Đề Thi Thử HSGQT (vòng 2) Hóa Học 19

Hóa H c H u C BÀI KI M TRA S 19 Câu 1: 1.1 Hãy so sánh (có gi i thích) l c axit c a axetonitrin, nitrometan axeton 1.2 Metyl axetat có th t n t i hai c u d ng (Z) (E) theo cân b ng sau: D a c s c a thuy t FMO, so sánh (có gi i thích) đ b n c a hai c u d ng 1.3 H p ch t ch a 65,45% cacbon; 5,45% hiđro l i oxi Ph 1H-NMR cho th y có hai tính hi u d ng m i đ n (t l c ng đ tích phân : 2) 8,59 ppm 6,58 ppm Ph 13C-NMR cho th y có hai tín hi u 149,8 ppm 115,7 ppm Khi hòa tan n c, thu đ c dung d ch có tính axit y u a) Hãy bi n lu n đ xác đ nh công th c c u t o c a b) Khi oxi hóa b ng dung d ch FeCl3 ho c oxi hóa phenol b ng dung d ch K2Cr2O đ u thu đ c un v i l ng d buta-1,3-đien toluen 100oC, thu đ c Cho ph n ng v i l ng d O3 r i x lí v i Me2 S, thu đ c un EtOH có m t EtONa, thu đ c (C14H12O4) có tính đ i x ng phân t Kh b ng l ng d h n h ng Zn(Hg) dung d ch HCl, thu đ c Hiđro hóa hồn tồn v i xúc tác PtO2 MeOH, thu đ c (C14H24) V công th c c u t o c a 2, 3, 4, 5, 6, Câu 2: 2.1 Aristeromycin m t h p ch t pseudo-nucleoside có ho t tính sinh h c đa d ng H p ch t đ c t ng h p t d n xu t c a D -glucose theo s đ sau: V c u trúc c a ch t t đ n 16 Bi t r ng, 13 có cơng th c phân t C12H9N5O có m t nhóm amino đ c b o v b i nhóm benzoyl 2.2 ngh c ch ph n ng cho chuy n hóa sau:  Hóa H c H u C 2.3 Scabrolide A m t h p ch t đa vòng đ c phân l p t Sinularia scabra vào n m 2002 H p ch t đ c Brian M Stoltz c ng s t ng h p theo s đ sau: V công th c c u t o c a ch t t 17 đ n 25 Câu 3: 3.1 D ch Covid-19 bùng n vào n m 2020 gây h u qu nghiêm tr ng v ng i n n kinh t c a n c V i nhi u nghiên c u, remdesivir đ c xem lo i thu c đ c tr có hi u qu nh t lúc ngh s đ t ng h p remdesivir t ch t cho tr c (đ c dùng thêm ch t h u c ch t vơ c khác): 3.2 Hóa h c v hiđrocacbon đa vịng ln đ chúng Cho s đ t ng h p cubane nh sau: c nhà hóa h c quan tâm c u trúc đ c bi t c a  Hóa H c H u C V công th c c u t o c a 26, 27, 28, 29 3.3 Aspidospermidine m t h p ch t có nhi u ho t tính sinh h c thú v Aspidospermidine đ h p theo s đ sau: V công th c c u t o c a ch t t 30 đ n 37 Câu 4: 4.1 Nankakurine B m t alkaloid đ c phân l p t Lycopodium hamiltonii H p ch t đ h p theo s đ sau: V công th c c u t o c a ch t t 38 đ n 44 4.2 Exigurin đ c phân l p t loài b t bi n Geodia exigua đ c t ng h p theo s đ sau: c t ng c t ng đ o Oshima vào n m 2003 H p ch t  Hóa H c H u C a) V công th c c u t o c a ch t t 45 đ n 53 b) ngh c ch ph n ng c a giai đo n chuy n hóa 53 thành exigurin 4.3 Crinine m t alkaloid đ c phân l p t c c a Pancratium maritimum Crinine đ h p theo s đ sau: c t ng V công th c c u t o c a ch t t 54 đ n 66 4.4 Flueggenine C h p ch t đ c phân l p t Flueggea virosa có ho t tính kháng HIV H p ch t l n đ u tiên đ c t ng h p b i hai nhà hóa h c ng i Hàn Qu c vào n m 2017 theo s đ sau: a) V công th c c u t o c a 67, 68, 69, 70, 71  Hóa H c H u C b) ngh c ch ph n ng c a giai đo n chuy n hóa 68 thành 69 Câu 5: 5.1 Bictegravir (tên th ng m i Bictarvy) thu c h tr u tr b nh AIDS ngh s đ t ng h p bictegravir t ch t cho tr c (đ c dùng thêm ch t h u c cung c p không nguyên t cacbon vào ph n ng, dung môi h u c ch t vô c khác): 5.2 Euphorikanin A m t diterpenoid đ c phân l p t r c a Euphorbia kansui vào n m 2016 B khung carbon c a Euphorikanin A đ c t ng h p theo s đ sau: a) V công th c c u t o c a ch t t 72 đ n 80 b) ngh c ch ph n ng c a giai đo n chuy n hóa 77 thành 78 5.3 Crotogoudin m t terpenoid đ c t ng h p t i đ i h c California (M ) theo s đ sau: V công th c c u t o c a ch t t 81 đ n 90 5.4 H p ch t 91 m t baz m nh (không ch a nguyên t carbon) th ng đ h u c Nung 91 v i cacbon nhi t đ cao chân không, thu đ c tinh th nguyên t ; đó, cacbon chi m 24,49% nit chi m 28,57% v kh i l ch t nh nh t) Bi t 92 r t đ c dung d ch n c c a đ c dùng đ tách c dùng t ng h p 92 màu tr ng (ch a ba ng) khí 93 (là đ n kim lo i vàng kh i  Hóa H c H u C qu ng M t khác, n u nung 94 (là h p ch t ion, cacbon chi m 13,95% nit chi m 32,56% v kh i l ng) v i cacbon nhi t đ cao chân không c ng thu đ c 92 nh ng không t o khí 93 Th y phân 94 dung d ch axit, thu đ c đ c ure Cho dung d ch n c c a 92 ph n ng v i dung d ch FeCl3, thu đ c dung d ch màu đ t i c a ch t 95 M t khác, nung 92 v i l u hu nh, thu đ c ch t r n 96 Cho dung d ch n c c a 96 ph n ng v i dung d ch FeCl3, t o k t t a 97 có màu đ máu đ c tr ng a) Vi t công th c hóa h c c a ch t t 91 đ n 97 b) S c khí Cl2 vào dung d ch n c c a 92, thu đ c ch t 98 có ch a vịng phân t 150 oC, 98 ph n ng v i khí NH3, t o melamine (kí hi u 99) Cho 99 ph n ng v i fomanđehit, thu đ c polime 100 V công th c c u t o c a 98, 99, 100 -H T -  Hóa H c H u C BÀI KI M TRA S 19 Câu 1: 1.1 Hãy so sánh (có gi i thích) l c axit c a axetonitrin, nitrometan axeton H ng d n gi i L c axit gi m d n theo th t sau: nitrometan > axeton > axetonitrin Vì hi u ng –I c a nhóm gi m d n theo th t –NO2 > –COCH3 > –CN M t khác, đ b n c a baz liên h p gi m d n theo th t –CH2NO2 > –CH2COCH3 > – CH2CN (do n tích âm đ c gi i t a nguyên t oxi nhi u h n nguyên t nit ) 1.2 Metyl axetat có th t n t i hai c u d ng (Z) (E) theo cân b ng sau: D a c s c a thuy t FMO, so sánh (có gi i thích) đ b n c a hai c u d ng H ng d n gi i Vì *CO acceptor t t h n *CC (đ âm n c a O l n h n C) nên t ng tác gi a c p electron nguyên t O MO- *CO t t h n V y c u d ng (Z) b n h n c u d ng (E) 1.3 H p ch t ch a 65,45% cacbon; 5,45% hiđro l i oxi Ph 1H-NMR cho th y có hai tính hi u d ng m i đ n (t l c ng đ tích phân : 2) 8,59 ppm 6,58 ppm Ph 13C-NMR cho th y có hai tín hi u 149,8 ppm 115,7 ppm Khi hòa tan n c, thu đ c dung d ch