Nghiên cứu chế tạo xúc tác zeolit y chứa mao quản trung bình từ nguyên liệu trong nước ứng dụng trong phản ứng alkyl hóa benzene bằng isopropanol

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI LÊ VĂN DƯƠNG NGHIÊN CỨU CHẾ TẠO XÚC TÁC ZEOLIT Y CHỨA MAO QUẢN TRUNG BÌNH TỪ NGUYÊN LIỆU TRONG NƯỚC ỨNG DỤNG TRONG PHẢN ỨNG ALKYL HĨA BENZENE BẰNG ISOPROPANOL Chun ngành: Hóa Hữu Mã số: 62440114 TÓM TẮT LUẬN ÁN TIẾN SĨ HÓA HỌC Hà Nội – 2016 Cơng trình hồn thành tại: Trường Đại học Bách khoa Hà Nội Người hướng dẫn khoa học: GS.TS Tạ Ngọc Đôn GS.TS Vũ Thị Thu Hà Phản biện 1: GS.TSKH Ngô Thị Thuận Phản biện 2: PGS.TS Đặng Tuyết Phương Phản biện 3: PGS.TS Mai Ngọc Chúc Luận án bảo vệ trước Hội đồng đánh giá luận án tiến sĩ cấp Trường họp Trường Đại học Bách khoa Hà Nội Vào hồi giờ, ngày tháng năm Có thể tìm hiểu ḷn án thư viện: Thư viện Tạ Quang Bửu - Trường Đại học Bách khoa Hà Nội Thư viện Quốc gia Việt Nam GIỚI THIỆU Tính cấp thiết đề tài T benzene để sản xuất cumene ti ng bi đ n từ â d cumene chất trung gian quan trọng để sản xuất e acetone c đ n 90% phenol sản xuất từ cumene Đâ cũ dầu l n thứ hai s e be ze e vẫ cứu nhiều đ vật liệ c c Sự ể c c cc ệ ề v ể c c c c c m â c độ c ể độ c ọ ọc sả m Tí đ m 999 ượ c me e sả ấ c c m sử dụ c ệ dự c c zeolit Nhiều c c ze ể để sản xuất cumene, đ be ze e b ượu isopropanol (IPA) sử dụ c cm ản rộng cho thấy hoạ í độ chọn lọc cao Việc m ững vật liệ c ả t hợp đ ểm c a ze vật liệ MQTB í mạ độ bền nhiệ ỷ nhiệt cao, mao quản rộng v độ trật tự c d ệ íc bề mặt l âm c c c ọc C đ n nay, vật liệu zeolit Y chứa MQTB (nano-zeolit Y, mesoze Y MSU-S(Y)) vẫ tổng hợp ch y u từ c ất sạc c c cứu tổng hợ c cao lanh vỏ trấ cò c ề Đặc biệt sử dụ đồng thờ ệ đầ c vỏ trấu m i mẻ gi i V vậy, ch tạo hệ c c sở ệu vỏ trấ c c sử dụ àm c c c ản ứ be ze e nh m tạo sản ph m cumene Việ N m đề à vấ đề c ý ĩ ọc ực tiễn tốt Mục tiêu - N n cứu sử dụng chất tạo phức hữ Ethylenediamine tetraacetic acid (dạng muố EDTA) để tổng hợp vật liệu nano-zeolit Y chứa vi mao MQTB ứ cấp từ ệ đầ c lanh - N cứu mộ c c c ệ thố hợp vật liệu mesoze Y c MQTB ật tự ườ m bả c ấ ể ze Y từ c c sử dụng chất tạo phức hữ EDTA c ất tạo cấu c MQTB Cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) - N cứu tổng hợ meso-zeolit Y MQTB ậ ự ườ m bả c ấ ể ze Y ệu vỏ trấu (nguồn silic hữ cơ) c ( s c m v cơ) c sử dụng CTAB - N cứu tổng hợ vật liệu MSU-S(Y) c d ệ íc bề mặt l n, c c ứa MQTB trật tự ườ m bả c ấ v đ c ứ mầm ze Y bền nhiệt từ ệu vỏ trấ c c sử dụng CTAB - N cứu phản ứ be ze e b s để nhận sản ph m chí c me e sử dụ bốn hệ c c sở ze Y c ứ MQTB c Đ ả ưởng c a cấ c í chất mao í c c c đ n khả c ể be ze e độ chọn lọc tạo sản ph m cumene Đối tƣợng phƣơng pháp nghiên cứu - Sử dụ ươ t tinh th y nhiệ để tổng hợ c c ươ ý ệ đạ để đặc vậ ệ c c sở zeolit Y chứa MQTB từ c vỏ trấu - N cứu phản ứ be ze e b ng isopropanol theo ươ dò c c c c c tạo từ c c vật liệu tổng hợp - Tham khả ý nc c cc ĩ vực c ệ hữu dầ s s v c cc để â c hiệu thực c a luậ Ý nghĩa khoa học thực tiễn - Đã ổ ợ vậ ệ N -ze Y ỷ số S A c mes -ze Y MSU- S(Y) ệ đầ c vỏ ấ sử dụ àm c c ản ứ be ze e b ng IPA - Đ sở ý ổ ợ vậ ệ ze Y c ứ MQTB đặc b ệ vậ ệ ổ ợ ừc c ệ ẻ ề s c V ệ N m Điểm luận án  Đã hợ nano-ze Y c ỷ số Si/Al = 2,4 trực ti p từ cao c mặt chất tạo phức hữ Từ c đ n sử dụng cao lanh tổng hợ naono-ze N Y c ỷ số S A ≤  Đã cứu mộ c c ệ thố m đ ều kiện tổng hợp vật liệu meso-zeolit NaY chứa vi mao ật tự từ c c mặt EDTA CTAB Vật liệ bền nhiệt, bền th y nhiệt, bề mặ l c ể ù ợp cho hấp phụ c c nhiệ độ cao  Từ nguồ ệu hữ vỏ trấ v c bổ s mc c S A hợ c c c vật liệ mes -ze N Y MSU-S(Y) chứa MQTB trật tự K t mở ội sử dụ đồng thời hai nguồ ệu rẻ tiền, s c ể để ch tạ c c vật liệu hấp phụ c c  Đã cứu phản ứ Be ze e b IPA để đ ều ch C me e c c c c c tạ Chọ c c MSU-USY sở vỏ trấ c c độ chọnlọc C me e độ chuyển be ze e c ấ ù ợ để nhận sản ph m c í C me e Cấu trúc luận án Luậ ồm 131 ần Mở đầ K t luận, luậ c àm c ươ ộ d c í : C ươ -Tổ ệu (38 ) C ươ 2-Thực