnh mẽ, đ c biệt phương pháp phân tích đại áp d ng rộng rãi, hiệu nhiều ngành khoa học kỹ thuật, phân tích mơi trường, điều tra tài nguyên, đánh giá chất lượng sản phẩm Trong đ phương pháp trắc quang phương pháp sử d ng nhiều nhất, phương pháp chưa phải hoàn toàn ưu việt x t nhiều m t n c ưu điểm bật như: c độ l p lại cho độ xác cao, độ nhạy đạt yêu cầu phân tích M t khác phương pháp cần máy m c không đắt, dễ bảo quản cho giá thành phân tích thấp, phù hợp với yêu cầu điều kiện phịng thí nghiệm nước ta Bên cạnh đ biết, phức chất c vai trị vơ quan trọng ngành công nghiệp h a chất s quan tâm nhà khoa học Chì nguyên tố c nhiều ứng d ng khoa học, kĩ thuật đời sống: dùng làm ắc quy, đầu đạn, ống dẫn công nghệ h a học, đúc khuôn để in chữ, chế tạo thủy tinh pha lê, pha vào xăng để tăng số octan Chì cịn ứng d ng làm áo giáp cho nhân viên ch p X quang, sử d ng lò phản ứng hạt nhân, đ ng nguyên tố ph ng xạ, cho vào hình vi tính, tivi,…Tuy nhiên, ngun tố kim loại c tính độc hại cao thể người sinh vật Việc nhiễm độc Pb c thể cấp tính ho c tích lũy nhiều năm qua chuỗi thức ăn hệ sinh thái Không khí, nước th c phẩm b nhiễm Pb nguy hiểm cho người, trẻ em phát triển động vật Pb làm s phát triển não trẻ em b ảnh hưởng, -7- Pb ức chế hoạt động enzym, khơng não mà cịn phận tạo máu, n tác nhân phá huỷ hồng cầu Khi hàm lượng chì máu khoảng 0,3 ppm n ngăn cản trình sử d ng oxi để oxi hố glucoza tạo lượng cho q trình sống, đ làm cho thể mệt mỏi nồng độ cao (>0,8 ppm) c thể gây nên thiếu máu thiếu hemoglobin Hàm lượng chì máu nằm khoảng (>0,5 – 0,8 ppm) gây s rối loạn chức thận phá huỷ não Nhiểm đọc Pb kh cứu chữa, n c thể tích lũy thể người mà khơng b đào thải M t khác Chì nguyên tố có hàm lượng nhỏ t nhiên, để xác đ nh xác vi lượng chì phải nghiên cứu phương pháp phân tích có độ nhạy, độ chọn lọc độ xác cao, d a việc ứng d ng phản ứng tạo phức đơn ligan Do mà chọn đề tài: “Nghiên cứu s tạo phức Pb (II) với xylen da cam phương pháp trắc quang khả ứng d ng phân tích”, đường triển vọng hiệu để nâng cao tiêu phân tích Th c đề tài tập trung giải số vấn đề sau : Khảo sát hiệu ứng tạo phức đơn ligan Pb(II) với xylen da cam Nghiên cứu điều kiện tối ưu trình tạo phức Pb(II)-XO Xác đ nh thành phần phức Pb(II)-XO tạo thành Nghiên cứu chế tạo phức Pb(II)-XO xác đ nh tham số đ nh lượng phức : hệ số hấp th phân tử mol, số cân số bền …… Xác đ nh khoảng nồng độ tuân theo đ nh luật Beer xây d ng phương trình đường chuẩn biểu diễn s ph thuộc mật độ quang nồng độ phức Nghiên cứu khả áp d ng phức màu cho ph p xác đ nh đ nh lượng -8- CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 GIỚI THIỆU VỀ NGUN TỐ CHÌ 1.1.1 Vị trí, cấu tạo tính chất chì: