Mục tiêu nghiên cứu của luận văn nhằm xác định thành phần phức bằng các phương pháp độc lập khác nhau. Xây dựng cơ chế và xác định các tham số định lượng của phức. Xây dựng phương trình đường chuẩn biểu diễn sự phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ của phức. Mời các bạn cùng tham khảo!
i ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM ĐINH VĂN ĐẠM NGHIÊN CỨU SỰ TẠO PHỨC ĐALIGAN TRONG HỆ 1-(2-PYRIDYLAZO)-2-NAPHTHOL (PHƢƠNG ÁN-2)-BI(III)-DICLOAXETICAXIT BẰNG PHƢƠNG PHÁP CHIẾT - TRẮC QUANG VÀ ỨNG DỤNG PHÂN TÍCH Chun ngành: Hóa phân tích Mã số: 60.44.29 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC HÓA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: GS.TS HỒ VIẾT QUÝ Thái Nguyên - Năm 2011 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn ii Lời cam đoan Tôi xin cam đoan công trình nghiên cứu riêng tơi Các số liệu, kết nêu luận văn trung thực Những kết luận luận văn chưa công bố cơng trình khác TÁC GIẢ LUẬN VĂN Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn iii LỜI CẢM ƠN Luận văn đƣợc hoàn thành tại phòng thí nghiệm trƣờng ĐHSP Thái Nguyên Để hoàn thành luận văn này , xin chân thành tỏ lòng biết ơn sâu sắc đến: - GS.TS Hồ Viết Quý đã giao đề tài , tận tì nh hƣớng dẫn khoa học và tạo mọi điều kiện thuận lợi cho việc nghiên cứu và hoàn thành luận văn - PGS.TS Lê Hƣ̃u Thiềng cùng các cá n bộ và nhân viên khoa Hóa Học Trƣờng ĐHSP Thái Nguyên đã giúp đỡ , tạo mọi điều kiện thuận lợi, cung cấp hóa chất, máy móc, thiết bị , và dụng cụ giúp hoàn thành luận văn - Th.S Đào Xuân Tân hiệu trƣởng trƣờng THPT Lƣơn g Phú - Phú Bình- Thái Nguyên , cùng các CB ,NV nhà trƣờng nơi công tác đã động viên, khuyến khí ch ,tạo mọi điều kiện thuận lợi về thời gian công tác để hoàn thành luận văn - Nhƣ̃ng ngƣời thân gia đì nh và bạn bè đã ủng hộ , động viên , giúp đỡ quá trình học tập và thực luận văn Thái Nguyên tháng năm 2011 ĐINH VĂN ĐẠM Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn iv MỤC LỤC Lời cam đoan ii Lời cảm ơn iii Mục lục iv Danh mục các kí hiệu, chƣ̃ viết tắt viii Danh mục các bảng ix Danh mục các hì nh vẽ, đồ thị xi MỞ ĐẦU i CHƢƠNG TỔNG QUAN TÀI LIỆU 1.1 Giới thiệu về nguyên tố Bitmut 1.1.1 Vị trí, cấu tạo tính chất của Bitmut 1.1.2 Tính chất vật lý hóa học của Bitmut 1.1.3 Khả tạo phức của Bi(III) với thuốc thử phân tích trắc quang chiết - trắc quang 1.1.4 Ứng dụng của bitmut 1.1.5 Một số phƣơng pháp xác định bitmut 10 1.2 TÍNH CHẤT VÀ KHẢ NĂNG TẠO PHƢ́C CỦA PAN 14 1.2.1 Tính chất của thuốc thử PAN 14 1.2.2 Khả tạo phức của PAN ứng dụng phức của 15 1.3 AXIT DICLOAXETIC: CHCl2COOH 17 1.4 SƢ̣ HÌNH THÀNH PHƢ́C ĐA LIGAN VÀ Ƣ́NG DỤNG CỦA NĨ TRONG HĨA PHÂN TÍCH 17 1.5 CÁC PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CƢ́U CHIẾT PHƢ́C ĐA LIGAN .19 1.5.1 Khái niệm về phƣơng pháp chiết 19 1.5.2 Các phƣơng pháp trắc quang để xác định thành phần phức dung dịch 23 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn v 1.6 CƠ CHẾ TẠO PHƢ́C ĐA LIGAN 31 1.7 CÁC PHƢƠNG PHÁP XÁC ĐỊ NH HỆ SỐ HẤP THỤ MOL PHÂN TƢ̉ CỦA PHƢ́C 36 1.7.1 Phƣơng pháp Komar xác định hệ số hấp