350 đề thi học sinh giỏi hóa cấp tỉnh lớp 12 có lời giải chi tiết

SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO HÀ TĨNH ĐỀ THI CHÍNH THỨC KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TỈNH LỚP 12 THPT NĂM HỌC 2018-2019 Mơn thi: HĨA HỌC Thời gian làm bài: 180 phút (Đề thi có 02 trang, gồm 08 câu) Cho nguyên tử khối: H=1, C=12, N= 14, O =16, Na =23, Mg =24, Al =27, S =32, Cl = 35,5, Fe =56, Cu =64, Ba =137 Câu 1:(2,5 điểm) Nêu tượng, viết phương trình hóa học cho thí nghiệm (mỗi thí nghiệm viết phương trình) a Cho 2a mol kim loại natri vào dung dịch chứa a mol amoni hiđrosunfat b Cho hỗn hợp dạng bột gồm oxit sắt từ đồng (dư) vào dung dịch axit clohiđric dư c Cho b mol kim loại bari vào dung dịch chứa b mol phenylamoni sunfat d Trộn dung dịch natri hiđrosunfat vào dung dịch bari phenolat 2.Hợp chất MX2 có loại quặng phổ biến tự nhiên Hòa tan MX dung dịch HNO3 đặc nóng, thu dung dịch A Cho dung dịch BaCl vào A thu kết tủa trắng, cho A tác dụng với dung dịch NH3 dư, thu kết tủa đỏ nâu a MX2 chất gì? Viết phương trình phản ứng dạng ion thu gọn b Nước khe suối, nơi có hợp chất MX thường có pH thấp Giải thích tượng phương trình phản ứng Có lượng nhỏ muối ăn (dạng rắn) bị lẫn tạp chất amoni hiđrocacbonat Nêu cách đơn giản để loại bỏ tạp chất Câu 2: (2,5 điểm) Từ khí metan, chất vơ khơng chứa cacbon tùy chọn, điều kiện phản ứng cho đủ, lập sơ đồ phản ứng (ghi rõ điều kiện) để điều chế: axit meta-nitrobenzoic, axit ortho-nitrobenzoic, polistiren polibuta-1,3-đien Hai chất X, Y đồng phân (chứa C, H, O), oxi chiếm 34,783% khối lượng phân tử Y có nhiệt độ sơi thấp X a Xác định công thức cấu tạo X, Y b Chọn chất thích hợp để hồn thành sơ đồ sau: A B C C D E xt , t X   X   X   X   X  X   X  Y Ankađien X có phần trăm khối lượng cacbon 87,273% Thực phản ứng ozon phân X xử lý với Zn/CH3COOH, thu hai sản phẩm hữu CH3CHO CH3-CO-CO-CH3 Viết công thức cấu tạo, gọi tên X Câu 3:(2,0 điểm) Cho chất: metylamin, phenylamin, amoniac, đimetylamin, natri hiđroxit, natri etylat Sắp xếp theo chiều tăng dần tính bazơ chất trên, giải thích Hòa tan V1 ml ancol etylic vào V2 ml nước thu V3 ml dung dịch X a Trong dung dịch X có tối đa loại liên kết hiđro liên phân tử? Liên kết bền nhất? Giải thích b So sánh giá trị tổng (V1+V2) với V3 Giải thích Câu 4: (3,0 điểm) Xà phịng hóa hồn tồn x mol chất béo A dung dịch NaOH vừa đủ, thu glixerol hỗn hợp muối B Đốt cháy hoàn toàn x mol A thu 2,55 mol H 2O 2,75 mol CO2 Mặt khác, x mol A tác dụng tối đa với 0,1 mol Br2 dung dịch (dung mơi CCl4) Tính khối lượng hỗn hợp muối B Hỗn hợp X gồm ba este đơn chức Cho m gam X tác dụng tối đa với dung dịch chứa 0,7 mol NaOH, thu hỗn hợp Y gồm hai ancol dãy đồng đẳng 57,2 gam hỗn hợp muối Z Đốt cháy hoàn toàn lượng Y trên, thu 0,4 mol CO2 0,7 mol H2O Tính m Câu 5: (3,0 điểm) Một hỗn hợp X gồm axit cacboxylic đơn chức, mạch hở A, B, C Trong đó, A, B hai chất dãy đồng đẳng (MAV3 Câu 4: (3,0 điểm) Xà phịng hóa hồn tồn x mol chất béo A dung dịch NaOH vừa đủ, thu glixerol hỗn hợp muối B Đốt cháy hoàn toàn x mol A thu 2,55 mol H2O 2,75 mol CO2 Mặt khác, x mol A tác dụng tối đa với 0,1 mol Br2 dung dịch(dung môi CCl4) Tính khối lượng hỗn hợp muối B Hỗn hợp X gồm ba este đơn chức Cho m gam X tác dụng tối đa với dung dịch chứa 0,7 mol NaOH, thu hỗn hợp Y gồm hai ancol dãy đồng đẳng 57,2 gam hỗn hợp muối Z Đốt cháy hoàn toàn lượng Y trên, thu 0,4 mol CO2 0,7 mol H2O Tính m Câu Nội Dung Điểm Trang A có dạng CyH2y+2-2aO6 A tác dụng với Br2: CyH2y+2-2aO6 + (a-3)Br2→ CyH2y+2-2aBr2(a-3) O6 x ->x(a-3) Ta có: nH 2( y   a ) 2nH 2O 5,1     y  55a  55 nC y nCO2 2, 75 nC xy   y  27,5a  82,5 nBr2 x(a  3) (1) (2) (1, 2)  a  5, nBr2  (5  3) x  0,1  x  0, 05 mol nNaOH  x  0,15 mol , nglixerol  0, 05 mol mA  mC  mH  mO ( A)  2, 75.12  2,55.2  0, 05.6.16  42,9 ( gam) BTKL : mm ( B )  42,9  0,15.40  0, 05.92  44,3 gam 1,5 nY = 0,7-0,4= 0,3 mol < nNaOH => X gồm este ancol (A) este phenol(B) Đặt số mol A x, B y Ta có: 0,  0,3 x  0,3; y   0, mol X  NaOH   Muoi  Y  H 2O Trong đó, mY =0,4.12+0,7.2+0,3.16 = 11 gam mH2O = 0,2.18=3,6 gam Bảo toàn khối lượng ta được: 1,5 m =57,2+11+3,6-0,7.40= 43,8 gam Câu 5: (3,0 điểm) Một hỗn hợp X gồm axit cacboxylic đơn chức, mạch hở A, B, C Trong đó, A, B hai chất dãy đồng đẳng(MA c = 0,03 mol Từ (1,2): a+ b =0,045 => a+2b > 0,045 => 