nghiệm c c ươ cứu (17 ) C ươ 3-K t ảo luận (71 trang) Luậ c 23 bảng, 94 79 ệu tham khảo Phần Phụ lục gồm mộ số k t đ XRD BET NỘI DUNG LUẬN ÁN CHƢƠNG 1: TỔNG QUAN C ươ bà quan d c cb ơm v c c sở ze ze Y sả ấ c me e; quan zeolit Y, zeolit Y chứa mao b : c c ươ hợ c c u tố ả ưở đ hợp ứng dụng c a zeolit Y chứa mao b : nano-zeolit Y c íc c ể m me , meso-zeolit Y MQTB ậ ự ườ m bả c ấ ể ze Y, MSU-S(Y) c c ứa MQTB trật tự ườ m bả c ấ v đ c ứ mầm ze Y; nguồn ệu cao lanh, vỏ trấu để tổng hợp zeolit Y chứa MQTB CHƢƠNG 2: THỰC NGHIỆM VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 2.1 CHUẨN BỊ NGUYÊN LIỆU VÀ HĨA CHẤT N Tổ C ệ c í Lươ sử dụ àc ực miền B c C c B vỏ trấu lấy từ ệ sơ ch , xử ý b để loại tạp chấ s đ lọc, rửa, sấ o nung nhiệ độ íc ợp (c ý 65 C vỏ ấ sạc 700oC ờ) để tạo nguồ m s cv đ c hợ c c C c c ất cc ất xứ Việt Nam, Trung Quốc Đức 2.2 NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP NANO-ZEOLIT Y TỪ CAO LANH Vậ ươ ệ Mẫ đ ể ỷ ệm c N Y ổ ệ mộ bư c -ze ổ e: ợ -zeolit Y ợ c e sơ đồ b Metacaolanh NaOH, th y tinh lỏng, EDTA, H2O NaOH, H2O 3Na2O.Al2O3.8SiO2.70H2O.2NaCl.2EDTA NaOH, Th y tinh lỏng Metacao lanh EDTA, NaCl, H2O Phối trộn, khuấ Gel phản ứng Làm ệ độ ò Ge 48-120 K t tinh 60-950C, 12-48 Hỗn hợp sau k t tinh Lọc, rửa, sấy, nghiền, nung NANO-ZEOLIT NaY Hình 2.1 Sơ đồ tởng hợp nano-zeolit Y từ cao lanh Dung d ch Dung d ch Khuấy to ò 36-72 giờ Gel K t tinh lần 60-95oC, 24-48 giờ Ge ạo mầm CTAB Khuấy 0,5 giờ, k t tinh lần hai 60-95oC, 24-60 giờ Hỗn hợp sau k t tinh Lọc, rửa, sấy, nghiền, nung MESO-ZEOLIT NaY Hình 2.2 Sơ đồ tổng hợp meso-zeolit Y từ cao lanh 2.3 NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP MESO-ZEOLIT Y TỪ CAO LANH Meso-zeolit Y tổng hợp từ cao lanh e ươ t tinh th y nhiệ đ ạn, c sử dụng chất tạo ức ữ EDTA c ấ cấ c MQTB CTAB e sơ đồ 2.2 Mẫ đ ể c ỷ lệ m e b đầ : 3Na2O Al2O3 10SiO2 2EDTA 120H2O đ bổ s CTAB e ỷ lệ m CTAB (S +A ) = 45 đ ều chỉnh pH=10 2.4 NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP MESO-ZEOLIT Y TỪ VỎ TRẤU VÀ CAO LANH Vậ ệ Meso-zeolit Y cũ tổng hợ đồng thời từ vỏ trấu cao lanh the ươ t tinh th y nhiệ đ c sử dụng chất tạo cấ c CTAB e sơ đồ 2.3 Mẫ đ ể c ỷ lệ m e b đầ : 5Na2O.Al2O3.5,2SiO2.150H2O.2NaCl đ bổ s CTAB e ỷ lệ mol CTAB/(Si+Al) = 0,063 2.5 NGHIÊN CỨU TỔNG HỢP MSU-S(Y) TỪ VỎ TRẤU VÀ CAO LANH Vậ ệ MSU-S(Y) tổng hợp từ vỏ trấ c e ươ t tinh th y nhiệ đ c sử dụng chất tạo cấ c CTAB e sơ đồ 2.4 Mẫ đ ể c ỷ lệ m e b đầ : 10Na2O.Al2O3.18SiO2.300H2O.2NaCl đ bổ s CTAB theo tỷ lệ mol CTAB/(Si+Al) = 0,22 NaOH, Tro trấu H2O Metacaolanh Khuấy Khuấy Dung d ch b Dung d ch a Khuấy to NaCl, H2O NaOH ò Ge 72 K t tinh 80 C, 12 Metacaolanh Khuấy NaCl, H2O NaOH Khuấy Dung d ch b Dung d ch a Khuấy to o Tinh thể zeolit Y NaOH, Tro trấu H2O ò Ge K t tinh 80oC, 12-48 CTAB Khuấy 1h, k t tinh 80oC, 12 Ge mầm CTAB Khuấy 1h, k t tinh 80oC, 12-36 Hỗn hợp sau k t tinh Hỗn hợp sau k t tinh Lọc, rửa, sấy, nghiền, nung Lọc, rửa, sấy, nghiền, nung MESO-ZEOLIT Y MSU-S(Y) Hình 2.3 Sơ đồ tởng hợp nano-zeolit NaY từ vỏ trấu cao lanh Hình 2.4 Sơ đồ tổng hợp MSU- S(Y) từ vỏ trấu cao lanh 2.6 NGHIÊN CỨU PHẢN ỨNG ALKYL HÓA BENZENE BẰNG ISOPROPANOL SỬ DỤNG C TÁC TRÊN CƠ SỞ CÁC VẬT LIỆU ZEOLIT Y CHỨA MQTB C c vật liệu zeolit Y chứa MQTB tổng hợ v ần zeolit dạng NaY cầ bi í c ển dạng HY b c c đổ v NH4Cl 0,1N; s đ sử dụng dung d c ACAC ã c m, chuyển dạng USY để àm c c c í phản ứ be ze e b ng isopropanol Thực nghiệm: ả ứ thực thi t b dị ản ứng s ấ í ển v c c ệ độ phản ứ đổi khoảng 175-25 °C ời gian phản ứng từ 45-9 ỷ lệ mol -1 benzene/IPA= 6/1, WHSV= 2,8 h s ấ m C c sản ph m â íc b ng GC (HP 6890- Agilen) v de ec FID cộ SBB (dà m) 2.7 CÁC PHƢƠNG PHÁP ĐẶC TRƢNG VẬT LIỆU NGHIÊN CỨU C c mẫ đặc cấ c í c ất b c c ươ ý ệ đạ ươ ễu xạ tia X (XRD), hiể v đ ện tử é (SEM), hiể v đ ện tử truyền qua (TEM), hồng ngoại (IR), đẳng nhiệt hấp phụ - giải hấp phụ N (BET) â íc ệt trọ ượng nhiệt vi sai (TG/DTA), khử hấp phụ Am c e c ươ ệ độ (TPD-NH3), â íc ầ ọc c đ nh tổ d ượng đổi CEC CHƢƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1 KẾT QUẢ XỬ LÝ NGUYÊN LIỆU ĐẦU 1000 K K Q 800 K 600 K Intensity (a u.) (a) K K Q 400 (b) Hình 3.2 Giản đồ XRD tro trấu nung 700oC (c) Q nguồ Q 200 10 20 30 40 Theta (degree) Hình 3.1 Giản đồ XRD mẫu cao lanh sơ chế Kao-SC (a), cao lanh xử lý axit trước nung Kao-AX (b) metacaolanh Meta-Kao (c) đạt yêu cầu cho tổng hợp zeolit Y ý b đầu, từ ệu tự àc ụ ph m ệ vỏ trấ ạo nguồ m s cv đ đảm bả cầu àm ệ bả để tổng hợ c c vật liệ ze Y c MQTB (nano-zeolit Y, mesozeolit Y, MSU-S(Y)) 3.2 KẾT QUẢ TỔNG HỢP NANO-ZEOLIT Y TỪ CAO LANH BẰNG PHƢƠNG PHÁP KẾT TINH MỘT BƢỚC, CÓ MẶT CHẤT TẠO PHỨC HỮU CƠ 3.2.1 Một số yếu tố ảnh hƣởng 3.2.1.1 Ảnh hưởng hàm lượng kiềm K đổi tỷ lệ Na2O/Al2O3 (b 5) e ản ứ đ ều kiệ ực ệm mẫ NY96-24-3N c tỷ lệ mol Na2O/Al2O3 = 3,0 íc ợp nhấ để tạo nano-zeolit Y tỷ số S A = c độ tinh thể cao (95 ) íc c nhỏ (32 nm) Bảng 3.3 Ảnh hưởng hàm lượng kiềm đến kích thước tinh thể nano-zeolit Y TT Ký ệu mẫu NY96-24-2N NY96-24-3N NY96-24-4N NY96-24-5N Độ tinh thể, % 40 95 93 52 Kíc c hạt, nm XRD TEM SEM CEC, meq/ 100g Tỷ số SiO2/ Al2O3 235 32 135 40 240 35 130 55 725 400 580 500 108 246 198 112 5,12 4,92 4,71 4,32 CEC, meq/ 100g Tỷ số SiO2/ Al2O3 217 201 246 195 3,93 4,98 4,92 5,06 3.2.1.2 Ảnh hưởng hàm lượng SiO2 Bảng 3.4 Ảnh hưởng hàm lượng silic đến kích thước tinh thể nano-zeolit Y TT Ký ệu mẫu NY96-24-6S NY96-24-7S NY96-24-8S NY96-24-9S Độ tinh thể, % 87 78 95 85 Kíc Theo XRD 41 90 32 162 c hạt, nm Theo TEM 40 95 35 170 Theo SEM 550 500 400 650 K đổ àm ượ s c (tỷ lệ SiO2/Al2O3 = 6, 7, 8, 9) rong đ ều kiện thực nghiệm, mẫ NY96-24-8S c tỷ lệ SiO2/Al2O3 = em íc ợ để tạo nano-zeolit Y (tỷ số S A =2 4) c íc c hạt nhỏ nhấ độ tinh thể l n 3.2.1.3 Ảnh hưởng thời gian già hóa C c t thực nghiệm c ứng tỏ r ng, thờ e c ả ưởng l đ n k t tinh nano-ze N vậy, việc ời gian 12 48 K t khả s c c mẫu b ươ XRD c ấ thời gian k đ ạn = 36 íc ợ để vừa tạo tinh thể Y sau cù đ bền, vừa tạo cấ c MQTB đồ 3.3.2 Ảnh hƣởng thành phần điều kiện phản ứng giai đoạn hai 3.3.2.1 Ảnh hưởng tỷ lệ mol CTAB/(Si+Al) Sự ươ c ữa chấ HĐBM ền chấ v u tố quan trọng cho vật liệ MQTB ĩ ụ thuộc ươ c chấ HĐBM ền chấ v Trong khoảng tỷ lệ khả s heo chiề ỷ lệ mol CTAB/(Si+Al) = 0,034; 0,045; 0,056; 0,067; ta thấ cườ độ c đặc c a MQTB c ất mẫ c ỷ lệ m CTAB (S +A ) = 67 giả đồ XRD c n cho thấy, mẫu c ỷ lệ mol CTAB/(Si+Al) = 0,067 c cấ c c ze Y ém s v i mẫ c ỷ lệ mol CTAB/(Si+Al) = 0,045 Mặ c mẫu c ỷ lệ mol CTAB/(Si+Al) = 0,067 tổng hợp sử dụng nhiều CTAB dẫ đ c đ ể V vậ c c cứu tổng hợp meso-zeolit Y ti p theo chọn tỷ lệ mol CTAB/(Si+Al) = 0,045 3.3.2.2 Ảnh hưởng pH Để thuận lợ c m e â dựng cấ c MQTB, phản ứng tạo cấ c MQTB hỗn hợp mầm sử dụng chất HĐBM c (CTAB) ườ thực hiệ m ường kiềm c H < K ả ả ưở c H (9 4) c ấ , mẫ c m ườ H= đ ạn k t tinh thứ hai íc ợp nhấ để tổng hợp meso-zeolit Y từ metacaolanh 3.3.2.3 Ảnh hưởng nhiệt độ kết tinh G đ ạn k t tinh thứ ất cần thi để c c ển ụ c c ền chấ v c c m e c ất tạo cấ c CTAB để tạo MQTB cườ độ tinh thể c a cấ c ze Y ườ m ản N vậy, nhiệ độ k đ ạn hai chọ 950C để thuận lợi cho MQTB ze Y Ở đâ c ỉ chọ vậ mà c d đ ng tổng hợp vật liệu meso-zeolitt Y đ ều kiện mềm d m c cũ ưc ể sử dụng thi t b giả để ả c í ấp 13 3.3.2.4 Ảnh hưởng thời gian kết tinh Thời gian k đ cứu v c c mẫu c 24 36 48 k t tinh Khi thời gian k đ ần MQTB gầ đổ cấ c ze Y ườ ảm mạnh c ể àd đ c cv m ản nố c c MQTB ường b vỡ àm giảm mạ độ tinh thể zeolit Y Chọn thời gian k t đ íc ợ 48 3.3.3 Đặc trƣng mẫu meso-zeolit NaY tổng hợp từ cao lanh điều kiện thích hợp Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample MY-01-05T 1100 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample MY-01-05T (100 ) 500 d=2.180 d=2.054 d=2.374 d=2.452 d=2.907 d=2.757 d=2.628 d=2.584 d=3.294 d=3.013 100 d=3.207 d=4.738 d=8.697 200 d=7.427 200 300 d=2.847 d=3.760 400 (b ) 300 d=5.648 500 Lin (Cps) (a ) d=3.449 Y 600 d=14.318 Lin (Cps) Y 400 700 d=3.558 800 d=4.358 900 d=14.183 600 (110 (200 ) ) d=43.754 1000 d=3.892 1200 100 0 2-Theta - Scale File: Duong BK mau MY-01-05T.