Nghiên cứu sự tạo phức giữa (II) với 1 (2 pyridylazo) 2 naphthol (pan) bằng phương pháp chiết trắc quang, ứng dụng phân tích định lượng chì

bộ giáo dục đào tạo trờng Đại học Vinh nguyễn nhân Nghiên cứu tạo phức Pb(II) với 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol (PAN) phơng pháp chiết- trắc quang, ứng dụng phân tích định lợng chì luận văn thạc sĩ hoá học Vinh -2007 giáo dục đào tạo trờng Đại học Vinh nguyễn nhân Nghiên cứu tạo phức Pb(II) với 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol (PAN) phơng pháp chiết- trắc quang, ứng dụng phân tích định lợng chì chuyên ngành: hoá phân tích Mà số: 60.44.29 luận văn thạc sĩ hoá học Vinh -2007 Mục luc Trang Lời cảm ơn Mở đầu Ch¬ng :Tỉng quan tµi liƯu Giíi thiƯu vỊ nguyên tố chì 1.1.1 VÞ trÝ, cấu tạo tính chất chì 1.1.2 TÝnh chÊt vËt lý 1.1.3 TÝnh chÊt ho¸ häc 1.1.4 C¸c kho¸ng vËt tự nhiên Chì 1.1.5 T¸c dơng sinh ho¸ cđa ch× 1.1.6 øng dơng cđa Pb 1.1.7 Khả tạo phức Pb2+ 1.1.8 Một số phơng pháp xác định Ch× 1.2.Tính chất khả phức PAN 11 1.2.1 CÊu t¹o, tÝnh chÊt vËt lý cđa PAN 11 1.2.2 kh¶ tạo phức PAN 12 1.3 C¸c bíc nghiên cứu phức màu dùng phân tích trắc quang 14 1.3.1 Nghiên cứu hiệu ứng tạo phøc 14 1.3.2 Nghiên cứu điều kiện tạo phøc tèi u 15 1.4 Các phơng pháp nghiên cứu chiết phức ®¬n ligan 18 1.4.1 Khái niệm phơng pháp chiết 18 1.5 Các phơng pháp xác định thành phần phức dung dịch 22 1.5.1 Phơng pháp tỷ số mol (phơng pháp đờng cong bÃo hoà) 22 1.5.2 Phơng pháp hệ đồng phân tử (phơng pháp biến đổi liên tục - phơng phápOxtromuxlenko 23 1.5.3 Phơng pháp Staric- Bacbanel (phơng pháp hiệu suất tơng đối) 24 1.6 Cơ chế tạo phức đơn ligan 27 1.7 Các phơng pháp xác định hệ số hấp thụ phân tử phức 32 1.7.1 Phơng pháp Komar xác định hệ sè hÊp thơ ph©n tư cđa phøc …… .32 1.7.2.Phơng pháp xử lý thống kê đờng chuẩn 33 1.8 Đánh giá Các kết phân tích 34 Ch¬ng 2: Kü thuËt thùc nghiÖm 35 2.1 Dụng cụ thiết bị nghiªn cøu 35 2.1.1 Dông cô 35 2.1.2 Thiết bị nghiên cứu 35 2.2 Pha chÕ ho¸ chÊt 35 2.2.1 Dung dÞch Pb2+ (10-3M) 35 2.2.2 Dung dÞch PAN (10-3M) 35 2.2.3 Dung dịch hoá chất khác 36 2.3.Cách tiến hành thí nghiệm 36 2.3.1 Chuẩn bị dung dịch so sánh PAN 36 2.3.2 Dung dịch phức Pb2+-PAN 36 2.3.3 Phơng pháp nghiên cøu 37 2.4 Xử lý kết thùc nghiÖm 37 Chơng 3: Kết thực nghiệm thảo luận 38 3.1 Nghiên cứu hiệu ứng tạo phức đơn ligan 38 3.1.1 Phỉ hÊp thơ cđa PAN 38 3.1.2 Nghiên cứu hiệu ứng tạo phức Pb2+- PAN 39 3.2.Nghiªn cøu điều kiện tối u cho tạo phức Pb2+-PAN 41 3.2.1 Dung m«i chiÕt phøc Pb2+- PAN 41 3.2.2 Xác định thời gian lắc chiÕt tèi u 44 3.2.3 Sù phơ thc mËt ®é quang cđa phøc vµo thêi gian sau chiÕt 45 3.2.4 Xác định pH tối u 46 3.2.5 Xác định thể tích dung môi chiÕt tèi u 48 3.2.6 Sự phụ thuộc phần trăm chiết vào số lần chiết hệ số phân bố 49 3.2.7 Xử lý thống kê xác định % chiết 51 3.2.8 ảnh hởng lợng d thuốc thử PAN dung dịch so sánh 52 3.2.9 ảnh hởng lực ion (à) dung dịch 53 3.3 Xác định thành phần phức Pb2+-PAN 53 3.3.1 Phơng pháp tỷ số mol xác định thành phần phức Pb2+: PAN .53 3.3.2 Phơng pháp biến đổi liên tục (phơng pháp hệ đồng phân tử, phơng pháp Otromslenco - Job) 56 3.3.3 Phơng pháp Staric-Bacbanel 58 3.4 Nghiên cứu chế tạo phức Pb2+-PAN 62 3.4.1 Giản đồ phân bố dạng tồn Pb2+ PAN theo pH 62 3.4.2 Cơ chÕ t¹o phøc Pb2+-PAN 67 3.5 Xác định tham số định lợng phức: , , kp 69 3.5.1 Xác định hệ số hấp thụ phân tử phức thuốc thử 69 3.5.2 TÝnh c¸c h»ng sè KH , Kp, βcña phøc Pb(R-)2 73 3.6 Xây dựng phơng trình đờng chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức xác định hàm lợng Chì mẫu nhân tạo 75 3.6.1 Xây dựng phơng trình đờng chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào nồng ®é cña phøc 75 3.6.2 Khảo sát ảnh hởng số ion đến tạo phức màu Pb2+-PAN xác định Chì mẫu nhân tạo 78 3.6.3 ChÕ ho¸ định lợng chì mẫu nhân tạo 81 3.6.4 Định lợng chì mẫu nhân tạo cực phổ xung vi phân 83 3.7 Đánh giá phơng pháp phân tÝch Pb2+ b»ng thuèc thö PAN 87 3.7.1 Độ nhạy phơng pháp 87 3.7.2 Giới hạn phát thiết bị 87 3.7.3 Giới hạn phát phơng pháp(Method Detection Limit MDL) 88 3.7.4 Giới hạn phát tin cậy 89 3.7.5 Giới hạn định lợng phơng pháp 89 KÕT LuËn 91 Tài liệu tham khảo 93 Phụ lục Lời cảm ơn Luận văn đợc hoàn thành phòng thí nghiệm chuyên đề môn Hoá phân tích - Khoa Hoá - Trờng Đại học Vinh Để hoàn thành luận văn này, xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc đến: - PGS.TS Nguyễn Khắc Nghĩa đà giao đề tài, tận tình hớng dẫn tạo điều kiện thuận lợi cho việc nghiên cứu hoàn thành luận văn - GS.TS Hồ Viết Quý ®· ®ãng gãp nhiỊu ý kiÕn q b¸u qu¸ trình làm luận văn - NCS Đinh Thị Trờng Giang đà giúp trình làm thí nghiệm Tôi xin chân thành cảm ơn Ban chủ nhiệm khoa Sau đại học, khoa Hoá học thầy giáo, cô giáo, cán phòng thí nghiệm khoa Hoá đà giúp đỡ, tạo điều kiện thuận lợi, cung cấp hoá chất, thiết bị dụng cụ dùng đề tài Xin cảm ơn tất ngời thân gia đình bạn bè đà động viên, giúp đỡ trình thực luận văn Vinh, tháng 10 năm 2007 Nguyễn Nhân Mở đầu Chì nguyên tố có nhiều ứng dụng đời sống: Dùng để làm acquy, đầu đạn, ống dẫn công nhiệp hoá học, đúc khuôn để in chữ, chế tạo thuỷ tinh pha lê, pha vào xăng để nâng cao số octan Do có tính ngăn cản đợc xạ mà nguời ta dùng chì để làm áo giáp cho nhân viên: chụp X quang, lò phản ứng hạt