0,03x < 0,15-0,045 = 0,105 => x < 3,5 => x =3 Trang Vậy  A : HCOOH   B :CH 3CO OH C : CH  CH  CO OH  1,25 0,25 Tên C: axit acrylic axit propenoic Đặt công thức chung hai hidrocacbon Cx H y V( H 2O h )  307,  172,  135 ml VCO2  172,  12,  160 ml 135  227, ml  235  227,  7, ml VO2 ( p u )  160  VO2 ( du ) VN  12,  7,  ml  VCH N  5.2  10 ml  VCx H y  50  10  40 ml VCO2 ( CH N )  10 ml , VH 2O (C H x y )  135  2,5.10  110 ml  VCO2( C H )  160  10  150 ml x y  150  3, 75 VCx H y 40    C3 H (A), C4 H ( B ) 2.110  H  5,  40  C VCO2  1,0 Dễ tính V(C4H6) = 30 ml => %V(C4H6) = (30:50).100%=60% 0,5 Câu 6: (2,0 điểm) Hỗn hợp X gồm metyl aminoaxetat (H2N-CH2-COOCH3), axit glutamic vinyl fomat Hỗn hợp Y gồm etilen metylamin Để đốt cháy hoàn toàn x mol X y mol Y tổng số mol oxi cần dùng vừa đủ 2,28 mol, thu H2O; 0,2 mol N2 1,82 mol CO2 Mặt khác, để phản ứng hết với x mol X cần vừa đủ V ml dung dịch NaOH 4M, đun nóng Biết phản ứng xảy hồn tồn Tính V Câu Nội Dung Điểm Ta có: metyl aminoaxetat: C3H7NO2 CO2 + C2H7N axit glutamic: C5H9NO4 2CO2 + C3H9N vinyl fomat: C3H4O2 CO2 + C2H4 Như vậy, sau trộn hai hỗn hợp X, Y coi hỗn hợp CO2; amin no, hở (CmH2m+3N) anken (CnH2n) Khi đốt cháy hỗn hợp X, Y có amin anken cháy CmH2m+3N + (1,5m +0,75)O2 → m CO2 + (m + 1,5)H2O + 0,5N2 (1) CnH2n + 1,5nO2 → nCO2 + nH2O (2) (1) => namin = 0,2.2 = 0,4 mol Gọi số mol CO2 có x mol hỗn hợp X a mol; số mol anken có hỗn hợp X, Y b mol Ta có: nO2( p u )  (1,5m  0, 75).0,  1,5nb  2, 28  0, 6m  1,5nb  1,98 mol 0, 6m  1,5nb 1,98   1,32 mol 1,5 1,5  nCO2 (1,2)  1,5.0,  1,32  0,  1,92 mol nCO2 ( a min, anken )  nCO2 (1,2)  0, 4m  nb  nH 2O (1,2) Bảo toàn oxi cho q trình cháy X, Y ta có: Trang nCO2 ( X )  nO2  nCO2 ( sau )  nH 2O 1,92  a  2, 28  1,82   a  0,5 mol Vì cho x mol X tác dung với NaOH, nhóm chức phản ứng –CO2 Nên số mol NaOH cần cho phản ứng số mol CO2(có X)=0,5 mol 2,0 Vậy Vdung dịch NaOH = 0,5:4 = 0,125 lít = 125 ml Câu 7: (3,0 điểm) Hòa tan Al V ml dung dịch H 2SO4 1M HCl 1M, thu dung dịch Y Cho từ từ đến dư dung dịch Ba(OH)2 vào Y, thấy khối lượng kết tủa tạo thành phụ thuộc vào số mol Ba(OH)2 đồ thị sau: Dựa vào đồ thị trên, tìm giá trị y Hỗn hợp X gồm Fe2O3, FeO Fe Hòa tan m gam X dung dịch chứa 1,5 mol HNO3, thu dung dịch Y 2,24 lít khí NO Dung dịch Y hịa tan tối đa 17,6 gam Cu, thấy 1,12 lít NO Biết phản ứng xảy hồn toàn, NO sản phẩm khử N+5 điều kiện tiêu chuẩn Tính m Câu Nội Dung Điểm nHCl  x, nH SO4  x mol ( x  0, 001.V ) Phân tích đồ thị (tính từ gốc tọa độ): - đoạn thứ ứng với kết tủa - đoạn thứ có độ dốc lớn ứng với tạo thành đồng thời hai kết tủa - đoạn thứ ứng với kết tủa - đoạn thứ giải thích hịa tan đến hồn tồn kết tủa Al(OH)3 Như vậy, thứ tự phản ứng là: 2Al + 6HCl→ 2AlCl3 + 3H2 x > x/3 2Al + 3H2SO4→ Al2(SO4)3 + 3H2 3a < -a H2SO4 + Ba(OH)2 → BaSO4↓+ 2H2O (đoạn 1) x-3a > x-3a ->x-3a Al2(SO4)3 + 3Ba(OH)2 → 3BaSO4 + 2Al(OH)3 (đoạn 2) a >3a -3a -2a 2AlCl3 + 3Ba(OH)2 → 3BaCl2 + 2Al(OH)3 (đoạn 3) x/3 ->0,5x ->x/3 2Al(OH)3 + Ba(OH)2 → Ba(AlO2)2 + 4H2O (đoạn 4) Tổng số mol Ba(OH)2 thời điểm khối lượng kết tủa cực đại là: x -3a+3a+0,5x =1,5x =0,75 => x =0,5 mol a 15 m↓(max)=233(x-3a+3a)+ 78(2a+x/3)=139,9 => => y = 233(x-3a)=233(0,5 -0,2)= 69,9 gam 1,5 Theo tiến trình phản ứng, dựa vào sản phẩm sau phản ứng dung dịch X với Cu, coi dung dịch HNO3 hòa tan hỗn hợp X Cu sinh muối Fe2+, Cu2+, NO Quy đổi X Cu thành đơn chất tương ứng ta có: Trang  Fe 2 (a mol )  Fe ( a mol )    1,5 mol HNO3   Cu 2 (0, 275 mol )  0,15 mol NO  0,75mol H 2O O (b mol ) Cu (0, 275 mol )  NO  (1,5  0,15 1,35 mol )   Bảo tồn điện tích dung dịch muối: 2a + 0,275.2 = 1,35 => a = 0,4 mol Bảo tồn e cho q trình hịa tan: 1,5 2a + 0,275.2 = 2b + 0,15.3 => b = 0,45 mol Vậy m = 56.0,4 + 16.0,45 = 29,6 gam Câu 8: (2,0 điểm) Hịa tan hồn tồn 27,04 gam hỗn hợp X gồm Mg, Al, Al2O3, Mg(NO3)2 vào dung dịch chứa hai chất tan NaNO3 1,08 mol H2SO4(loãng) Sau kết thúc phản ứng, thu dung dịch Y chứa muối 0,28 mol hỗn hợp Z gồm N2O, H2 Tỷ khối Z so với H2 10 Dung dịch Y tác dụng tối đa với dung dịch chứa 2,28 mol NaOH, thu 27,84 gam kết tủa Tính phần trăm khối lượng nhơm kim loại có X Câu Nội Dung Điểm Quy đổi X thành Mg, Al ( a mol), NO3 ( b mol), O (c mol) đặt số mol NaNO3 d mol Ta có: 27,84 gam kết tủa Mg(OH)2 0,48 mol  Mg 2 (0, 48)   Na  (2, 28  d )  3  Mg (0, 48)     N 