có tính axit y u a) Hãy bi n lu n đ xác đ nh công th c c u t o c a b) Khi oxi hóa b ng dung d ch FeCl3 ho c oxi hóa phenol b ng dung d ch K2Cr2O đ u thu đ c un v i l ng d buta-1,3-đien toluen 100oC, thu đ c Cho ph n ng v i l ng d O3 r i x lí v i Me2 S, thu đ c un EtOH có m t EtONa, thu đ c (C14H12O4) có tính đ i x ng phân t Kh b ng l ng d h n h ng Zn(Hg) dung d ch HCl, thu đ c Hiđro hóa hồn tồn v i xúc tác PtO2 MeOH, thu đ c (C14H24) V công th c c u t o c a 2, 3, 4, 5, 6, H ng d n gi i a) T ph n tr m kh i l ng c a nguyên t , tìm đ c cơng th c đ n gi n nh t C 3H3O Ph H-NMR cho th y ch có hai proton vùng th m (t l c ng đ tích phân : 2) có m t proton g n v i nguyên t O (8,59 ppm) Ph 13 C-NMR cho th y ch có hai nguyên t cacbon vùng th m có m t cacbon g n v i nguyên t O (149,8 ppm) Do đó, phân t có tính đ i x ng M t khác, hịa tan n c, thu đ c dung d ch có tính axit y u nên  Hóa H c H u C có th ch a –OH c a phenol V y hydroquinone b) Công th c c u t o c a 2, 3, 4, 5, 6, 7: Câu 2: 2.1 Aristeromycin m t h p ch t pseudo-nucleoside có ho t tính sinh h c đa d ng H p ch t đ c t ng h p t d n xu t c a D -glucose theo s đ sau: V c u trúc c a ch t t đ n 16 Bi t r ng, 13 có cơng th c phân t C12H9N5O có m t nhóm amino đ c b o v b i nhóm benzoyl H ng d n gi i  Hóa H c H u C 2.2 ngh c ch ph n ng cho chuy n hóa sau: H ng d n gi i  Hóa H c H u C  Hóa H c H u C 2.3 Scabrolide A m t h p ch t đa vòng đ c phân l p t Sinularia scabra vào n m 2002 H p ch t đ c Brian M Stoltz c ng s t ng h p theo s đ sau: V công th c c u t o c a ch t t 17 đ n 25 H ng d n gi i  Hóa H c H u C Chú ý: Giai đo n chuy n hóa 25 thành 26 Grieco dehydration Câu 3: 3.1 D ch Covid-19 bùng n vào n m 2020 gây h u qu nghiêm tr ng v ng i n n kinh t c a n c V i nhi u nghiên c u, remdesivir đ c xem lo i thu c đ c tr có hi u qu nh t lúc ngh s đ t ng h p remdesivir t ch t cho tr c (đ c dùng thêm ch t h u c ch t vô c khác): H ng d n gi i 3.2 Hóa h c v hiđrocacbon đa vịng ln đ c nhà hóa h c quan tâm c u trú c đ c bi t c a  Hóa H c H u C chúng Cho s đ t ng h p cubane nh sau: V công th c c u t o c a 26, 27, 28, 29 H ng d n gi i 3.3 Aspidospermidine m t h p ch t có nhi u ho t tính sinh h c thú v Aspidospermidine đ h p theo s đ sau: c t ng V công th c c u t o c a ch t t 30 đ n 37 H ng d n gi i  Hóa H c H u C Câu 4: 4.1 Nankakurine B m t alkaloid đ h p theo s đ sau: c phân l p t Lycopodium hamiltonii H p ch t đ c t ng V công th c c u t o c a ch t t 38 đ n 44 H ng d n gi i  Hóa H c H u C 4.2 Exigurin đ c phân l p t loài b t bi n Geodia exigua đ c t ng h p theo s đ sau: đ o Oshima vào n m 2003 H p ch t a) V công th c c u t o c a ch t t 45 đ n 53 b) ngh c ch ph n ng c a giai đo n chuy n hóa 53 thành exigurin H ng d n gi i  Hóa H c H u C 4.3 Crinine m t alkaloid đ h p theo s đ sau: c phân l p t c c