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 1.000 ° - End: 10.000 ° - Step: 0.008 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 10 s - 2-Theta: 1.000 ° - Theta: 0.500 ° - Chi: 10 10 20 30 40 2-Theta - Scale File: Duong BK mau MY-01-05T goc lon.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 5.000 ° - End: 45.000 ° - Step: 0.020 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 11 s - 2-Theta: 5.000 ° - Theta: 2.500 1) Left Angle: 5.800 ° - Right Angle: 6.580 ° - Left Int.: 70.7 Cps - Right Int.: 72.4 Cps - Obs Max: 6.237 ° - d (Obs Max): 14.161 - Max Int.: 476 Cps - Net Height: 404 Cps - FWHM: 0.142 ° - Chord Mid.: 6.2 00-038-0239 (I) - Faujasite-Na, syn - Na1.88Al2Si4.8O13.54·9H2O/0.94Na2O·Al2O3·4.8SiO2·9H2O - Y: 92.64 % - d x by: - WL: 1.5406 - Cubic - a 24.72700 - b 24.72700 - c 24.72700 - alpha 90.000 - beta Hình 3.37 Giản đồ XRD góc nhỏ (a) góc lớn (b) mẫu Meso1-NaY sau nung Hình 3.39 Ảnh TEM mẫu Meso1-NaY Mẫ Mes -N Y ổ ợ đề ệ íc ợ đặc b ng c c ươ ý ệ đạ để khẳ đ nh cấ c í c ất c a vật liệu: giả đồ XRD ( 3.37) phổ IR, ảnh SEM ả TEM đườ đẳng nhiệt hấp phụ- giải hấp phụ N2 ả đồ â íc ệ TGDTA số ệ ố bả N vậ c ể khẳ đ nh từ ệ đầ c lanh Việt N m hợ c vật liệu meso-ze N Y c MQTB ật tự e ườ c cấ c ể zeolit Y Mẫ c d ện íc bề mặ â bố MQTB tập trung 3,0 nm, bền nhiệ bền th y nhiệ c ềm ứng dụng àm vật liệu hấp phụ c c c c ản ứng tổng hợp hữ cơdầu 14 Bảng 3.10 Kết đặc trưng mẫu meso-zeolit Y tổng hợp từ cao lanh có sử dụng CTAB SBET = 561 Vpore = 0,4303 Độ m2/g cm3/g bền dmeso, twall, Mẫu Cấ c nm nm Smeso, Smicro, Vmeso, Vmicro, nhiệt, o C m2/g m2/g m3/g m3/g Meso1NaY MY/kaolin [120] Hexagonal 3,0 2,1 373 188 0,3384 0,0919 700 Hexagonal 2,44 2,02 SBET = 364 m2/g Vpore = 0,47 cm3/g, Vmicro = 0,10 cm3/g - Y-MCM41 [171] Hexagonal 2,6; 3,9 1,91 SBET = 694 m2/g Vpore = 0,78 cm3/g - Trong đó: * dmeso tính theo phương pháp BJH, t wall =ao-dmeso Smicro, Vmicro, S meso tính theo đường t-plot SBET, Vmeso = Vtotal - Vmicro 3.4 TỔNG HỢP MESO-ZEOLIT Y TỪ VỎ TRẤU VÀ CAO LANH 3.4.1 Một số yếu tố ảnh hƣởng 3.4.1.1 Ảnh hưởng hàm lượng kiềm K đổ àm ượng kiềm (ứ v Na2O/Al2O3 = 3, 4, 5, 6) mẫ c ỷ lệ Na2O/Al2O3 = dư c dụ c n c a kiềm ạo ze Y c độ tinh thể tố đ độ c bù đ ệ íc khung Na+ cũ c dẫ đ n giảm tỷ lệ SiO2/Al2O3 sản ph m cuối Việc bổ s CTAB đ ng tạo cấ c MQTB cạnh tranh + v ze ( c n Na ) độ Na+ cao giảm khả ạo MQTB, thể qua giả đồ XRD c ỏ ất hiệ c đặc N vậ àm ượng kiềm íc ợp e b đầ mẫ c ỷ lệ Na2O/Al2O3 = để tổng hợp meso-zeolit Y vừ c v m ản, vừ c MQTB 3.4.1.2 Ảnh hưởng thời gian xử lý nhiệt C c t XRD c ỏ c c c mẫ c thời gian xử ý ệ c bổ sung CTAB ( đổ ờ) mẫ 12 íc ợ để tạo meso-zeolit Y 3.4.1.3 Ảnh hưởng hàm lượng CTAB T ản ứng th y nhiệ dễ " ò k t tinh lạ " v ệc bổ s CTAB đ ng tạo cấ c MQTB cạnh tranh v ze ( c n Na+) bổ 15 s í CTAB (tỷ lệ mol CTAB/SiO2 = 0,050) ch y zeolit Y cò u bổ s ều (tỷ lệ mol CTAB/SiO2 = 0,075) cấu c c a zeolit Y giảm c c c dạng cấ c c zeolit P aluminum silicate hydroxide V vậ c c cứu tổng hợp meso-zeolit Y ự chọn tỷ lệ mol CTAB/SiO2 íc ợ 63 3.4.2 Đặc trƣng mẫu meso-zeolit NaY đƣợc tổng hợp từ vỏ trấu cao lanh điều kiện thích hợp Mẫ Mes 2-N Y đặc b c c ươ ý hiệ đạ để khẳ đ nh cấ c í c ất c a vật liệu: giả đồ XRD ( 3.48) ổ IR, ả SEM ả TEM ( 3.5 ) đường đẳng nhiệt hấp phụ- giải hấp phụ N2 ả đồ â íc ệ TG-DTA D8 ADVANCE-Bruker - Sample Meso-Y từ tro trấu cao lanh 700 (a) 600 Hình 3.48 Giản đồ XRD mẫu Meso2-NaY góc hẹp (a) góc lớn (b) 500 400 300 200 100 2-Theta - Scale Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample MY11-56 d=14.045 900 800 (b) 700 d=2.101 d=2.189 d=2.163 d=2.065 d=2.382 d=2.233 d=2.526 d=2.637 d=2.594 d=2.914 d=3.021 d=3.217 d=3.717 d=3.459 d=3.562 100 d=2.765 d=3.303 P d=4.359 d=3.903 d=8.669 d=7.401 200 d=4.743 P 300 d=2.713 400 d=2.856 d=3.764 500 d=5.652 Lin (Cps) 600 10 20 30 40 2-Theta - Scale File: Duong BK mau MY11-56.