2O (0,12)  Al (a)  Al (a)   NaNO3 ( d ) T  AlO (a)     2,28 mol NaOH X      H (0,16)  Y  Na (d )    22  H SO4 (1, 08)  NO3 (b) H O  NH    SO4 (1, 08)  O (c )    Mg (OH ) (0, 48)  SO4 2 (1, 08)  Bảo toàn N: nNH   b  d  0, 24 mol nH O  1, 08.2  0,16.2  4( a  d  0, 24)  1,  2b  2d Bảo toàn H: Bảo toàn O: 3b + 3d + c = 0,12 +1,4 – 2b – 2d => 5b +c + 5d = 1,52 (1) Bảo tồn điện tích T: 2,28 + d = 1,08.2 + a => a = 0,12 + d Bảo tồn điện tích Y: 3a + d + b+ d - 0,24 = 1,08.2-0,48.2 => 3a +b +2d = 1,44 Thay a = 0,12 + d => b + 5d = 1,08 (2) Bảo toàn khối lượng X: 27a + 62b + 16c = 27,04 – 0,48.24 = 15,52 Thay a = 0,12 + d => 62b + 16c + 27d =12,28 (3) Giải hệ phương trình (1, 2, 3): b = 0,08; c = 0,12; d = 0,2 a = 0,32 mol Ta có: c 0,12 nAl2O3    0,04  nAl  0,32  2.0, 04  0, 24 mol 3 0, 24.27  % mAl ( X )  100%  23,96% 27, 04 2,0 = Hết = Câu 6: (2,0 điểm) Hỗn hợp X gồm metyl aminoaxetat (H2N-CH2-COOCH3), axit glutamic vinyl fomat Hỗn hợp Y gồm etilen metylamin Để đốt cháy hoàn toàn x mol X y mol Y tổng số mol oxi cần dùng vừa đủ 2,28 mol, thu H2O; 0,2 mol N2 1,82 mol CO2 Mặt khác, để phản ứng hết với x mol X cần vừa đủ V ml dung dịch NaOH 4M, đun nóng Biết phản ứng xảy hồn tồn Tính V Giải nhanh H2N-CH2-COOCH3= CO2 + 2CH2 + NH3 Glu (C5H9NO4) = 2CO2 + 3CH2 + NH3 Trang HCOOC2H3 = CO2 + 2CH2 C2H4 = 2CH2 CH3NH2 = CH2 + NH3 Quy đổi X thành CO2 ( a mol); CH2 (b mol); NH3 (c mol) Từ số mol: O2, N2, CO2 lập hệ PTr ẩn => a, b, c SỞ GD&ĐT VĨNH PHÚC KỲ THI CHỌN HSG LỚP 12 THPT NĂM HỌC 2017-2018 ĐỀ THI MƠN: HĨA HỌC Thời gian làm bài: 180 phút, khơng kể thời gian phát đề ĐỀ CHÍNH THỨC Đề thi gồm 02 trang Câu (1,0 điểm) Bằng phương pháp hóa học dùng thuốc thử dung dịch H 2SO4 loãng, nhận biết ống nghiệm chứa dung dịch riêng biệt sau: BaS, Na 2S2O3, Na2SO4, Na2CO3, Fe(NO3)2 Viết phương trình hóa học xảy Nêu giải thích tượng xảy tiến hành thí nghiệm sau: Thí nghiệm 1: Rót 1,5 ml dung dịch saccarozơ 1% vào ống nghiệm chứa Cu(OH) 2,lắc nhẹ thời gian sau lại tiếp tục đun nóng Thí nghiệm 2: Cho nước ép chuối chín vào dung dịch AgNO3 NH3 dư, sau đun nóng nhẹ Câu 2(1,0 điểm) Hai chất hữu X Y đơn chức, mạch hở, tham gia phản ứng tráng bạc.X, Y có số nguyên tử cacbon MX< MY Khi đốt cháy hoàn toàn chất oxi dư thu CO 2, H2O số mol H2O số mol CO2 Cho 0,15 mol hỗn hợp E gồm X Y phản ứng hoàn toàn với lượng dư dung dịch AgNO3 NH3, thu 42,12 gam Ag Tính khối lượng Y hỗn hợp E X có cơng thức phân tửC6H10O5, X phản ứng với NaHCO3 với Na sinh chất khí có số mol số mol X dùng X, B D thỏa mãn sơ đồ sau theo tỉ lệ mol t0  B + H 2O X  t  2D + H2O X + 2NaOH  t0  2D B + 2NaOH  Xác định công thức cấu tạo X, B, D Biết D có nhóm metyl Câu (1,0 điểm) Chất hữu cơX có cơng thức phân tử C7H18O2N2 thỏa mãn phương trình hóa học sau theo tỉ lệ mol  X1 + X2 + H2O (1) C7H18O2N2 (X) + NaOH   X3 + NaCl (2) X1 + 2HCl   X3 (3) X4 + HCl   HN[CH2]5COn+ nH2O (4) X4  Xác định công thức cấu tạo chất X, X1, X2, X3, X4 X có cơng thức phân tử C 6H6 X có vịng đơn, khơng có liên kết π,cộng Br2 theo tỉ lệ 1:2, tác dụng với H2tỉ lệ 1:5 X tác dụng với Cl 2(ánh sáng) theo tỉ lệ 1:1 thu sản phẩm monoclo Xác định công thức cấu tạo X Câu (1,0 điểm) Viết phương trình hóa học điều chế chất sau, ghi rõ điều kiện phản ứng (nếu có) Trong phịng thí nghiệm: N2, H3PO4, CO, C2H4, C2H2 Trong công nghiệp: photpho, urê, etin, etanal, supephotphat đơn Câu (1,0 điểm) Cho X axit cacboxylic, Y amino axit (phân tử có nhóm NH 2) Đốt cháy hoàn toàn 0,5 mol hỗn hợp gồm X Y, thu khí N2; 15,68 lít khí CO2 (đktc) 14,4 gam H2O Xác định cơng thức cấu tạo X, Y Trang Hỗn hợp X gồm este đơn chức chứa vòng benzen phân tử, tỉ khối X O 4,25 với tỉ lệ số mol este Cho 34 gam X tác dụng vừa đủ với 175ml dung dịch NaOH 2M Cô cạn dung dịch sau phản ứng thu m gam hỗn hợp Y gồm muối khan Tính m Câu (1,0 điểm) Hòa tan hết m gam hỗn hợp gồm Na, Na 2O, Ba BaO vào nước, thu 0,15 mol khí H dung dịch X 2Sục 0,32 mol khí CO2 vào dung dịch X, thu dung dịch Y chứa ion Na +, HCO3 , CO3 kết tủa Z Chia dung dịch Y làm phần - Cho từ từ đến hết phần vào 200 ml dung dịch HCl 0,6M thấy 0,075 mol khí CO 2, coi tốc độ phản 2ứng HCO3 , CO3 với H+ - Cho từ từ đến hết 200 ml dung dịch HCl 0,6M vào phần 2, thấy thoát 0,06 mol khí CO Các phản ứng xảy hồn tồn, H2O phân li khơng đáng kể Tính m Câu (1,0 điểm) Viết phương trình húa hc s