Chì ngun tố thứ 82 hệ thống tuần hồn Sau số thơng số chì: K hiệu: Pb Số thứ t : 82 Khối lượng nguyên tử: 207,2 đvC Cấu hình electron: [Xe] 4f145d106s26p2 Bán kinh ion: 1,26Ao Độ âm điện (theo Paulinh): 2,33 Thế điện c c tiêu chuẩn: E Pb = -0,126V 2 / Pb Năng lượng ion h a: Mức lượng ion hóa Năng lượng ion h a (eV) I1 I2 I3 I4 I5 I6 7,42 15,03 31,93 39 69,7 84 Từ gía tr I3 đến I4 c giá tr tương đối lớn, từ giá tr I5 đến I6 c giá tr lớn đ chì chủ yếu tồn số oxi h a +2 +4 1.1.2 Tính chất vật lý: Chì kim loại màu xám thẫm, mềm, dễ b dát mỏng Nhiệt độ n ng chảy: tonc = 327,46oC Nhiệt độ sôi: toC = 1749oC Khối lượng riêng (g/cm3): 11,34 Chì hợp kim n độc nguy hiểm tính tích lũy n nên kh giải độc b nhiểm độc lâu dài -9- Chì b hấp th tốt tia ph ng xạ 1.1.3 Tính chất hóa học: Tác d ng với nguyên tố không kim loại: Pb + O2 → PbO Pb + X2 → PbX2 Tác d ng với nước c m t oxi: Pb + O2 + H2O → Pb(OH)2 Tác d ng yếu với axit HCl H2SO4 nồng độ 80% tạo lớp muối PbCl2 PbSO4 khó tan Khi axit nồng độ đ c c phản ứng lớp muối b hòa tan: PbCl2 + HCl → H2PbCl4 PbSO4 + H2SO4 → Pb(HSO4) Với axit HNO3 tương tác tương t kim loại khác Khi c m t O2 c thể tương tác với H2O ho c axit hữu cơ: Pb + H2O + O2 → Pb(OH)2 Pb + CH3COOH + O2 → Pb(CH3COO)2 + 10 H2O Tác d ng với dung d ch kiềm n ng: Pb + KOH + H2O → K2[Pb(OH)4] + H2 1.1.4 Các phản ứng tạo phức chì: 1.1.4.1 Tạo phức với kaliferoxyanua K4[Fe(CN)6] Cho kaliferoxyanua K4[Fe(CN)6] tác d ng với dung d ch muối chì tạo kết tủa Pb2[Fe(CN)6] màu trắng: Pb 2+ + [Fe(CN)6]4- → Pb2[Fe(CN)6] 1.1.4.2 Tạo phức với kalisunfoxyanua KSCN: Kalisunfoxyanua tác d ng với dung d ch muối chì tạo kết tủa trắng Pb(SCN)2 tan thuốc thử dư HNO3: - 10 - Pb2+ + 2SCN- → Pb(SCN)2 1.1.4.3 Tạo phức với dithizon: Dithizon tạo phức với dung d ch muối chì mơi trường trung tính, amoniac, kiềm yếu dung d ch xianua thành muối nội phức tương ứng c màu đỏ gạch Những muối c cấu tạo là: N Pb/2 S NH C N N C6 H5 1.1.4.4 Tạo phức với tionalit [C10H7NHCOOH2SH] Tionalit tác d ng với dung d ch muối chì cho ta muối nội phức, kết tủa màu vàng nhạt kh tan, c cấu tạo sau: O H NH C H C S Pb/2 1.1.4.5 Tạo phức với axit antranilic [NH2C6H4COOH] Axit antranilic tác d ng với dung d ch muối chì ta thấy c kết tủa vơ đ nh hình xuất sau đ kết tinh lại nhanh, c cấu tạo sau: NH2 Pb/2 C O O - 79 - Duy trì pH = 5,4 ;  = 0,1 Đ nh mức tới vạch Đo mật độ quang mẫu với dung d ch so sánh XO 4,00.10-5M;  = 0,1; pH = 5,4 Kết – thảo luận: Kết trình bày bảng 3.25 B 25 Kế ượ 00 â ằ ;  = 0,1; pH = 5,4) Hàm lượng chì xác đ nh Hàm lượng th c chì Ai 4,00,10-5 0,590 4,05,10-5 4,00,10-5 0,557 3,76,10-5 4,00,10-5 0,580 4,02,10-5 4,00,10-5 0,591 4,10,10-5 4,00,10-5 