nhân, đựng nguyên tố phóng xạ, cho vào hình vi tính, tivi.v.v Tuy nhiên, bên cạnh Pb nguyên tố gây nhiễm độc cho môi trờng, đặc biệt trớc lúc xăng 95 cha đời hàm lợng chì xăng động đốt thải cho môi trờng lớn, ảnh hỏng trực tiếp đến môi trờng vùng ven tuyến đờng quốc lộ.Nhiễm độc chì khó cứu chữa, chì tích luỹ thể ngời mà không bị đào thải Chì nguyên tố có khả tạo phức mạnh với nhiều phối tử, đặc biệt phối tử chelat, chì(II) tạo phức tốt bảo hoà phối trí Cho nên nghiên cứu tạo phức chì xác định hàm lợng chì xác vô quan trọng Trong thời gian qua, việc phân tích chì mẫu vật đà đợc nghiên cứu nhiều phơng pháp khác nhau, nhiên cha có tài liệu công bố hoàn chỉnh việc nghiên cứu tạo phức chì với thuốc thử 1-(2pyridylazo)-2-naphthol (PAN) công bố điều kiện thí nghiệm khác Sau xem xét, nhận thấy nghiên cứu phức màu chì phơng pháp chiết- trắc quang phơng pháp có nhiều triển vọng, mang lại hiệu phù hợp với điều kiện phòng thí nghiệm nớc ta Xuất phát từ tình hình thực tế này, đà chọn đề tài Nghiên cứu tạo phức Pb(II) với 1-(2-pyridylazo)-2-naphthol (PAN) phơng pháp chiết- trắc quang , ứng dụng phân tích định lợng chì Trong phạm vi luận văn thạc sĩ hóa học, nhiệm vụ đợc đặt Nghiên cứu đầy đủ điều kiện tạo phức tối u Pb(II)-PAN ơng pháp chiết trắc quang Xác định thành phần phức phơng pháp độc lập Nghiên cứu chế tạo phức Pb(II)-PAN Xác định tham số định lợng phức hình thành Xây dựng đờng chuẩn tuân theo định luật Beer để định lợng chì Định lợng phơng pháp cực phổ Đánh giá độ nhạy phơng pháp Chơng I: Tổng quan tài liệu ph- 1.1 Giới thiệu nguyên tố chì 1.1.1 Vị trí, cấu tạo tính chất chì [[1],[24]] Chì nguyên tố ô thứ 82 hệ thống tuần hoàn Sau số thông số chì: Ký hiệu: Pb Số thứ tự : 82 Khối lợng nguyên tử: 207,2 d.v.c Cấu hình electron: [Xe] 4f145d106S26p2 Bán kính ion: 1.26Ao Độ âm điện (theo Paulinh): 2,33 Thế điện cực tiêu chuẩn EoPb2+/Pb = - 0,126V Năng lợng ion hoá: Mức lợng ion hoá Năng lợng ion hoá (eV) I1 I2 I3 I4 I5 I6 7.42 15.03 31.93 39 69.7 84 Từ giá trị I3, đến I4 có giá trị tơng đối lớn, từ giá trị I5 đến I6 có giá trị lớn chì chủ yếu tồn số ô xi hoá : +2 + 1.1.2 Tính chất vật lý [1],[24] Chì kim loại màu xám thẩm, mềm dễ bị d¸t máng Tonc (oc): 327,46 Tos (oc) : 1749 Khèi lợng riêng (g/cm3): 11.34 Chì hợp kim độc nguy hiểm tính tích luỹ Nên khó giải độc bị nhiễm độc lâu dài Chì hấp thụ tốt tia phóng xạ 1.1.3 TÝnh chÊt ho¸ häc [1],[24] T¸c dơng víi c¸c nguyên tố không kim loại: 2Pb + O2 = 2PbO Pb + X2 = PbX2 T¸c dơng víi níc cã mỈt O2: 2Pb + 2H2O + O2 = 2Pb (OH)2 Tác dụng yếu với axít HCl H2SO4 nồng độ dới 80% tạo lớp muối PbCl2 PbSO4 khó tan Khi axit nồng