thụ phân tử của phức 36 1.7.2 Phƣơng pháp xử lý thống kê đƣờng chuẩn 37 1.8 ĐÁNH GIÁ CÁC KẾT QUẢ PHÂN TÍCH 38 Chƣơng 2.KỸ THUẬT THỰC NGHIỆM 40 2.1 DỤNG CỤ VÀ THIẾT BỊ NGHIÊN CỨU 40 2.1.1 Dụng cụ 40 2.1.2 Thiết bị nghiên cứu 40 2.2 PHA CHẾ HOÁ CHẤT 40 2.2.1 Dung dịch Bi3+ (10-3M) 41 2.2.2 Dung dịch PAN (10-3M) 41 2.2.3 Dung dịch axít dicloaxetic CHCl2COOH (10-1M) 41 2.2.4 Các loại dung môi 41 2.2.5 Dung dịch hoá chất khác 42 2.3 PHƢƠNG PHÁP THỰC NGHIỆM .42 2.3.1 Dung dịch so sánh PAN 42 2.3.2 Dung dịch phức đaligan: 1- (2-pyridylazo) – 2-Naphthol (PAN)- Bi(III)CHCl2COOH 42 2.3.3 Phƣơng pháp nghiên cứu 43 2.4 XƢ̉ LÝ CÁC KẾT QUẢ THƢ̣C NGHIỆM .43 Chƣơng 44 KẾT QUẢ THỰC NGHIỆM VÀ THẢO LUẬN .44 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn vi 3.1 NGHIÊN CƢ́U KHẢ NĂNG TẠO PHƢ́C VÀ CHIẾT PHƢ́C ĐA LIGAN TRONG HỆ PAN -BI(III) - CHCL2COOH BẰNG DUNG MÔI METYL ISOBUTYLXETON(MIBX) .44 3.1.1 Nghiên cứu hiệu ứng tạo phức đa ligan 44 3.1.2 Sự phụ thuộc mật độ quang của phức đa ligan PAN-Bi(III)-CHCl2COOH vào thời gian chiết 47 3.1.3 Sự phụ thuộc mật độ quang của phức đa ligan PAN-Bi(III)-CHCl2COOH vào pH 49 3.2 DUNG MÔI CHIẾT PHƢ́C ĐA LIGAN PAN-BI(III)-CHCL2COOH .51 3.2.1.Sự phụ thuộc mật độ quang của phức vào nồng độ CHCl2COOH 54 3.2.2 Xác định thể tích dung mơi chiết tối ƣu 55 3.2.3.Sự phụ thuộc phần trăm chiết vào số lần chiết hệ số phân bố 57 3.2.4 Xử lý thống kê xác định % chiết 58 3.3.3 Xác định thành phần phức PAN - Bi (III) - CHCl2COOH 59 3.3.3.1 Phƣơng pháp tỷ số mol xác định tỷ lệ Bi (III) - PAN 59 3.3.3.2 Phƣơng pháp hệ đồng phân tử mol xác định tỷ lệ Bi3+: PAN 61 3.3.3.3 Phƣơng pháp Staric - Bacbanel 63 3.3.3.4 Phƣơng pháp chuyển dịch cân xác định tỷ lệ Bi3+: CHCl2COOH 65 3.3.4 Nghiên cứu chế tạo phức PAN-Bi(III)-CHCl2COOH 66 3.3.4.1 Giản đồ phân bố dạng tồn tại của Bi3+ PAN theo pH .66 3.3.4.1.1 Giản đồ phân bố dạng tồn tại của Bi3+ theo pH 66 3.3.4.1.2 Giản đồ phân bố dạng tồn tại của PAN theo pH 68 3.3.4.2 Cơ chế tạo phức PAN - Bi (III) - CHCl2COOH 70 3.3.5 Tính hệ số hấp thụ phân tử của phức (R)Bi(CHCl2COO)2 theo phƣơng pháp Komar 73 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn vii 3.3.6 Tính số Kcb, Kkb, của phức (R)Bi)(CHCl2COO)2 theo phƣơng pháp Komar 74 3.4 XÂY DƢ̣NG PHƢƠNG TRÌNH ĐƢỜNG CHUẨN PHỤ THUỘC MẬT ĐỘ QUANG VÀO NỒNG ĐỘ CỦA PHƢ́C VÀ XÁC ĐỊ NH HÀM LƢỢNG BITMUT TRONG MẪU NHÂN TẠO .76 3.4.1 Xây dựng phƣơng trình đƣờng chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ của phức 76 3.4.2 Xác định hàm lƣợng Bitmut mẫu nhân tạo phƣơng pháp chiết-trắc quang 78 3.4.3 XÁC ĐỊNH HÀM LƢỢNG BITMUT TRONG MẪU THUỐC ĐAU DẠ DÀY TRYMO CỦA HÃNG DƢỢC PHẨM RAPTAKOS, BRETT & CO.LTD ẤN ĐỘ 79 3.4.3.1 Xử lí mẫu hịa tan mẫu .79 3.4.3.2 Xác định hàm lƣợng Bitmut mẫu thuốc phƣơng pháp đƣờng chuẩn 80 PHẦN KẾT LUẬN 82 TÀI LIỆU THAM KHẢO .84 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn viii DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU CHỮ VIẾT TẮT AAS : Atomic Absorption Spectrometry ( Phổ hấp thụ nguyên tử) Abs : Absorbance (Độ hấp thụ) AES : Atomic Emission Spectrometry (Phổ phát