0,559 3,68,10-5 Hàm lượng trung bình chì xác đ nh được: C = 3,89.10-5 Khoảng tin cậy: (3,89  0,10).10-5 Sai số: q =  C  0,126 100  3,24% 3,89 Sai số phản ánh độ xác ph p xác đ nh hàm lượng chì mẫu nhân tạo, q b ph p xác đ nh xác hay độ l p lại tốt Để đánh giá độ phương pháp sử d ng hàm phân bố student so sánh giá tr trung bình hàm lượng chì xác đ nh với hàm lượng th c ta c : tTN = X a 3,89.10 5  4,00.10 5 = = 1,76 SX 0,051.10 5 t(p,k) = t(0,95;4) = 2,78 - 80 - tTN < t(0,95;4)  X  a nguyên nhân ngẫu nhiên Như X  a nguyên nhân ngẫu nhiên sai số tương đối q = 3,24% c thể áp d ng đường chuẩn để xác đ nh hàm lượng chì số đối tượng c m t ion cản Zn2+, Hg2+, Cu2+, Co2+, Ni2+ giới hạn không cản 3.7 ÁNH GIÁ PHƢƠNG PHÁP PHÂN TÍCH Pb(II) BẰNG THUỐC THỬ XO 3.7.1 ộ nhạy phƣơng pháp Độ nhạy phương pháp phân tích nồng độ nhỏ chất cần phân tích c mẫu mà phương pháp c thể xác đ nh Trong phân tích trắc quang, độ nhạy nồng độ thấp chất phát mật độ quang 0,001 Cmin = Amin 0,001 = = 7,941.10-8  l 1,258.10 1,001 Trong đ ε hệ số hấp th phân tử, l chiều dài cuvet ( l = 1,001cm) Như độ nhạy ph p phân tích Pb2+ phương pháp trắc quang phức nghiên cứu 7,941.10-8M 3.7.2 Giới hạn phát thiết bị Giới hạn phát thiết b tín hiệu nhỏ bên nhiễu mà máy c khả phát cách tin cậy Cách xác đ nh giới hạn phát thiết b : Điều chế mẫu trắng bình đ nh mức 10ml, c nồng độ mẫu: CXO = 6,10-5M, CNaNO = 0,1M, trì pH = 5,4 dung d ch HNO3 NaOH Đ nh mức nước cất hai lần tới vạch Tiến hành đo mật độ quang dãy dung d ch máy UV- Vis Light Wave S 2000 Diode - 81 - Array Sphectrophotometer c chiều dài cuvet 1,001 cm so với dung d ch so sánh nước cất hai lần bước s ng 580nm ta c kết qủa bảng 3.26 B 26 Kế 00 ế μ 5,4 λ 580 nm) STT ΔAi Cmin.106 0.006 0.434 0.014 1.012 0.024 1.734 0.031 2.240 0.044 3.179 Từ giá tr nồng độ Cmin ta c giá tr trung bình C = X= 1,720.10-6M Gọi S X độ lệch chuẩn ph p đo ta c : SX = ( X i  X ) = n(n  1) 4,773.10-7 Giới hạn phát thiết b tính theo cơng thức: 3.S X + X = 4,773.10-7+ 1,720.10-6 = 3,152.10-6 Vậy giới hạn phát thiết b 3,152.10-6M 3.7.3 Giới hạn phát phƣơng pháp (method Detection Limit MDL) Giới hạn phát phương pháp nồng độ nhỏ chất phân tích tạo tín hiệu để c thể phân biệt cách tin cậy với tín hiệu mẫu trắng Cách xác đ nh giới hạn phát phương pháp: - 82 - Tiến hành pha chế dung d ch phức bình đ nh mức 10ml với thành phần gồm 0,8 ml XO 10-3M, CNaNO = 0,1M thêm dung d ch chuẩn Pb2+ c hàm lượng thay đổi Duy trì pH = 5,4 dung d ch HNO3 NaOH Đ nh mức nước cất hai lần tới vạch Tiến hành đo mật độ quang dãy dung d ch so với dung d ch so với mẫu trắng tương ứng điều kiện tối ưu, kết qủa thu bảng 3.27 B 27 Kế ( l = 1,001 C μ 5,4 λ 580nm) STT