sau õy: HNO3 đặc/H2SO4 đặc Fe  HCl Cl2 , ¸ nh s¸ ng NaOH,t X   Y   Z   T  M 1:1 1:1 o Biết X, Z, T, M chất hữu cơ; Y có tên gọi làp-nitrotoluen Tiến hành lên men m gam glucozơ thành C 2H5OH với hiệu suất 75%, hấp thụ hết lượng CO sinh vào lít dung dịch NaOH 0,5M (d = 1,05 gam/ml) thu dung dịch hỗn hợp hai muối có tổng nồng độ phần trăm 3,211% Tính m Câu (1,0 điểm) Hịa tan hết m gam hỗn hợp rắn A gồm Mg, Cu(NO 3)2, Fe, FeCO3 dung dịch chứa H2SO4 0,054 mol NaNO3, thu dung dịch B chứa 75,126 gam muối (khơng có ion Fe 3+) thấy 7,296 gam hỗn hợp khí X gồm N2, N2O, NO, H2, CO2 (trong X có chứa 0,024 mol H 2) Cho dung dịch NaOH 1M vào dung dịch B đến thu lượng kết tủa lớn 38,064 gam dùng hết 1038 ml dung dịch NaOH Mặt khác, cho BaCl vào dung SO 2- ,sau cho tiếp dung dịch AgNO dư vào thu 307,248 gam kết tủa Biết dịch B vừa đủ để kết tủa hết phản ứng xảy hồn tồn Tính % khối lượng FeCO3 có hỗn hợp A Câu (1,0 điểm) Hỗn hợp E chứa chất hữu mạch hở gồm tetrapeptit X; pentapeptit Y Z este α-amino axit có cơng thức phân tử C3H7O2N Đun nóng 36,86 gam hỗn hợp E với dung dịch NaOH vừa đủ, cô cạn dung dịch sau phản ứng thu phần chứa ancol T có khối lượng 3,84 gam phần rắn gồm muối glyxin alanin Đốt cháy hết hỗn hợp muối cần dùng 1,455 mol O 2,thu CO2, H2O, N2 26,5 gam Na2CO3 Tính phần trăm khối lượng Y E Câu 10 (1,0 điểm) Đốt cháy hoàn toàn 2,54 gam este A (khơng chứa nhóm chức khác) mạch hở, tạo từ axit cacboxylic đơn chức ancol no, thu 2,688 lít khí CO (đktc) 1,26 gam nước Cho 0,1 mol A tác dụng vừa đủ với 200ml NaOH 1,5M tạo m gam muối ancol.Tính giá trị m Cho 7,65 gam hỗn hợp X gồm Al Mg tan hoàn toàn 500 ml dung dịch H 2SO40,8M, thu dung dịch X khí H2 Cho 850 ml dung dịch gồm NaOH 1M vào X, sau phản ứng xảy hoàn toàn thu 16,5 gam kết tủa gồm chất Tính % khối lượng Al, Mg X Hết Thí sinh sử dụng bảng tuần hồn ngun tố hóa học Cán coi thi khơng giải thích thêm Họ tên thí sinh:…………………….………….…….….….; Số báo danh:……………………… Trang 10 Số mol Br2 dư = số mol I2 = 0,0025 (mol) 0,50 C6H5-CH=CH2 + Br2 C6H5CHBr-CH2Br Số mol Br2 phản ứng với stiren = số mol stiren pứ = 0,015 – 0,0025 = 0,0125 (mol) Khối lượng stiren phản ứng = 0,0125  104 = 1,3 (gam) 0,50 2−1,3 ×100 %=35 % Hiệu suất phản ứng trùng hợp: H = 0,50 Câu 5: (4,0 điểm) A hợp chất hữu chứa C, H, O Đốt cháy hoàn toàn 3,08 gam A Hấp thụ toàn sản phẩm thu vào bình đựng lít dung dịch Ca(OH) 0,02M thấy xuất gam kết tủa, phần nước lọc có khối lượng lớn dung dịch Ca(OH) ban đầu 1,24 gam 5.1 Xác định công thức phân tử A biết khối lượng mol phân tử A nhỏ khối lượng mol phân tử glucozơ 5.2 Biết A phản ứng với NaOH theo tỉ lệ mol A NaOH 1:4; A có phản ứng tráng bạc Xác định công thức cấu tạo A viết phương trình hóa học minh họa Hướng dẫn chấm 5.1 Gọi công thức phân tử A CxHyOz (x  1;  y  2x+2; z  1) Phản ứng cháy: y z y x+ − )O2  xCO2 + H2O (1) CxHyOz + ( Sản phẩm cháy gồm CO2 nước, hấp thụ vào dung dịch Ca(OH) có phản ứng: CO2 + Ca(OH)2  CaCO3 + H2O Có thể có phản ứng: nCa (OH )2 (2) 2CO2 + Ca(OH)2  Ca(HCO3)2 = 5.0,02 = 0,1 (mol); nCO2 (2)= nCaCO3 = 100 (3) = 0,06 (mol) Khối lượng phần nước lọc tăng so với khối lượng dung dịch Ca(OH) ban đầu: mCO2 + mH 2O - = 1,24 (g) 0,50 Trang 335 Trường hợp 1: Không có phản ứng (3) thì: mH 2O = 1,24 + - 0,06.44 = 4,6 (g) n CO 2 x ,06 18 4,6 = = y 4,6  nH O = 18 Theo (1) nH O 1,08y = 9,2x  9,2x  1,08(2x+2) → x  0,3 (loại) 0,25 Trường hợp 2: Có phản ứng (3): nCO2 = nCO2 (2) + nCO2 (3) = 0,06+(0,1-0,06).2 = 0,14 (mol)  nH 2O = 1,24 + - 0,14.44 = 1,08 (gam) → nH 2O = 1,08/18 = 0,06 mol Trong 3,08 gam A có: nC = 0,14 (mol); nH = 0,06.2 = 0,12 (mol); nO = (3,08 - 0,14.12 - 0,12)/16 = 0,08; 0,25 Suy ra: x : y : z = 0,14 : 0,12 : 0,08 = : : 0,50 Công thức đơn giản A C7H6O4 Theo giả thiết MA< Mglucozơ → Cơng thức phân tử A C7H6O4 0,50 5.2 A có cơng thức cấu tạo sau: OH OH OH HCOO OH HCOO HCOO OH OH OH HCOO OH HCOO OH HCOO OH HO OH (Mỗi đồng phân 0,25 điểm x = 1,50 điểm) Trang 336 1,50 Phương trình hóa học: 0,50 HCOOC6H3(OH)2 + 4NaOH  HCOONa + C6H3(ONa)3 + 3H2O HCOOC6H3(OH)2+2AgNO3+3NH3+H2O  NH4OCOC6H3(OH)2+2Ag+2NH4NO3 Hết Họ tên thí sinh: Số BD: Chữ ký GT 1: SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO Trang 337 KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TỈNH LỚP 12 THPT NĂM HỌC 2017-2018 HÀ TĨNH ĐỀ THI CHÍNH THỨC Mơn thi: HĨA HỌC Thời gian làm bài: 180 phút (Đề thi có 02 trang, gồm câu) Câu (3,0 điểm) 4) Dùng hình vẽ, mơ tả thí nghiệm điều chế thử tính chất etilen Nêu rõ vai trò dụng cụ dùng làm thí nghiệm cách tiến hành thí nghiệm 5) Các chất: 4-hiđroxi-3-metoxibenzanđehit có mùi thơm vani, 4-metoxibenzanđehit pisopropylbenzanđehit chiết xuất từ hồi, sử dụng chế biến thực phẩm dược phẩm Viết công thức cấu tạo ba chất trên, ba chất đó, chất có nhiệt độ sơi cao ? Vì ? 