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 5.000 ° - End: 45.000 ° - Step: 0.020 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 10 s - 2-Theta: 5.000 ° - Theta: 2.500 ° - Chi: 1) Left Angle: 5.700 ° - Right Angle: 6.800 ° - Left Int.: 61.9 Cps - Right Int.: 65.4 Cps - Obs Max: 6.296 ° - d (Obs Max): 14.027 - Max Int.: 733 Cps - Net Height: 670 Cps - FWHM: 0.169 ° - Chord Mid.: 6.2 00-038-0239 (I) - Faujasite-Na, syn - Na1.88Al2Si4.8O13.54·9H2O/0.94Na2O·Al2O3·4.8SiO2·9H2O - Y: 87.47 % - d x by: - WL: 1.5406 - Cubic - a 24.72700 - b 24.72700 - c 24.72700 - alpha 90.000 - beta c Hình 3.50 Ảnh SEM tro trấu (a), SEM Meso2-NaY (b) ảnh TEM Meso2-NaY (c) Đường cong hấp phụ ải hấp phụ N2 xuất hiệ vò ượ ụ mao quản khoả s ấ ươ đố ≤ ễ 98 o ≤ 16 P â bố MQTB tập trung tạ m ươ ự c đ nh e ươ TEM Tổng thể íc ỗ xốp b ng 0,45 cm3/g; tổng diện íc bề mặ SBET = 463 m2 đ d ệ íc Smicro = 331 m2 S = 132 m /g C c ả â íc c ứng tỏ mẫu Meso2-NaY tổng hợ c c ứ ze N Y mẫu vật liệ c c ứa hai hệ thống vi mao MQTB K ả TG DTA c ấ mẫ bề đ oC 3.5 TỔNG HỢP VẬT LIỆU MSU- S(Y) TỪ VỎ TRẤU VÀ CAO LANH 3.5.1 Một số yếu tố ảnh hƣởng 3.5.1.1 Đánh giá khả tạo tiền chất vô Vật liệu aluminosilicat MQTB m ả c cấ c ze tổng hợp b ươ bư c sử dụng tiền chấ v b đầ c c mầm ze Q cđ c c ợp phầ v S A íc ợp cho tổng hợp vật liệ m s c MSU cđ c c ợp phầ íc ợ để tạo mầm ze C c t cứu tậ v ệc khả s c c ợp phần phản ứ c ạo mầm zeolit Y từ tro trấ me c ả t tinh c a c c mầm à c c ể zeolit K t c đ nh, mầm ze Y tạ e c tỷ lệ m íc ợ 10Na2O.Al2O3.18SiO2.300H2O.2NaCl 3.5.1.2 Xác định giá trị pH thích hợp Để thuận lợ c cấ c MQTB ản ứng tạo cấ c MQTB mầm zeolit sử dụng chấ HĐBM ại cation CTAB ườ thực hiệ m ường kiềm c H = ÷ C c ti đề ( H= 2) v i việc sử dụ c c mầm ze Y c ấ m ường kiềm pH  c ù ợp mậ độ đ ệ íc ữ c c v c a mầm ze c hữ c ấ HĐBM dẫ đ n s p x m e ể lỏng tạo vật liệu aluminosilicat cấu tr c MQTB 3.5.1.3 Xác định tỷ lệ chất HĐBM CTAB/tiền chất tính theo SiO2 Giả đồ XRD c ẹp c c c mẫu tổng hợ c ỷ ệ CTAB/SiO2 c (0,10; 0,16; 0,22) cho thấ đổi tỷ lệ CTAB/SiO2 cườ độ c đặc c cấ c MQTB dạng lục cũ đổi, đạ cao CTAB/SiO2 = 22 ảm ặc giảm àm ượ m s c K t c tỷ lệ CTAB/SiO2 íc ợ c ươ hợp vật liệu MSUS(Y) cấ c ục sử dụ c â CTAB b ng 0,22 17 3.5.1.4 Xác định nhiệt độ nung vỏ trấu Mẫu sử dụ ệu nung 700oC cho k t tổng hợp vật liệu MSU-S(Y) tốt nhấ d ệ độ nung thấ ảng thời c đố c c c ợp chất hữ vỏ trấu Ở nhiệ độ c (75 oC), phần SiO2 v đ tro trấ c ển sang dạng Q tinh thể bề 3.5.1.5 Xác định thời gian kết tinh giai đoạn Thời gian k t tinh đ ạn b ng 36 ạo số ượng mầm tinh thể zeolit Y l n nhất, rồ s đ c c mầm m â dựng ườ vật liệu MSU-S(Y) bư c Ti p tục ời gian k t tinh bư c c ể phần mầm tinh thể zeolit b vỡ trạ giả bề S O2 A 2O3 v đ C ọ hời gian k t tinh đ ạn b ng 36 íc ợ 3.5.1.6 Xác định thời gian kết tinh giai đoạn hai Trong 36 k t tinh bư c àm ượng mầm ze đạt cực đại, việc é dà ời gian k t tinh bư c từ 24-36 àm ảm mức độ cấ c MQTB c a vật liệ Đ ề giả íc thời gian k t tinh bư c bư c íc ợ ( ươ ứng b ng 36 ờ) m ườ c độ c c c â ản ứ ù ợp, c â ản ứ m ạo cấ c vật liệu MSU-S(Y) K ời gian k t tinh bư c c ể phần mầm ze Y ành mao quản vật liệ b vỡ để chuyển dạng SiO2 A 2O3 v đ d ấ c cbệ đ ể cườ độ pic c a Q N vậy, thời gian k đ íc ợ 3.5.2 Đặc trƣng vật liệu MSU-S(Y) đƣợc tổng hợp từ vỏ trấu cao lanh điều kiện thích hợp Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker Sample MY03-57T 2200 2000 (a) 180 (200) Lin (Cps) 1600 Lin (Cps) 200 (110) 1800 Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker Sample MY03-57T 220 (100) 1400 1200 (b) 160 140 120 100 1000 80 800 2-Theta - Scale (110) (200) 600 60 40 400 20 200 0 2-Theta - Scale Hình 3.61 Giản đồ XRD mẫu 10 10 20 30 40 2-Theta - Scale : Góc hẹp (a) góc lớn (b) 45 18 Mẫ MSU-S(Y) đặc b c c ươ ý ệ khẳ đ nh cấ c í c ất c a vật liệu: giả đồ XRD ( 3.61), phổ IR, ảnh SEM, ả TEM đườ đẳng nhiệt hấp phụ- giải hấp phụ N2 ả đồ â íc ệ TG-DTA Đườ đẳng nhiệt hấp