ΔAi Cmin.106 0,345 2,001 0,452 2,585 0,538 3,054 0,679 3,828 0,721 4,056 = X = 3,953.10-5M; bảng tp;k = t0,95;4 = 2,78 SX = ( X i  X ) = n(n  1) 1,225.10-6 Giới hạn phát của phương pháp: MDL = S X tp;kcc= 1,225.10-6 2,78 = 3,406.10-6 3.7.4 Giới hạn phát tin cậy: (RDL) Giới hạn phát tin cậy nồng độ thấp yếu tố phân tích yêu cầu c mẫu đảm bảo kết phân tích vượt MDL với xác suất đ nh Xuất phát từ công thức - 83 - RDL = 2.MDL = 3,406.10-6= 0,681.10-5M Vậy giới hạn phát tin cậy 0,681.10-5M 3.7.5 Giới hạn định lƣợng phƣơng pháp: Limit of quantiantion (LOQ) Giới hạn đ nh lượng mức mà đ kết qủa đ nh lượng c thể chấp nhận với mức độ tin cậy sẵn, xác đ nh nơi mà độ chuẩn xác hợp lí phương pháp bắt đầu Thông thường LOQ xác đ nh giới hạn chuẩn xác  30%, c nghĩa: LOQ = 3,33.MDL D a vào kết qủa MDL xác đ nh ta c giới hạn đ nh lượng phương pháp là: LOQ = 3,33 3,406.10-6= 1,134.10-5M Vậy giới hạn đ nh lượng phương pháp 1,134.10-5M KẾT LUẬN Căn vào nhiệm v đề tài từ kết nghiên cứu th c nghiệm, rút kết luận sau: Đã nghiên cứu cách hệ thống s tạo phức đơn ligan Pb2+ với XO Đã xác đ nh điều kiện tối ưu cho s tạo phức Pb2+-XO, xác đ nh thành phần, chế phản ứng tham số đ nh lượng phức dung d ch nước + Các điều kiện tối ưu để tạo phức: pH = 5,40; ttư = 20-40 phút, μ=0,1, λmax= 580nm - 84 - + Bằng ba phương pháp độc lập: phương pháp tỷ số mol, phương pháp hệ đồng phân tử mol, phương pháp Staric-Bacbanel xác đ nh thành phần phức: Pb2+ : XO = 1: 1, phức tạo thành đơn nhân Đã nghiên cứu chế phản ứng tạo phức: xác đ nh dạng cấu tử vào phức là: - Dạng ion kim loại vào phức Pb2+ (i =0) - Dạng thuốc thử XO vào phức H3R3- (n=1) Đã xác đ nh tham số đ nh lượng phức Pb(H2R)2- : - Xác đ nh  hai phương pháp: phương pháp Komar phương pháp xử l thống kê đường chuẩn, kết xác đ nh  từ hai phương pháp phù hợp với nhau:  phức = (1,258  0,22).104 lgKp = 2,566  0,033 lg  = 9,644  0,032 Đã xác đ nh khoảng nồng độ phức tuân theo đ nh luật Beer Xây d ng phương trình đường chuẩn biểu biễn s ph thuộc mật độ quang vào nồng độ phức c m t ion cản (ở giới hạn không cản) 2+ Ai = (1.247  0,012).10 CPb + (0,033  0,005) Và xác đ nh hàm lượng chì mẫu nhân tạo với sai số tương đối q = 3.24% Vậy kết nghiên cứu s tạo phức Chì (II) với XO phương pháp trắc quang c thể áp d ng để xác đ nh Chì số đối tượng c m t ion cản Zn2+, Hg2+, Cu2+, Co2+, Ni2+ (ở giới hạn không cản) Đã đánh giá khả ứng d ng phân tích Độ nhạy phương pháp Cmin = 7,941.10-8 Giới hạn phát thiết b 3,152.10-6 - 85 - Giới hạn phát của phương pháp: MDL = 3,406.10-6 Giới hạn phát tin cậy RDL = 0,681.10-5M Giới hạn đ nh lượng phương pháp : LOQ = 1,134.10-5M TÀI LIỆU THAM KHẢO TIẾNG VIỆT Acmetop N.C ( 1978):Hóa