6) Cho chất sau: CO2, CaCO3, Ca(HCO3)2, Na2CO3 Hãy lập sơ đồ biểu diễn tối đa mối quan hệ chất Viết phương trình hóa học biểu diễn mối quan hệ Câu 2.(1,5 điểm) Xăng sinh học (xăng pha etanol) coi giải pháp thay cho xăng truyền thống Xăng pha etanol xăng pha lượng etanol theo tỉ lệ nghiên cứu như: xăng E85 (pha 85% etanol), E10 (pha 10% etanol), E5 (pha 5% etanol), 1)Tại xăng pha etanol gọi xăng sinh học ? Viết phương trình hóa học để chứng minh 2)Tại xăng sinh học coi giải pháp thay cho xăng truyền thống ? Biết đốt cháy kg xăng truyền thồng cần 3,22 kg O2 Câu (2,5 điểm) 2) Cho 0,1 mol chất X (có cơng thức phân tử C 2H9O6N3) tác dụng với dung dịch chứa 0,4 mol NaOH đun nóng, thu chất làm xanh giấy quỳ ẩm dung dịch Y Cô cạn Y, thu m gam chất rắn khan Tính m 2) Tiến hành đồng trùng ngưng axit ε-aminocaproic axit -aminoenantoic, thu poliamit X Đốt cháy hoàn toàn 48,7 gam X với O vừa đủ cho toàn sản phẩm cháy qua dung dịch NaOH dư cịn lại 4,48 lít khí (đktc) Tính tỉ lệ số mắt xích loại amino axit X Câu 4.(2,5 điểm) 3) Hòa tan hết gam kim loại X lượng dư dung dịch HNO 15%, thu 446 ml (đktc) hỗn hợp Y gồm ba khí Trong Y có chứa 117 mg N 269 mg NO Biết Y nguyên tố N chiếm 60,7% khối lượng Xác định kim loại X viết phương trình hóa học xảy 4) Hỗn hợp X gồm gam MnO 2, 3,94 gam hỗn hợp KCl KClO Nung X nhiệt độ cao thu chất rắn Y khí Z Cho hết lượng Y vào dung dịch AgNO dư, thu 6,74 gam chất rắn Cho tồn lượng khí Z sục vào dung dịch chứa 0,13 mol FeSO 0,06 mol H2SO4 thu dung dịch T Cho dung dịch Ba(OH) dư vào T, thu a gam kết tủa Biết phản ứng xảy hồn tồn Tính a Câu (2,0 điểm) Hợp chất A chứa nguyên tố chất rắn điều kiện thường chứa 10% Hiđro khối lượng A tác nhân khử mạnh, tác dụng với nước giải phóng đơn chất B Nung nóng A CO2 tạo sản phẩm chất rắn kết tinh không màu C chứa 61,54% Oxi khối lượng Cho chất C phản ứng với H2SO4 loãng tạo chất hữu D, song tác dụng với H 2SO4 đặc thu Trang 338 chất khí E nhẹ khơng khí Xác định chất A, B, C, D, E viết phương trình hóa học xảy Câu (1,0 điểm) Điện phân dung dịch gồm HCl, NaCl, FeCl (điện cực trơ, có màng ngăn) Đồ thị sau biểu diễn biến thiên pH dung dịch theo thời gian (t) q trình điện phân ? Giải thích ? (Bỏ qua thuỷ phân muối) pH pH (1) t pH (2) t pH (3) t (4) t Câu (2,5 điểm) X, Y hai axit cacboxylic hai chức, mạch hở, dãy đồng đẳng Z T hai este (chỉ chứa chức este) 14 đvC Y Z đồng phân (M X< MY< MT) Đốt cháy hết 17,28 gam hỗn hợp A gồm X, Y, Z, T cần dùng vừa đủ 10,752 lít khí O (đktc) Mặt khác, để tác dụng hết 17,28 gam A cần dùng vừa đủ 300 ml dung dịch NaOH 1M, thu 4,2 gam hỗn hợp gồm ba ancol có số mol Xác định công thức cấu tạo, gọi tên chất X, Y, Z, T tính số mol chúng hỗn hợp A Câu (3,0 điểm) Hỗn hợp X gồm este mạch hở, có este đơn chức ba este hai chức đồng phân Đốt cháy hết 11,88 gam X cần 14,784 lít khí O (đktc), thu 25,08 gam CO2 Đun nóng 11,88 gam X với 310 ml dung dịch NaOH 1M, cô cạn dung dịch sau phản ứng, thu m gam chất rắn Y phần chứa ancol đơn chức Z Cho hết lượng Z tác dụng với Na dư khối lượng bình chứa Na tăng 5,85 gam Trộn m gam Y với CaO nung nóng (khơng có mặt oxi), thu 2,016 lít khí (đktc) hiđrocacbon Các phản ứng xảy hồn tồn Xác định cơng thức phân tử viết công thức cấu tạo este hỗn hợp X Câu 9.(2,0 điểm) Hỗn hợp A gồm tetrapeptit X pentapeptit Y (đều mạch hở tạo Gly Ala) Đun nóng m gam hỗn hợp A với dung dịch NaOH vừa đủ cô cạn dung dịch sau phản ứng thu (m+7,9) gam muối khan Đốt cháy hết hỗn hợp muối, thu Na 2CO3 hỗn hợp B gồm khí Cho hết lượng B hấp thụ vào bình đựng dung dịch Ba(OH) dư khối lượng bình tăng 28,02 gam có 2,464 lít khí (đktc) Tính % khối lượng X hỗn hợp A -Hết Trang 339 - Thí sinh khơng sử dụng tài liệu (trừ bảng Hệ thống tuần hoàn nguyên tố hóa học) - Cán coi thi khơng giải thích thêm Họ tên thí sinh:………………………………………… Số báo danh……………… SỞ GIÁO DỤC-ĐÀO TẠO HÀ TĨNH KỲ THI HỌC SINH GIỎI TỈNH LỚP 12 THPT NĂM HỌC 2017-2018 HƯỚNG DẪN CHẤM MƠN HỐ HỌC Câu (3,0 điểm) 4) Dùng hình vẽ, mơ tả thí nghiệm điều chế thử tính chất etilen Nêu rõ vai trị dụng cụ dùng làm thí nghiệm cách tiến hành thí nghiệm 5) Các chất: 4-hiđroxi-3-metoxibenzanđehit có mùi thơm vani, 4-metoxibenzanđehit pisopropylbenzanđehit chiết xuất từ hồi, sử dụng chế biến thực phẩm dược phẩm Viết công thức cấu tạo ba chất trên, ba chất đó, chất có nhiệt độ sơi cao ? Vì ? 