Bài tập tổng hợp hóa hữu cơ

MỤC LỤC -Barbatene Hainanolidol Nardoaristolone B Hiđrocacbon đa vòng Nepetalactone Coerulescine & Horsfiline Coniceine Aspidospermidine Crinine   -Barbatene Biết giai đoạn có xảy đồng phân hóa tạo đien liên hợp có mặt xúc tác axit Vẽ công thức cấu tạo 1, 2, 3, 4, 5, Hướng dẫn giải Hainanolidol Biết rằng: - PyBOP tác nhân tạo liên kết peptit - Catecholboran SmI tác nhân khử   - KHSO5 KHSO4 K2 SO4, Mn(OAc)3/TBHP, VO(acac)2/TBHP MMPP tác nhân oxi hóa - Giai đoạn xử lý 11 với DBU/CHCl3 có xảy đóng vịng [5 + 2] - TPP chất cản quang Vẽ công thức cấu tạo chất từ đến 17 Hướng dẫn giải   Nardoaristolone B Vẽ công thức cấu tạo chất từ đến Hướng dẫn giải Chú ý: Bước trình chuyển hóa chất đầu thành retro-aldol condensation Hiđrocacbon đa vịng Tổng hợp cubane: Vẽ cơng thức cấu tạo 1, 2, 3, Tổng hợp [5]-prismane:   Vẽ công thức cấu tạo chất từ đến 14 Tổng hợp seco-[6]-prismane: Vẽ công thức cấu tạo chất từ 15 đến 24 Đề nghị chế phản ứng chuyển hóa sau: Hướng dẫn giải Tổng hợp cubane: Tổng hợp [5]-prismane:   Tổng hợp seco-[6]-prismane: Cơ chế phản ứng: Nepetalactone   Vẽ công thức cấu tạo chất từ đến Hướng dẫn giải Coerulescine & Horsfiline a) Vẽ công thức cấu tạo chất từ đến b) Trên phổ 1H-NMR horsfiline cho thấy tín hiệu proton vùng thơm với H sau: 7.05 ppm (d, J = 1,4 Hz, 1H); 6.78 (d, J = 8.0 Hz, 1H); 6.72 (dd, J = 8.0 Hz, 1,4 Hz, 1H) Hãy biện luận công thức cấu tạo horsfiline b) Giải thích khử chọn lọc nhóm cacbonyl giai đoạn từ thành coerulescine Hướng dẫn giải a) Công thức cấu tạo chất từ đến 9:   b) Proton Hb bị proton Hc ghép gần với J = 8.0 Hz proton Ha ghép xa với J = 1.4 Hz nên có dạng mũi dd Proton Ha bị proton Hb ghép xa với J = 1.4 Hz nên có dạng mũi d Proton Hc bị proton Hb ghép gần với J = 8.0 Hz nên có dạng mũi d Do đó, cơng thức cấu tạo horsfiline Nhóm amit định hướng vào vị trí para mạnh nhóm ankyl nên cơng thức (I) xác c) Tác nhân bazơ mạnh BuLi lấy proton nhóm NH nên nhóm cacbonyl (a) khó bị khử LiAlH4 nhóm cacbonyl (b) cộng hưởng Coniceine Sơ đồ 1: Sơ đồ 2: Sơ đồ 3: Vẽ công thức cấu tạo chất từ đến 16 coniceine Hướng dẫn giải   Aspidospermidine Sơ đồ 1: Sơ đồ 2: Vẽ công thức cấu tạo chất từ đến 15 Hướng dẫn giải   Crinine Sơ đồ 1: Hợp chất tổng theo cách khác sau: Sơ đồ 2:   Sơ đồ 3: Vẽ công thức cấu tạo chất từ đến 36 Hướng dẫn giải   Acalomone & Junenol Vẽ công thức cấu tạo 1, 2, 3, 4, 5, ,7 acalomone Hướng dẫn giải THF BF3  NaBH4   B2H6 05o C   Chú ý: Chuyển hóa thành acolomone Kochi decarboxylation Pisiferic acid Vẽ công thức cấu tạo chất từ đến 13 Hướng dẫn giải    ... thức cấu tạo chất từ đến 14 Tổng hợp seco-[6]-prismane: Vẽ công thức cấu tạo chất từ 15 đến 24 Đề nghị chế phản ứng chuyển hóa sau: Hướng dẫn giải Tổng hợp cubane: Tổng hợp [5]-prismane: ... Hướng dẫn giải Chú ý: Bước q trình chuyển hóa chất đầu thành retro-aldol condensation Hiđrocacbon đa vòng Tổng hợp cubane: Vẽ công thức cấu tạo 1, 2, 3, Tổng hợp [5]-prismane: ... -Barbatene Biết giai đoạn có xảy đồng phân hóa tạo đien liên hợp có mặt xúc tác axit Vẽ cơng thức cấu tạo 1, 2, 3, 4, 5, Hướng dẫn giải Hainanolidol Biết rằng: -