phụ - giải phấp phụ N2 thuộc loạ IV đặc cho vật liệ c cấ c MQTB P â bố íc c mao quản cho bi t MQTB tập trung 27 Å C cv m ả từ c c mầm zeolit n m mao đ v ò cầu nối c c MQTB c cấ c ục v i Mẫu tổng hợ c d(100) = 26 Å dpore = 27 Å Từ đ í ao ≈ 46 Å độ dà ườ m ản twall ≈ Å Hình 3.64 Ảnh TEM mẫu MSU-S(Y) tổng hợp N vậ c c ươ â íc c ể khẳ đ tổng hợ vật liệu MSU-S(Y) c cấ cm ản lục ật tự, ườ m bả c ấ v đ chứa mầm tinh thể zeolit Y từ c vỏ trấu b ươ t tinh th y nhiệ bư c c sử dụ CTAB àm c ất tạo cấ c MQTB Đâ ầ đầ c t tổng hợ vật liệ MQTB MSU đồng thời từ hai loại ệu vỏ trấ c mà sử dụng chất tạo phức hữ ỗn hợp e b đầu 3.6 PHẢN ỨNG ALKYL HÓA BENZENE BẰNG ISOPROPANOL SỬ DỤNG C TÁC TRÊN CƠ SỞ CÁC VẬT LIỆU ZEOLIT Y CHỨA MQTB 3.6.1 Chế tạo đặc trƣng xúc tác K t â íc ầ ọc t â íc BET TPD-NH3 c c c mẫ c c c ấ c cbệ đ ể: - Tỷ lệ mol Si/Al mẫu MSU-USY > Meso1-USY > Meso2USY > Nano-USY - P â bố lỗ xốp: MSU-USY c loại MQTB trật tự, Meso1USYvà Mes 2-USY MQTB ật tự cò c ứa vi mao quản c a c c ể zeolit, Nano-USY chứa hệ vi mao phần MQTB thứ cấp giữ c c ạt 19 - Tổng thể íc ỗ xốp: MSU-USY > Meso2-USY ≈ Mes -USY > Nano-USY -C c c c đề c c ứ c c âm b àc y c ể ù ợp v i loại phản ứ d c cb ơm ản ứ cầu nhiề âm í mạ để c c ản ứng c t mạc mở vò ơm m m ốn 3.6.2 ác đ nh hoạt tính xúc tác phản ứng alk l h a enzene ng i opropanol C c mẫu sau chuyển USY sử dụ àm c c phản ứng tổng hợp Cumen qua phản ứ be ze b ng ượu isopropanol Bảng 3.15 Đánh giá hoạt tính xúc tác phản ứng alkyl hóa benzene IPA úc tác Cấu tử sản ph m (wt%) MSUUSY NanoUSY Meso2USY Meso1USY Benzene 55,7 55,0 61,6 62,1 Toluene 0,1 0,3 0,5 0,3 C8-aromatics (ethylbenzene, xylene) 0,2 0,4 0,5 1,1 Iso-propylbenzene (cumene, IPB) 40,2 38,9 31,6 31,7 n-propylbenzene (n-PB) 0,1 0,2 0,2 0,3 Diisopropylbenzene (DIPB) 3,4 4,7 5,1 4,1 Triisopropylbenzene (TIPB) 0,3 0,5 0,5 0,4 Độ chuyể 28,10 28,80 24,00 23,08 Be ze e ( ) Độ chọn lọc Cumene (%) 90,74 86,06 82,92 83,64 Điều kiện phản ứng: tỷ lệ mol benzene/IPA = 6/1, nhiệt độ = 200oC, WHSV = 2,8 h−1, áp suất = atm So v c c ze be e 77 ti đ ều kiện, tỷ lệ mol benzene/IPA = 6/1, nhiệ độ = 210oC, WHSV = h−1 s ất = atm, thời gian phản ứng = ứng v độ chuyể e IPA = c độ chọn lọc c me e 92 độ chọn lọc DIPB TIPB ươ ứ X c c MSU-USY c độ chọn loc cumene, DIPB TIPB ươ đươ ực s ấ ườ ận lợ mặt ch tạo thi t b 20 Hoạ í c cc c c ản ứ be ze e v i IPA cho k t ố.T e đ c c MSU-USY c độ chuyển be ze e c ứ độ chọn lọc cumene cao nhấ ( ươ ứng 28 74 ) c nhấ s đ đ n Nano-USY ( 28 86 ) c s v i Meso2-USY ( ươ ứ 24 82 92 ) thấp nhấ M c -USY (23 83 64 ) Đ c ể bở v MSUUSY c diệ íc bề mặt cao (358m2 ) c d ệ íc bề mặ cao (320 m ) thể íc ỗ xốp l n (0,33cm ) đồng thời c loạ íc c mao b ù ợ c c âm í ất dễ dà c v c c c ất phản ứ c c sản ph m c c ỏ âm c c ạn ch c c ản ứng phụ chọn lọc v c me e K t ù ợp tốt v i nhữ b c ệu [104] N vậy, â bố c c c âm b cũ ả c sản ph m khỏ âm í ữ â ố quan trọ đối v i phản ứ X c c MSU-USY c độ chuyển be ze e độ chọn lọc c me e c đ ều kiện thực nghiệm nhờ bề mặ chứa mộ m ản trung b ập trung ực ù ợ V vậ c c lựa chọn cho c c cứu ti e MSU-USY 3.6.3 ác đ nh nhiệt độ phản ứng xúc tác thích hợp Bảng 3.16 Ảnh hưởng nhiệt độ phản ứng xúc tác MSU-USY Nhiệt độ (oC) 175 200 225 250 Cấu tử sản ph m (wt%) Benzene 60,5 55,7 56,6 57,2 Toluene 0,8 0,1 0,1 C8-aromatics (ethylbenzene, 0,9 0,2 0,3 0,3 xylene) Iso-propylbenzene (cumene) 30,3 40,2 39,0 36,9 n-propylbenzene (n-PB) 0,3 0,1 0,1 0,1 Diisopropylbenzene (DIPB) 6,8 3,4 3,6 3,9 Triisopropylbenzene (TIPB) 0,4 0,3 0,3 1,6 Độ chuyển Be ze e ( ) 24,58 28,10 27,57 26,76 Đọ chọn lọc Cumene (%) 76,70 90,74 89,86 86,21 K t cứu ả ưởng c a nhiệ độ phản ứng cho thấ : độ chuyể be ze e độ chọn lọc cumene cao 200oC Đồng thời, àm ượ DIPB TIPB nhiệ độ c é e ảm độ chọn 21 lọc c me e ạo lạ be ze e N vậy, ự c ọ nhiệ độ íc ợp o 200 C 3.6.4 ác đ nh thời gian phản ứng xúc tác thích hợp K đổ ả 45-9 t cứu cho thấy, s ản ứ c c dần hoạ í K thời gian phản ứ độ chuyể ảm cò 22 62 Độ chọn lọc sản ph m cumene