6) Cho chất sau: CO2, CaCO3, Ca(HCO3)2, Na2CO3 Hãy lập sơ đồ biểu diễn tối đa mối quan hệ chất Viết phương trình hóa học biểu diễn mối quan hệ Hướng dẫn chấm Câu (3đ) Trang 340 Nội dung -Hình vẽ mơ tả thí nghiệm điều chế thử tính chất etilen Điểm 0,5 -Vai trò dụng cụ: Ống nghiệm chứa hỗn hợp phản ứng gồm etanol H2SO4 đặc, đá bọt dùng tránh tượng hỗn hợp phản ứng trào lên ống dẫn khí, bơng tẩm NaOH đặc dùng giữ chất nước, SO2, CO2, giá đỡ dùng để gắn ống nghiệm, đèn cồn để nung nóng hỗn hợp phản ứng -Cách tiến hành: cho khoảng 2ml etanol khan vào ống nghiệm chứa sẵn vài viên đá bọt, cho tiếp khoảng 4ml H2SO4 đặc vào đồng thời lắc đều, lắp dụng cụ hình vẽ Đun nóng ống nghiệm cho hỗn hợp khơng trào lên ống dẫn khí Đốt khí sinh đầu vuốt nhọn ống dẫn khí Làm tương tự dẫn khí vào dung dịch KMnO4 quan sát tượng đổi màu dung dịch HO CHO H3CO Công thức cấu tạo chất là: CHO H3CO H3C CH 0,5 0,5 CHO H3C Chất có nhiệt độ sơi cao 4-hiđroxi-3-metoxibenzanđehit, chất có nhóm OH có khả tạo liên kết hiđro phân tử nên tăng nhiệt độ sôi 0,5 Sơ đồ biểu diễn mối quan hệ chất: Na2CO3 CO2 CaCO3 Ca(HCO3)2 0,5 Các phương trình hóa học: Na2CO3 + CaCl2 → CaCO3 + 2NaCl Ca(HCO3)2 + NaOH → CaCO3 + Na2CO3 + H2O Na2CO3 + HCl → NaCl + CO2 + H2O CO2 + NaOH → Na2CO3 + H2O CaCO3 + HCl → CaCl2 + CO2 + H2O CO2 + Ca(OH)2 → CaCO3 + H2O CO2 + Ca(OH)2 → Ca(HCO3)2 Ca(HCO3)2 + HCl → CaCl2 + CO2 + H2O CaCO3 + CO2 + H2O → Ca(HCO3)2 Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 → CaCO3 + H2O Trang 341 0,5 Câu 2: (1,5 điểm) Xăng sinh học (xăng pha etanol) coi giải pháp thay cho xăng truyền thống Xăng pha etanol xăng pha lượng etanol theo tỉ lệ nghiên cứu như: xăng E85 (pha 85% etanol), E10 (pha 10% etanol), E5 (pha 5% etanol), 1)Tại xăng pha etanol gọi xăng sinh học ? Viết phương trình hóa học để chứng minh 2)Tại xăng sinh học coi giải pháp thay cho xăng truyền thống ? Biết đốt cháy kg xăng truyền thồng cần 3,22 kg O2 Hướng dẫn chấm Câu Nội dung (1,5đ) Xăng pha etanol gọi xăng sinh học lượng etanol xăng có nguồn gốc từ thực vật ( nhờ phản ứng lên men để sản xuất số lượng lớn) Loại thực vật thường trồng để sản xuất etanol là: ngơ, lúa mì, đậu tương, củ cải đường,… Điểm 0,5 +¿ ¿nC6H12O6 Ptpư: (C6H10O5)n + nH2O H → C6H12O6 men→rượu2C2H5OH + 2CO2 0,5 Xét phản ứng cháy kg etanol: C2H5OH + 3O2t→0 2CO2 + 3H2O =>mO2 = 3.(32:46)= 2,087 kg → mO2(khi đốt etanol) < mO2 (khi đốt xăng) Như đơt cháy 1kg xăng tiêu tốn nhiều oxi đôt cháy 1kg etanol Đốt cháy etanol tiêu tốn oxi đồng nghĩa với lượng khí thải ngồi hơn, hạn chế việc nhiễm môi trường Hơn nữa, nguồn etanol dễ dàng sản xuất quy mô lớn không bị hạn chế trữ lượng xăng dầu truyền thống Do vậy, dùng xăng sinh học giải pháp cần nhân rộng đời sống sản xuất 0,5 Câu 3: (2,5 điểm) 2) Cho 0,1 mol chất X (có cơng thức phân tử C 2H9O6N3) tác dụng với dung dịch chứa 0,4 mol NaOH đun nóng, thu chất làm xanh giấy quỳ ẩm dung dịch Y Cô cạn Y, thu m gam chất rắn khan Tính m 2) Tiến hành đồng trùng ngưng axit ε-aminocaproic axit -aminoenantoic, thu poliamit X Đốt cháy hoàn toàn 48,7 gam X với O2 vừa đủ cho toàn sản phẩm cháy qua dung dịch NaOH dư cịn lại 4,48 lít khí (đktc) Tính tỉ lệ số mắt xích loại amino axit X Hướng dẫn chấm Trang 342 Câu Nội dung (2,5đ) Theo gt ta suy CTCT X là: Điểm NH3NO3 CH2 NH3HCO3 0,5 PTHH xảy ra: X + 3NaOH CH2(NH2)2 + NaNO3 + Na2CO3 + 3H2O Từ Pt ta suy chất rắn gồm NaNO3(0,1 mol), Na2CO3(0,1 mol), NaOH dư (0,1 mol) =>m = 23,1 gam 0,5 Gọi tỉ lệ mắt xích axit ε-aminocaproic axit -aminoenantoic x:y Ta có: x.H2N-(CH2)5-COOH + y.H2N-(CH2)6-COOH [-NH-(CH2)5-CO-]x[-NH-(CH2)6-CO-)]y + (x + y)H2O Đốt cháy X theo sơ đồ: [-NH-(CH2)5-CO-]x[-NH-(CH2)6-CO-)]y + O2 0,5(x + y)N2 + … Ta có sơ đồ: (113x + 127y) gam X cháy tạo 0,5(x + y) mol N2 48,7 gam X cháy tạo 0,2 mol N2 =>48,7.0,5(x + y) = 0,2(113x + 127y) Từ ta có: x:y = 3:5 Vậy tỉ lệ số mắt