a Pancratium maritimum Crinine đ c t ng V công th c c u t o c a ch t t 54 đ n 66 H ng d n gi i  10 Hóa H c H u C 4.4 Flueggenine C h p ch t đ c phân l p t Flueggea virosa có ho t tính kháng HIV H p ch t l n đ u tiên đ c t ng h p b i hai nhà hóa h c ng i Hàn Qu c vào n m 2017 theo s đ sau: a) V công th c c u t o c a 67, 68, 69, 70, 71 b) ngh c ch ph n ng c a giai đo n chuy n hóa 68 thành 69 H ng d n gi i  11 Hóa H c H u C Câu 5: 5.1 Bictegravir (tên th ng m i Bictarvy) thu c h tr u tr b nh AIDS ngh s đ t ng h p bictegravir t ch t cho tr c (đ c dùng thêm ch t h u c cung c p không nguyên t cacbon vào ph n ng, dung môi h u c ch t vô c khác): H ng d n gi i  12 Hóa H c H u C 5.2 Euphorikanin A m t diterpenoid đ c phân l p t r c a Euphorbia kansui vào n m 2016 B khung carbon c a Euphorikanin A đ c t ng h p theo s đ sau: a) V công th c c u t o c a ch t t 72 đ n 80 b) ngh c ch ph n ng c a giai đo n chuy n hóa 77 thành 78 H ng d n gi i  13 Hóa H c H u C 5.3 Crotogoudin m t terpenoid đ c t ng h p t i đ i h c California (M ) theo s đ sau: V công th c c u t o c a ch t t 81 đ n 90 H ng d n gi i 5.4 H p ch t 91 m t baz m nh (không ch a nguyên t carbon) th ng đ c dùng t ng h p h u c Nung 91 v i cacbon nhi t đ cao chân không, thu đ c tinh th 92 màu tr ng (ch a ba nguyên t ; đó, cacbon chi m 24,49% nit chi m 28,57% v kh i l ng) khí 93 (là đ n ch t nh nh t) Bi t 92 r t đ c dung d ch n c c a đ c dùng đ tách kim lo i vàng kh i qu ng M t khác, n u nung 94 (là h p ch t ion, cacbon chi m 13,95% nit chi m 32,56% v kh i l ng) v i cacbon nhi t đ cao chân không c ng thu đ c 92 nh ng khơng t o khí 93 Th y phân 94 dung d ch axit, thu đ c đ c ure Cho dung d ch n c c a 92 ph n ng v i dung d ch FeCl3, thu đ c dung d ch màu đ t i c a ch t 95 M t khác, nung 92 v i l u hu nh, thu đ c ch t r n 96 Cho dung d ch n c c a 96 ph n ng v i dung d ch FeCl3, t o k t t a 97 có màu đ máu đ c tr ng a) Vi t cơng th c hóa h c c a ch t t 91 đ n 97 b) S c khí Cl2 vào dung d ch n c c a 92, thu đ c ch t 98 có ch a vòng phân t 150oC, 98 ph n ng v i khí NH3, t o melamine (kí hi u 99) Cho 99 ph n ng v i fomanđehit, thu đ c polime 100 V công th c c u t o c a 98, 99, 100  14 Hóa H c H u C H ng d n gi i -H T -  15 ... sau: V công th c c u t o c a ch t t 81 đ n 90 H ng d n gi i 5.4 H p ch t 91 m t baz m nh (không ch a nguyên t carbon) th ng đ c dùng t ng h p h u c Nung 91 v i cacbon nhi t đ cao chân không, thu...  Hóa H c H u C V công th c c u t o c a 26, 27, 28, 29 3.3 Aspidospermidine m t h p ch t có nhi u ho t tính sinh h c thú v Aspidospermidine đ h p theo s đ sau: V công th c c u t o c a ch... a) V công th c c u t o c a ch t t 72 đ n 80 b) ngh c ch ph n ng c a giai đo n chuy n hóa 77 thành 78 5.3 Crotogoudin m t terpenoid đ c t ng h p t i đ i h c California (M ) theo s đ sau: V công