vơ cơ.NXBĐH&THCN, Hà Nội A.K.BAKO-, A.T hân tích trắc quang-l thu t chung máy móc dụng cụ NXBGD, Hà Nội, tập 1975 A.K.BAKO-, A.T hân tích trắc quang- l thu t chung máy móc dụng cụ NXBGD, Hà Nội, tập 2,1975 C ShWarenbach, H Flaschka(1979): huẩn độ phức chất, NXBKH&HT Hà Nội IV Amakasev,V.M Zamitkitna (1980): Hợp chất dấu móc vng, NXB KH&KT,Hà Nội - 86 - Chu Xuân Anh, Đỗ Quang Trung,Nguyễn Xuân Trung, Phan Huy Hoằng, Nguyễn Th Hải (2000): Nghiên cứu khả sử dụng thuốc thử R phương pháp trắc quang xác định lượng v t thủ ngân Tuyển tập cơng trình khoa học-Hội ngh khoa học Phân tích h a, L Sinh học Việt Nam, Hà Nội ngày 26 tháng 9,tr 142-145 Nguyễn Trọng Biểu, Từ Văn Mạc (2002): huốc thử hữu cơ, NXBKH&KT, Hà Nội Vương Minh Châu (1999): Nghiên cứu khả thủ phân ion kim loại dung dịch nư c lo ng v số u tố ảnh hư ng Luận văn thạc sỹ khoa học h a học, Hà Nội Hoàng Minh Châu (1970) Hóa học phân tích định tính NXBGD, Hà Nội 10 Nguyễn Tinh Dung (2000)- Hóa học phân tích ph n – phản ứng ion dung dịch nư c, NXBGD 11 Nguyễn Tinh Dung (2000)- Hóa học phân tích ph n – phương pháp phân tích định lượng hóa học, NXBGD 12 F Cotton, G.Willinson – s hóa học vơ ph n , NXB Đại học trung học chuyên nghiệp, Hà Nội, 1984 13 Nguyễn Hin (1998): hảo sát đánh giá s ô nhi m ch nư c thải đất khu v c công t ắc qu – pin nh ph v đ xuất i n pháp xử l , luận án thạc sỹ – ĐHQG Hà Nội 14 Đỗ Văn Huê (2004): Nghiên cứu đánh giá độ nhạ trắc quang v ứng dụng phân tích phản ứng tạo phức Rv Luận án tiến sỹ, Hà Nội 15 K Doerffel (1983) – Trần Bình Nguyễn Văn Ngọc d ch – hống kê hóa học phân tích NXBDDH THCN, Hà Nội - 87 - 16 Lê Đức Liêm (2004): Nghiên cứu xác định lượng v dạng tồn v t ch v đồng u nư c i n ng phương pháp on- mpe h a tan Luận văn tiến sỹ H a học, Hà Nội 17 Nguyễn Văn Liên, Nghiên cứu s tạo phức ch rid la o - Re ocxin R v i - - ng phương pháp trắc quang v ứng dụng k t nghiên cứu đ xác định h m lượng ch nư c ng m x Nghi h h nh hố inh 18 Đoàn Th Mai (2005), Nghiên cứu s tạo phức v i ng phương pháp trắc quang, luận văn tốt nghiệp, ĐHSP Hà Nội 2005 19 Hồng Nhâm (2000): Hóa học vô cơ, T.2.NXB QG Hà Nội 20 Từ Vọng Nghi, Trần Tứ Hiếu, Huỳnh Văn Trung (1986): phương pháp phân tích nư c NXBKH&KT Hà Nội, 1986 21 Từ Vọng Nghi, Trần Tứ Hiếu, Huỳnh Văn Trung (1986): phân tích nư c, Hà Nội 22 Dương Quang Phùng, Bùi Thu Thủy, Nguyễn Th Thanh Thúy, Nguyễn Th nguyệt, Đỗ Văn Huê (2000): Nghiên cứu s tạo phức số ion kim loại u2+, Pb2+,Cd2+, Zn2+ v i - - p rid la o - Re ocxin R v ứng dụng ch ng v o phân tích nư c thải Tuyển tập báo cáo khoa học Hội ngh khoa học Phân tích H a – L Sinh học Việt Nam lần thứ nhất, tr,126129 23 Dương Quang Phùng, Vũ Văn Tiến, Đỗ Th Huê, Phạm Th Hảo (2001): ác định h m lượng ch hồ nuôi cá Hồ tâ ng phương pháp chi t trắc quang Tạp chí khoa học trường ĐHSP Hà Nội, số 4, tr.92104 24 Dương Quang Phùng, Cung Đức Tuấn, Vũ Văn Tiến (1987): nghiên cứu tr nh tạo phức  -tiosemicabazon N- izatin v N- et l - 88 - i atin v i đồng ng phương pháp trắc quang Thông báo khoa học H a học trường ĐHSP Hà Nội số 1, số D, tr65-71 25 Hồ Viết Qu (2002): hi t tách phân chia ác định chất ng dung môi hữu Tập NXBKH&KT 26 Hồ Viết Qu (1999): ác phương pháp phân tích quang học hóa học, NXBKH&KT 27 Hồ Viết Qu (1994): l số li u th c nghi m ng phương pháp toán học thống kê NXB Đại học Quy nhơn, tr.5-54 28 Hồ Viết Qu (1999): ác phương pháp phân tích quang học hóa học, NXBKH&KT 29 Lâm Minh Triết, Diệp Ngọc Sương (2000): ác phương pháp phân tích kim loại nư c v nư c thải, NXBKH&KT 30 Phạn Văn Thưởng, Đ ng Đình Bạch (2000): s hóa học mơi trư ng, Hà Nội 32 Phạm Trường Sơn (2005 Nghiên cứu s tạo phức k m xilen da cam v i ng phương pháp trắc quang ứng dụng k t nghiên cứu xác định h m lượng k m v i đối tượng phân tích Luận văn thạc sĩ h a học, ĐH Vinh 33 Tiêu chuẩn Việt Nam- Chất lượng nư c nư c m t iêu chuẩn i t Nam iêu chuẩn chất lượng , 1995,tr.45-46 34 Tiêu chuẩn Việt Nam (1988), xác định ch ng phương pháp so m u TCVN 2425-78, Hà Nội 35 Trung tâm quan trắc kỹ thuật môi trường, Nghệ An: Báo cáo số thông số môi trường, tháng năm 2006, Nghệ An 36 Rudolfprobil (1973) Phương pháp complexon TIẾNG ANH - 89 - 37 Fernander ML, Molina DA, Pascual MI, Capitan LF (1995): “ olid phare Spectrophotometic Detemination of trade amounts of Vanadium at subng/ml level with 4-(2-pydidylazo)-resorciol”, Talata, Vol, 42,pp 1057-1065 38 Low I (1996), “ on chromatographic determination of transition metals in irradiated nuclear reator survei lance aple” Fressenius jounal of Analytica Chemistry, Vol.354(4),pp.4334-435 39 Sandell E B (1939), “ oloumetric etemination of traces of metal” Interscience Puplishers, Newyork, 3nd ED 40 O.I Solovei and T.Ya.Vrublev'ka (2004) Formation of the complexes of Ir(IV) and Pt(IV) with xelenol orange Materials science, Vol.40, No.1 41 Mustafa Soylak and Yalcin Akkaya (2003) Separation preconcentration of xilenol orange metal complexes on amberlite XAD – 16 column for their determination by flame atomic absorption spectrometry Journal of trace and microprobe techniques, Vol.21, No.3, p 455 - 466 PHỤ LỤC Chƣơng trình sử dụng phần mềm đồ họa Matlab Pb2+ >> k1=10.^-7.5; >> k2=10.^-10.00; >> k3=10.^-11.5; >> p=0:1/20:14; >> ms=1+k1*10.^p+k1*k2*10.^p.^2+k1*k2*k3*10.^p.^3; >> y1=100./ms; - 90 - >> y2=100*k1*10.^p./ms; >> y3=100*k1*k2*10.^p.^2./ms; >> y4=100*k1*k2*k3*10.