xích axit ε-aminocaproic axit -aminoenantoic X 3:5 0,5 0,5 0,5 Câu 4: (2,5 điểm) 3) Hòa tan hết gam kim loại X lượng dư dung dịch HNO 15%, thu 446 ml (đktc) hỗn hợp Y gồm ba khí Trong Y có chứa 117 mg N 269 mg NO Biết Y nguyên tố N chiếm 60,7% khối lượng Xác định kim loại X viết phương trình hóa học xảy 4) Hỗn hợp X gồm gam MnO2, 3,94 gam hỗn hợp KCl KClO3 Nung X nhiệt độ cao thu chất rắn Y khí Z Cho hết lượng Y vào dung dịch AgNO3 dư, thu 6,74 gam chất rắn Cho toàn lượng khí Z sục vào dung dịch chứa 0,13 mol FeSO 0,06 mol H2SO4 thu dung dịch T Cho dung dịch Ba(OH)2 dư vào T, thu a gam kết tủa Biết phản ứng xảy hoàn tồn Tính a Hướng dẫn chấm Câu (2,5) Trang 343 Nội dung Gọi khí thứ NxOy, theo giả thiết ta có số mol khí Điểm N2 = 4,1786.10-3 mol; NO = 8,967.10-3 mol; NxOy = 6,765.10-3 mol 117  125,53  94, 71x 100  60, 117  269  94, 71 x  108, 24 y Suy %N = 0,5 =>8,2 +94,71x = 4,1.MNxOy Xét giá trị x = 1, 2, khơng có oxit nitơ thõa mãn => x= M = 2, khí thứ H2 Dùng bảo toàn e => X = 12.n Vậy n = X = 24, kim loại Mg PTHH: 9Mg + 22HNO3 Mg(NO3)2 + N2 + 2NO + H2 + 10H2O 0,5 0,5 PTHH: KClO3 KCl + 1,5O2 Chất rắn thu gồm MnO2 AgCl => khối lượng AgCl = 6,74 – = 5,74 gam => số mol AgCl = 0,04 mol Gọi x, y số mol KCl KClO3 ta có hệ x + y = 0,04 74,5x + 122,5y = 3,94 Suy x = 0,02 y = 0,02 => số mol O2 = 0,03 mol Khi sục O2 vào dung dịch ta có: 4FeSO4 + O2 + 2H2SO4 2Fe2(SO4)3 0,5 + 2H2O Từ Pt dung dịch sau phản ứng có FeSO4 = 0,01 mol; Fe2(SO4)3 = 0,06 mol, cho dung dịch Ba(OH)2 dư vào thu Fe(OH)2 = 0,01 mol; Fe(OH)3 = 0,12 mol; BaSO4 = 0,19 mol Vậy khối lượng kết tủa là: m = 58,01 gam 0,5 Câu 5: (2,0 điểm) Hợp chất A chứa nguyên tố chất rắn điều kiện thường chứa 10% Hiđro khối lượng A tác nhân khử mạnh, tác dụng với nước giải phóng đơn chất B Nung nóng A CO2 tạo sản phẩm chất rắn kết tinh không màu C chứa 61,54% Oxi khối lượng Cho chất C phản ứng với H 2SO4 Trang 344 loãng tạo chất hữu D, song tác dụng với H 2SO4 đặc thu chất khí E nhẹ khơng khí Xác định chất A, B, C, D, E viết phương trình hóa học xảy Hướng dẫn chấm Câu Nội dung Điểm Theo giả thiết ta suy A hidrua kim loại có dạng MHn n 100  10 Ta có: %H = n  M => 9.n > M 0,5 Xét giá trị n = 1, 2, 3, nhận thấy có n = 1, M = thích hợp Vậy M kim loại Liti, A LiH PTHH: LiH + H2O LiOH + 0,5H2 LiH + CO2 HCOOLi 0,5 %O = 61,6% thõa mãn với Vậy C HCOOLi PTHH: 2HCOOLi + H2SO4 Li2SO4 + 2HCOOH HCOOLi + H2SO4 (đặc) Kết luận: A LiH, LiHSO4 + CO + H2O B H2, C HCOOLi, D HCOOH, 0,5 E CO 0,5 Câu 6: (1,0 điểm) Điện phân dung dịch gồm HCl, NaCl, FeCl3 (điện cực trơ, có màng ngăn) Đồ thị sau biểu diễn biến thiên pH dung dịch theo thời gian (t) trình điện phân ? Giải thích ? (Bỏ qua thuỷ phân muối) pH (1) pH t (2) pH t pH (3) t (4) t Hướng dẫn chấm Câu Trang 345 Nội dung Điểm Lúc đầu Fe3+ bị điện phân thành Fe2+ nên PH khơng đổi, Sau đến H+ bị điện phân nên nồng độ axit giảm => PH tăng Khi tiếp tục điện phân Fe2+ bị khử thành Fe nên pH khơng đổi, sau H2O bị điện phân thành H2 OH- nên pH tăng Vậy đồ thị số phù hợp với trình điện phân dung dịch cho 0,5 0,5 Câu 7: (2,5 điểm) X, Y hai axit cacboxylic hai chức, mạch hở, dãy đồng đẳng Z T hai este (chỉ chứa chức este) 14 đvC Y Z đồng phân (M X< MY< MT) Đốt cháy hết 17,28 gam hỗn hợp A gồm X, Y, Z, T cần dùng vừa đủ 10,752 lít khí O (đktc) Mặt khác, để tác dụng hết 17,28 gam A cần dùng vừa đủ 300 ml dung dịch NaOH 1M, thu 4,2 gam hỗn hợp gồm ba ancol có số mol Xác định công thức cấu tạo, gọi tên chất X, Y, Z, T tính số mol chúng hỗn hợp A Hướng dẫn chấm Câu Nội dung Điểm Theo giả thiết ta suy X, Y, Z, T tác dụng với NaOH theo tỉ lệ mol 1:2 => số mol A = 0,15 Trong A có số mol nhóm (COO) = 0,3 mol Khi đốt cháy hết A cần 0,48 mol O2, gọi số mol CO2 H2O tạo x y Bảo toàn khối lượng bảo tồn ngun tố oxi ta có hệ: 0,5 44x + 18y = 32,64 2x + y = 1,56 => x = 0,57; y =0,42 Từ suy số nguyên tử C trung bình A = 0,57:0,15 = 3,8 Mặt khác ta có X, Y axit hai chức dãy đồng đẳng, Y Z đồng phân, Z este hai chức (có số nguyên tử C > 3) nên công thức phân tử X, Y, Z, T C3H4O4, C4H6O4, C5H8O4 Vì A tác dụng với NaOH tạo ancol có số mol, từ suy CTCT Z 0,5 CH2 OOCH CH2 OOCH T C2H5-OOC-COO-CH3 X HOOC-CH2-COOH, Y HOOC-C2H4-COOH ba ancol là: CH3OH, C2H5OH, 0,5 HO-CH2CH2-OH Gọi số mol Z, T z mol => số mol ancol z => ta có khối lượng Trang 346 ancol = 140z = 4,2 => z = 0,03 => tổng số mol X, Y 0,15 – 0,06 = 0,09, tổng khối lượng X Y 9,78 gam Gọi số mol X, Y a, b ta có hệ: 104a + 118b = 9,78; a + b = 0,09 0,5 Giải hệ thu được: a = 0,06; b = 0,03 Vậy số mol chất là: X = 0,06; Y = 0,03; Z = T = 0,03 0,5 Câu 8: (3,0 điểm) Hỗn hợp X gồm este mạch hở, có este đơn chức ba este hai chức đồng phân Đốt cháy hết 11,88 gam X cần 14,784 lít khí O (đktc), thu 25,08 gam CO Đun nóng 11,88 gam X với 310 ml dung dịch NaOH 1M, cô cạn dung dịch sau phản ứng, thu m gam chất rắn Y phần chứa ancol đơn chức Z Cho hết lượng Z tác dụng với Na dư khối lượng bình chứa Na tăng 5,85 gam Trộn m gam Y với CaO nung nóng (khơng có mặt oxi), thu 2,016 lít khí (đktc) hiđrocacbon Các phản ứng xảy hoàn toàn Xác định công thức phân tử viết công thức cấu tạo este hỗn hợp X Hướng dẫn chấm Câu Nội dung Điểm Theo giả thiết ta có số mol O2 = 0,66; CO2 = 0,57 mol Áp dụng BTKL tính H2O = 7,92 gam => số mol H2O = 0,44 mol Bảo toàn nguyên tố oxi ta có số mol O (trong X) = 0,26 mol => số mol nhóm COO = 0,13 mol 0,5 Gọi công thức ancol Z ROH => công thức chung este R’(COOR)n, ta có R’(COOR)n + nNaOH R’(COONa)n + nROH Từ suy số mol ROH = NaOH = 0,13 mol => số mol NaOH cịn Y 0,18 mol Ta có: ROH + Na RONa + 0,5H2 Bảo toàn khối lượng suy khối lượng ROH = 5,85 + 0,065.2 = 5,98 gam Từ ta có: R + 17 = 46 => R = 29, R C2H5 Ta có: R’(COONa)n + nNaOH R’Hn + nNa2CO3 Theo PT giả thiết ta có R’(COONa)n = R’Hn = 0,09 mol (NaOH cịn dư R’(COONa)n hết n < 2) Trang 347 0,5 Gọi công thức este đơn chức CnHm+1COOC2H5 (y mol) => este chức CnHm(COOC2H5)2 (x mol) (vì muối tạo phản ứng với NaOH đun nóng tạo hidrocacbon nhất) Từ ta có hệ: Tổng số mol este x + y = 0,09; Tổng số nhóm COO 2x + y = 0,13 => x = 0,04; y = 0,05 0,5 Từ suy : Số nguyên tử C = 0,04(n + 6) + 0,05(n + 3) = 0,57 => n = Số nguyên tử H = 0,04(m + 10) + 0,05(m + 6) = 0,88 => m = Vậy CTPT este đơn chức C5H8O2, cấu tạo: CH2=CH-COOCH2-CH3 0,5 CTPT este chức C8H12O4, CTCT: CH2=CH(COOC2H5)2 0,5 C2H5OOC COOC2H5 COOC2H5 C=C H H C=C H H COOC2H5 0,5 Câu 9: (2,0 điểm) Hỗn hợp A gồm tetrapeptit X pentapeptit Y (đều mạch hở tạo Gly Ala) Đun nóng m gam hỗn hợp A với dung dịch NaOH vừa đủ cô cạn dung dịch sau phản ứng thu (m+7,9) gam muối khan Đốt cháy hết hỗn hợp muối, thu Na2CO3 hỗn hợp B gồm khí Cho hết lượng B hấp thụ vào bình đựng dung dịch Ba(OH)2 dư khối lượng bình tăng 28,02 gam có 2,464 lít khí (đktc) Tính % khối lượng X hỗn hợp A Hướng dẫn chấm Câu Nội dung Gọi công thức chung X, Y CknH2kn+2-kNkOk+1 (a mol) PTHH: CknH2kn+2-kNkOk+1 + kNaOH kCnH2nNO2Na+ H2O kCnH2nNO2Na + O2 k(n – 0,5) CO2 + 0,5kNa2CO3 + knH2O + 0,5kN2 Theo giả thiết khối lượng muối tăng lên 7,9 gam nên ta có: [(14nk + 69) – (14nk + 29k + 18)].a = 7,9 Vì khối lượng bình Ba(OH)2 tăng 28,02 gam nên ta có tổng khối lượng CO2 H2O 28,02 => 44(n – 0,5)k.a + 18kn.a = 28,02 Số mol N2 = 0,5k.a = 0,11 Trang 348 Điểm 0,5 Từ Pt ta có: kn.a = 0,53 = số mol CO2; k.a = 0,22 = số mol aminoaxit; a = 0,05 = số mol hỗn hợp X, Y => k = 4,4 Vì X tetrapeptit, Y pentapeptit có k = 4,4 (số mắt xích trung bình) nên ta có tỉ lệ mol X:Y = 0,6:0,4 => X = 0,03 mol; Y = 0,02 mol Gọi x, y số mol Gly Ala có hỗn hợp X, Y => ta có: x + y = 0,22; 2x + 3y = 0,53 (bảo toàn Cacbon) =>x = 0,13; y = 0,09 Gọi số mắt xích Gly Ala X a, b; Y a’ b’ => 0,03.a + 0,02.a’ = 0,13 0,03.b + 0,02.b’ = 0,09 =>a = 3; b = 1; a’ = 2; b’ = Vậy X Gly3Ala Y Gly2Ala3 có số mol tương ứng 0,03 0,02 mol Từ khối lượng hỗn hợp = (3.75 + 89 – 3.18).0,03 + (2.75 + 3.89 – 4.18).0,02 = 14,7 gam =>%X = 7,8/14,7 = 53,06% 0,5 0,5 0,5 Lưu ý:Nếu thí sinh giải cách khác mà cho điểm tối đa Trang 349 ... Hết SỞ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO KỲ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI VĂN HÓA LỚP 12 THPT QUẢNG TRỊ Khóa thi ngày 03 tháng 10 năm 2017 ĐỀ THI CHÍNH THỨC Mơn thi: HĨA HỌC (Đề thi có 02 trang) Thời gian làm bài:180... KỲ THI CHỌN HSG LỚP 12 THPT NĂM HỌC 2017-2018 ĐỀ THI MƠN: HĨA HỌC Thời gian làm bài: 180 phút, không kể thời gian phát đề ĐỀ CHÍNH THỨC Đề thi gồm 02 trang Câu (1,0 điểm) Bằng phương pháp hóa học. .. BÌNH KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI TỈNH NĂM HỌC 2017-2018 Khóa ngày 22 – – 2018 ĐỀ CHÍNH THỨC Mơn: Hóa học LỚP 12 THPT Họ tên:……………… Trang 27 Thời gian 180 phút (không kể thời gian giao đề) Số báo