giảm c c sản ph m phụ c DIPB TIPB e e e be ze e e e -PB hầu đổi N vậ thời gian phản ứ ời gian íc ợp vừ c độ chuyể be ze e độ chọn lọc cumene cao Bảng 3.17 Ảnh hưởng thời gian phản ứng xúc tác MSU-USY Thời gian phản ứ 45 60 75 90 Cấu tử sản ph m (wt%) Benzene 58,2 55,7 58,3 63,0 Toluene 0,2 0,1 0,1 0,1 C8-aromatics (ethylbenzene, xylene) 0,4 0,2 0,2 0,2 Iso-propylbenzene (cumene) 36,9 40,2 36,2 29,6 n-propylbenzene (n-PB) 0,1 0,1 0,1 0,1 Diisopropylbenzene (DIPB) 4,0 3,4 3,6 4,1 Triisopropylbenzene (TIPB) 0,2 0,3 1,5 2,9 Độ chuyể Be ze e ( ) 26,50 28,10 26,13 22,62 Đọ chọn lọc Cumene (%) 88,27 90,74 86,81 80,00 3.6.5 Độ bền hoạt tính xúc tác Độ bền hoạ í c c c y u tố quan trọ c c d thể ả sử dụng đối v i chất Bảng 3.18 Độ bền hoạt tính xúc tác MSU-USY Lần Lần Lần 10 Độ bền Cấu tử sản ph m (wt%) Benzene 55,7 57,6 61,2 Toluene 0,1 0,2 0,4 C8-aromatics (ethylbenzene, xylene) 0,2 0,6 1,0 Iso-propylbenzene (cumene) 40,2 37,8 32,6 n-propylbenzene (n-PB) 0,1 0,2 0,3 Diisopropylbenzene (DIPB) 3,4 3,4 3,6 Triisopropylbenzene (TIPB) 0,3 0,2 0,2 Độ chuyể Be ze e ( ) 28,10 27,02 24,27 Đọ chọn lọc Cumene (%) 90,74 89,15 85,86 22 K t cho thấy, độ chuyể be ze e độ chọn lọc cumene giảm nhẹ s c ứ ảm s ần phản ứng Sau 10 c ản ứ độ chọn lọc cumene vẫ đạ 85 86 N vậy, cốc dễ dà đố c b c c ổ í c í àd m ả b đ l để dễ dà s c c nhiệt C c ản ứ thực hiệ đ ều kiện mềm (ở nhiệ độ thấ s ấ í ển) cho sản ph m c í c me e v i độ chọn lọc c N c r ng: MSU-USY chấ c cc hiệu cao phản ứ be ze e b IPA để nhận sản ph m c í c me e 3.6.6 Đánh giá kết sử dụng xúc tác chế tạo đƣợc phản ứng alk l h a benzene b ng i opropanol để điều chế cumene Độ chuyể be ze e c ực ti đ n lực axit c c c ảo luận Đề c ận r ng, phản ứ s be ze e de d IPA m c c đặc í c c c âm axit c c c N ả ứ c í c me e c c ả ứ ụ ả ứ s IPB c c ả ứ ụ m m ố Cò c c ả ứ àm IPB c c ả ứ â bố s me c c ả ứ ụ m m ố Tóm lại, đánh giá kết sử dụng xúc tác chế tạo phản ứng alkyl hóa benzene IPA tạo sản phẩm cumene cho thấy, xúc tác MSU-USY cho độ chuyển hóa benzene độ chọn lọc cumene cao xúc tác lại xúc tác MSU-USY có độ axit vừa phải để thúc đẩy phản ứng alkyl hóa, lại chứa lượng nhỏ tâm axit mạnh vừa đủ để thúc đẩy phản ứng cracking phân tử cồng kềnh tạo hệ MQTB đủ lớn xúc tác Xúc tác MSU-USY vừa có độ chuyển hóa benzene cao hơn, điều quan trọng chọn lọc sản phẩm cumene Đây xúc tác thích hợp cho phản ứng nghiên cứu Cịn Xúc tác Meso1-USY Meso2-USY có ưu điểm có lực axit mạnh hơn, độ bền nhiệt thủy nhiệt cao vật liệu MQTB nhờ tường thành có cấu trúc tinh thể zeolit Y nên thích hợp với phản ứng cần độ bền tính axit nhiệt độ cao, điều kiện khắc nghiệt Với xúc tác Nano-USY có kích thước hạt nhỏ, MQTB lớn, lực tâm axit mạnh nên ứng dụng phản ứng cần thời gian tiếp xúc ngắn ứng dụng hấp phụ, xử lý môi trường nhờ MQTB thứ cấp dung lượng trao đổi CEC cao 23 KẾT LUẬN Đã hợ c vật liệu nano-zeolit NaY (tỷ số Si/Al =2,4) c íc c hạt cỡ nanomet, chứa MQTB thứ cấp từ ệ đầ c Y B b ươ t tinh th y nhiệt mộ bư c c mặt c a chất tạo phức hữ EDTA T cứu ả ưởng c a số y u tố ầ đ ều kiện phản ứ m đ ều kiện tổng hợ íc ợ à: + Tỷ lệ mol hợp phầ e b đầu: 3Na2O.Al2O3.8SiO2.70H2O.2NaCl.2EDTA + Hỗn hợ e àm 96 nhiệ độ ò c o trộ t tinh th y nhiệt mộ bư c 80 C 24 Vật liệu nano-zeolit NaY tổng hợ đ ều kiệ íc ợ c íc c hạ đồ khoả 32 m độ tinh thể 95%, diệ íc bề mặt BET 578 m2 đ bề mặ m2/g l ều so v i ze ườ d ượ đổ 246 me Đặc biệt, ệ thống vi mao cò ất MQTB thứ cấp tập trung 5,4 nm Đã sử dụng chất tạo phức hữ c ấ HĐBM CTAB àm c ất đ ng cấ c để tổng hợp vật liệu meso-ze N Y c MQTB ật tự từ c Y B b ươ t tinh th y nhiệ bư c m ường kiềm T cứu mộ c c ệ thố c c y u tố ả ưở m đ ều kiện tổng hợ íc ợ à: + Tỷ lệ mol hợp phầ e b đầu: 3Na2O.Al2O3.10SiO2.2EDTA.120H2O + G đ : Ge àm 48 nhiệ độ ò c o khuấ t tinh 36 95 C + G đ ạn 2: Bổ s CTAB để đ ng tạo MQTB v i tỷ lệ m CTAB (S +A ) = 45 đ ều chỉnh pH = 10, k t tinh ti p giai đ ạn hai 48 95oC Vật liệu meso-zeolit NaY tổng hợ đ ều kiệ íc ợ c MQTB ật tự, tập trung m