^p.^3./ms; >> plot (p,y1,p,y2,p,y3,p,y4); >> grid on >> gtext ( '\leftarrow [Pb]') >> gtext ( '\leftarrow [Pb(OH)]') >> gtext ( '\leftarrow [Pb(OH)2]') >> gtext ( '\leftarrow [Pb(OH)3]') >> xlabel ( 'PH cua dung dich'); >> ylabel ( '% cac dang ton tai cua Pb (II)'); Chƣơng trình sử dụng phần mềm đồ họa Matlab XO >> k1=10.^-1.15; >> k2=10.^-2.58; >> k3=10.^-3.23; >> k4=10.^-6.4; >> k5=10.^-10.46; >> k6=10.^-12.28; >> p=0:1/20:14; >> ms=1+k1*10.^p+k1*k2*10.^p.^2+k1*k2*k3*10.^p.^3+ k1*k2*k3*k4*10.^p.^4+ k1*k2*k3*k4*k5*10.^p.^5+ k1*k2*k3*k4*k5*k6*10.^p.^6; >> y1=100./ms; >> y2=100*k1*10.^p./ms; >> y3=100*k1*k2*10.^p.^2./ms; - 91 - >> y4=100*k1*k2*k3*10.^p.^3./ms; >> y5=100*k1*k2*k3*k4*10.^p.^4./ms; >> y6=100*k1*k2*k3*k4*k5*10.^p.^5./ms; >> y7=100*k1*k2*k3*k4*k5*k6*10.^p.^6./ms; >> plot (p,y1,p,y2,p,y3,p,y4,p,y5, p,y6, p,y7); >> title ('Gian phan bo cac dang ton tai cua XO'); >> xlabel ( 'PH cua dung dich'); >> ylabel ( '% cac danh ton tai cua XO'); >> grid on; >> gtext ( '\leftarrow [H6R]') >> gtext ( '\leftarrow [H5R]') >> gtext ( '\leftarrow [H4R]') >> gtext ( '\leftarrow [H3R]') >> gtext ( '\leftarrow [H2R]') >> gtext ( '\leftarrow [HR]') >> gtext ( '\leftarrow [R]') Kết xử lý thống k  phức Column1 Mean Standard Error Median Mode Standard Deviation Sample Variance Kurtosis 1.257490347 0.078476068 1.272601298 #N/A 0.175477822 0.030792466 1.674864206 - 92 - Skewness Range Minimum Maximum Sum Count Confidence Level(95.0%) -0.67293289 0.48421605 0.990044732 1.474260782 6.287451733 0.217884494 Kết xử lý thống k lgKp Column1 Mean Standard Error Median Standard Deviation Sample Variance Kurtosis Skewness Range Minimum Maximum Sum Count Confidence Level(95.0%) 2.566 0.01077033 2.56 0.024083189 0.00058 -0.94530321 0.60136382 0.06 2.54 2.6 12.83 0.029903229 Kết xử lý thống k lg  Column1 Mean Standard Error Median Standard Deviation Sample Variance Kurtosis 9.644 0.012083046 9.64 0.027018512 0.00073 -0.681178457 - 93 - Skewness Range Minimum Maximum Sum Count Confidence Level(95.0%) 0.182523257 0.07 9.61 9.68 48.22 0.033547914 ... để nghiên cứu s tạo phức n với Pb2+ 1.3 CÁC BƢỚC NGHIÊN CỨU PHỨC MÀU DÙNG TRONG PHÂN TÍCH TRẮC QUANG - 23 - 1.3.1 Nghi n cứu hiệu ứng tạo phức Giả sử phản ứng tạo phức đơn đa ligan xảy theo phương. .. lọc độ xác cao, d a việc ứng d ng phản ứng tạo phức đơn ligan Do mà chọn đề tài: ? ?Nghiên cứu s tạo phức Pb (II) với xylen da cam phương pháp trắc quang khả ứng d ng phân tích? ??, đường triển vọng... THỬ XILEN DA CAM (XO) VÀ KHẢ NĂNG TẠO PHỨC CỦA NÓ VỚI ION KIM LOẠI [ 32] 1.2.1 Tính chất xilen da cam Xilen da cam tổng hợp lần năm 1956, c công thức phân tử: C31 H32 O13 N2 S, khối lượng phân