xạ nguyên tử) PA :Pure chemical analysis (Hoá chất sạch tinh khiết phân tích) Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn ix DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1.1 Các tham số định lƣợng của phức Bi(III) - PAN Bảng 1.2: Xác định Bitmut phƣơng pháp trắc quang chiết - trắc quang 13 Bảng 1.3: Sự phụ thuộc lg A i vào lgCHR' 31 A gh Ai Bảng 1.4: Kết tính nồng độ dạng tồn tại của ion M 34 Bảng 3.1: Mật độ quang của phức dung môi metylisobutylxeton (MIBX)(l=1,001cm, = 0,1) 44 Bảng 3.2: Bƣớc sóng hấp thụ cực đại của thuốc thử PAN phức dung môi metylisobutylxeton 47 Bảng 3.3: Sự phụ thuộc mật độ quang của phức đaligan PAN-Bi(III) CHCl2COOH vào thời gian lắc chiết 47 Bảng 3.5: Mật độ quang của phức PAN-Bi(III)-CHCl2COOH dung môi hữu khác (l = 1,001cm, =0,1, pH = 2,75) 51 Bảng 3.4: Sự phụ thuộc mật độ quang của phức đaligan PAN-Bi(III) CHCl2COOH vào pH 49 Bảng 3.6: Các thông số về phổ hấp thụ phân tử của phức PAN-Bi(III)- 52 CHCl2COOH dung môi hữu khác 52 Bảng 3.7: Sự phụ thuộc mật độ quang của phức 53 PAN-Bi(III)-CHCl2COOH vào nồng độ CHCl2COOH 53 Bảng 3.8: Sự phụ thuộc phần trăm chiết của phức 55 PAN-Bi(III)-CHCl2COOH vào thể tích dung mơi chiết 55 Bảng 3.9: Sự phụ thuộc phần trăm chiết của phức 56 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn x PAN-Bi(III)-CHCl2COOH vào số lần chiết 56 Bảng 3.10 Sự lặp lại của % chiết phức PAN - Bi (III) - CHCl2COOH 58 Bảng 3.11: Sự phụ thuộc mật độ quang của phức PAN - Bi (III) CHCl2COOH vào CPAN/ CBi3+ của dãy CBi3+ / CPAN của dãy 59 Bảng 3.13: Sự phụ thuộc mật độ quang vào CPAN CBi3+ 62 Bảng 3.14 Sự phụ thuộc lg Ai f (lg CCHCl2COOH ) 64 Agh Ai Bảng 3.15: Phần trăm các dạng tồn tại của Bi3+ theo pH 66 Bảng 3.16: Phần trăm các dạng tồn tại của thuốc thử PAN (HR) theo pH 68 Bảng 3.17: Kết tính nồng độ dạng tồn tại của ion Bi3+ 71 Bảng 3.18: Kết tính -lgB 71 Bảng 3.19: Kết quả xác đị nh của phức (R)Bi(CHCl2COO)2 bằng phƣơng pháp Komar (max = 565nm, l = 1,001cm, = 0,1, pH = 2,75) 72 Bảng 3.20: Kết tính lgKcb của phức (R)Bi(CHCl2COO)2 74 Bảng 3.21: Kết tính lg của phức (R)Bi(CHCl2COO)2 74 Bảng 3.22: Sự phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ của phức 75 Bảng 3.23: Kết xác định hàm lƣợng Bitmut mẫu nhân tạo phƣơng pháp chiết-trắc quang 77 Bảng 3.24: Các giá trị đặc trƣng của tập số liệu thực nghiệm 77 Bảng 3.25 Kết xác định hàm lƣợng Bi mẫu thuốc dƣợc phẩm Ấn Độ phƣơng pháp đƣờng chuẩn dùng phức đa ligan PAN-Bi(III)CHCl2COOH 79 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn ... lƣợng bitmut Xuất phát từ lý nên chúng chọn đề tài: "Nghiên cứu tạo phức đa ligan hệ 1-( 2-pyridylazo )-2 -naphthol (PAN) - Bi (III) - CHCl2COOH bằng phƣơng pháp chiết - trắc quang ứng... tích" để làm luận văn thạc sỹ Đối tƣợng nhiệm vụ nghiên cứu Nghiên cứu đầy đủ về hệ phức 1-( 2- pyridylazo) - 2- naphthol (PAN) - Bi (III) - CHCl2COOH phƣơng pháp chiết - trắc quang Xác... CHCL2COOH BẰNG DUNG MÔI METYL ISOBUTYLXETON(MIBX) .44 3.1.1 Nghiên cứu hiệu ứng tạo phức đa ligan 44 3.1.2 Sự phụ thuộc mật độ quang của phức đa ligan PAN -Bi( III) -CHCl2COOH vào