ườ c cấ c ể zeolit Y v độ dà m d ệ íc bề mặt BET 561 m2/g Vật liệ c độ bền nhiệ c đ oC, bền th y nhiệ đ n 180oC 24 Đã tổng hợ c vật liệu meso-ze Y c MQTB vỏ trấ c b ươ t tinh th y nhiệ bư c sử dụng chất tạo phức hữ Đã cứu số y u tố ả ưở đ n hợ ựa chọ đ ều kiệ íc ợp: tinh thể zeolit Y 24 tạ s àm e c ỷ lệ mol 5Na2O.Al2O3.5,2SiO2.150H2O.2NaCl nhiệ độ ò 72 ờ, k t tinh 80oC 12 Chấ HĐBM CTAB c ỷ lệ mol CTAB/SiO2 = 63 m d d ch sau k bư c 1, H = ti p tục k t tinh 80oC 12 Vật liệu meso-zeolit Y tạ c diệ íc bề mặt BET 463 m2 â bố MQTB tập trung 3,6 nm, bền nhiệ đ n 800oC Đã hợ c vật liệu MSU-S(Y) c MQTB ục ườ c ứa mầm zeolit Y từ vỏ trấ c b ươ k t tinh th y nhiệ bư c c sử dụng chấ HĐBM CTAB Đã ựa chọn đ ều kiện tổng hợ íc ợp: dung d ch tiền chất chứa mầm zeolit Y tạ e c ỷ lệ mol 10Na2O.Al2O3.18SiO2.300H2O.2NaCl àm nhiệ độ ò ờ, k t tinh 80oC 36 Chấ HĐBM CTAB c ỷ lệ mol CTAB/SiO2 = 22 m ền chấ d H= p tục k t tinh 80oC 12 Vật liệu MSU-S(Y) tạ c d ệ íc bề mặt BET 601 m2 c MQTB ục â bố tập trung 2,7 nm, bền nhiệ đ n 720oC Đã cứu phản ứ be ze e b ng isopropanol theo ươ dò c c c c c tạo từ c c vật liệu tổng hợ K t cho thấ c c MSU-USY c MQTB ậ ườ v đ v ực íc ợp nhấ c ả ứ be ze e X c c N -USY c số âm ề MQTB ém ậ ự độ c ọ ọc c me e ấ MSU-USY Meso2-USY Mes USY c ề âm mạ MSU-USY N -USY c độ chuyể be ze e độ chọn lọc c me e ấ íc ợ àm c c c ả ứ be ze e T c c MSU-USY c ọ đ ều kiệ ả ứ íc ợ à: Tỷ lệ mol benzene/IPA = 6/1, WHSV = 2,8 h-1 s ất atm, cần nhiệt độ ả ứ oC để c độ c ể be ze e độ c ọ ọc c me e c ấ ( ươ ứng b 28 74%) D c c c MQTB đ l n thời gian khu c và ỏ âm c c c ả ứ ụ dễ dà s X c c MSUUSY s c ả ứ vẫ c độ chuyể be ze e độ chọn lọc c me e c ươ ứng b 24 27 85 86 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ CỦA ḶN ÁN hơn, 1.Tạ Ngọc Đôn, Lê Văn Dương (2012), Nghiên cứu tổng hợp meso zeolit NaY có tỷ số Si/Al cao từ cao lanh Việt Nam, Tạp chí Xúc tác Hấp phụ, 1(1), 156-161 2.Lê Văn Dương, Tạ Ngọc Hùng, Nguyễn Đức Nghĩa, Vũ Thị Thu Hà, Tạ Ngọc Đôn (2014), Tổng hợp vật liệu meso - zeolit NaY từ cao lanh Việt Nam môi trường kiềm Phần I Tổng hợp, đặc trưng vật liệu meso - zeolit NaY từ cao lanh, ảnh hưởng thời gian kết tinh giai đoạn ảnh hưởng hàm lượng nước gel ban đầu, Tạp chí Xúc tác Hấp phụ, 3(3), 51-58 3.Tạ Ngọc Đôn, Lê Văn Dương, Tạ Ngọc Hùng, Tạ Ngọc Thiện Huy, Nguyễn Thị Xuân, Nguyễn Hữu Đức, Nguyễn Đức Nghĩa, Ninh Thị Phương (2014), Chuyển hóa thủy nhiệt tro trấu metacaolanh thành mesozeolit NaY, Tạp chí Xúc tác Hấp phụ, 3(3), 59-63 4.Lê Văn Dương, Tạ Ngọc Hùng, Nguyễn Mạnh Tuấn, Nguyễn Thị Phương Hịa, Vũ Thị Thu Hà, Tạ Ngọc Đơn (2015) Tổng hợp vật liệu meso-zeolit NaY từ cao lanh: Ảnh hưởng tỷ lệ mol Na2O/Al2O3, CTAB/(Si+Al) thời gian già hóa, Tạp chí Hóa học, tập 53(4e2), 107-111 5.Lê Văn Dương, Nguyễn Thị Phương Hòa, Vũ Thị Thu Hà, Tạ Ngọc Đôn (2015), Tổng hợp meso-zeolit Y từ cao lanh Việt Nam: Ảnh hưởng pH khả mở rộng mao quản trung bình 1,2,4trimetylbenzen, Tạp chí Hóa học, tập 53(4e2),112-117 6.Tạ Ngọc Đơn, Trịnh Xn Bái, Lê Văn Dương, Tạ Ngọc Hùng, Nguyễn Mạnh Cường, Trần Văn Hưởng, Nguyễn Hữu Đức (2015) Nghiên cứu tổng hợp vật liệu MSU-S(Y) từ tro trấu metacaolanh, Tạp chí Xúc tác Hấp phụ, 4(3), 131-137 7.Tạ Ngọc Đôn, Lê Văn Dương, Tạ Ngọc Hùng (2016), Xúc tác MSUUSY Meso-USY từ tro trấu metacao lanh phản ứng alkyl hóa benzen isopropanol, Tạp chí Xúc tác Hấp phụ, 5(2), 4046 ... kết sử dụng xúc tác chế tạo phản ứng alkyl hóa benzene IPA tạo sản phẩm cumene cho th? ?y, xúc tác MSU-USY cho độ chuyển hóa benzene độ chọn lọc cumene cao xúc tác lại xúc tác MSU-USY có độ axit... để thúc đ? ?y phản ứng alkyl hóa, lại chứa lượng nhỏ tâm axit mạnh vừa đủ để thúc đ? ?y phản ứng cracking phân tử cồng kềnh tạo hệ MQTB đủ lớn xúc tác Xúc tác MSU-USY vừa có độ chuyển hóa benzene cao... e; quan zeolit Y, zeolit Y chứa mao b : c c ươ hợ c c u tố ả ưở đ hợp ứng dụng c a zeolit Y chứa mao b : nano -zeolit Y c íc c ể m me , meso -zeolit Y MQTB ậ ự ườ m bả c ấ ể ze Y, MSU-S (Y) c c ứa