độ đặc có phản ứng lớp muối đà bị hoà tan: PbCl2 + 2HCl = H2PbCl4 PbSO4 + H2SO4 = Pb(HSO4)2 Với axít HNO3 tơng tác tơng tự nh kim loại khác Khi có mặt O2 tơng tác với H2O axit hữu cơ: 2Pb + 2H2O + O2 = 2Pb(OH)2 2Pb + 6CH3COOH + 3O2 = 2Pb(HC3COO)2 + 10H2O Tác dụng với dung dịch kiÒm nãng: Pb + 2KOH + 2H2O = K2 [Pb(OH)4] + H2 1.1.4 Các khoáng vật tự nhiên chì Chì nguyên tố phổ biến vỏ trái đất Chì tồn dạng trạng thái ô xi hoá 0, +2, +4, muối chì có hoá trị hay gặp có độ bền cao Trong tự nhiên, tồn loại quặng galenit (PbS), Cesurit (PbCO3) anglesit (PbSO4) Trong môi trờng nớc, tính hợp chất chì đợc xác định chủ yếu thông qua độ tan Độ tan chì phụ thuộc vào pH, pH tăng độ tan giảm, phụ thuộc vào yếu tố khác nh:độ muối (hàm lợng ion khác nhau) nớc, điều kiện ô xi hoá - khử vv Chì nớc chiếm tỉ lệ khiêm tốn, chủ yếu từ đờng ống dẫn, thiết bị tiếp xúc có chứa chì Trong khí quyển, chì tơng đối giàu so với kim loại nặng khác Nguồn chì phân tán không khí đốt cháy nhiên liệu phù hợp chất chì làm tăng số octan thêm vào dới dạng Pb(CH3)4 Pb(C2H5)4 Cùng với chất gây ô nhiễm khác, chì đợc loại khỏi khí trình xa lắng khô ớt Kết bụi thành phố đất bên đờng ngày t(P = 0,95; K = 4) = 2,78 VËy tTN < t(P = 0,95; K = 6) ⇒ ε1 ≠ ε2 lµ nguyên nhân ngẫu nhiên Nh vậy, khác hai giá trị phức tính từ hai phơng pháp nguyên nhân ngẫu nhiên 3.5 Tính số KH , Kp, phức Pb(R-)2 Để tính giá trị KH, Kp, phức giả định phơng trình phản ứng tạo phức xảy dung dÞch nh sau: Pb(R-)2 + Pb2+ + 2HR 2H+ Kcb [ Pb( R − ) ].[ H + ] [ Pb + ].[ HR] Kcb = Trong ®ã: [Zn(R-)2] = CK = [Pb2+] = [HR] ΔA i ; ( đợc tính theo phơng pháp Komar) .l (C Pb + − C K ) -1 ( + h K + h - K K + h -3 K K K ) = (C R − 2C K ) ( + K -11 h + K h -1 ) Trong dung dịch có cân b»ng chÝnh sau: Pb2+ + 2R- β = Pb(R-)2 β [ Pb( R − ) ] [ Pb 2+ ].[ R − ] Trong ®ã: [Pb(R-)2] = CK = [Pb2+] = ΔA i ε.l (C Pb + − C K ) -1 ( + h K + h - K K + h -3 K K K ) (C R − C K ).K h −1 [R ] = ( + K -11 h + K h -1 ) - H»ng sè không bền KH phức đợc tính theo công thức sau: KH = Từ đà tính đợc lgKH, -lgKp lg, kết đợc trình bày bảng (3.28) (3.29): Bảng 3.28: Kết tính lgKcb phức Pb(R-)2 phơng pháp Komar (l=1,001cm, µ =0,1, pH=6,90, λmax =560nm) STT CPb2+.105 0,50 0,80 1,10 1,40 1,70 CK.105 0,490 0,780 1,070 1,350 1,650 [Pb2+].107 0,79 1,59 2,39 3,19 3,99 [HR].107 1,000 2,300 3,000 4,100 5,300 LgKcb 7,772 7,920 8,012 8,005 7,712 B¶ng 3.29: KÕt qu¶ tÝnh lgβ cđa phøc Pb(R-)2 STT CPb2+.105 0,50 0,80 1,10 CK.105M [ Pb2+].107 [R-].1012 -lgKH lgβ 0,490 0,780 1,070 0,79 1,59 2,39 2,650 3,513 4,520 20.520 20.490 20,600 20.520 20.490 20,600 1,40 1,70 1,350 1,650 3,19 3,99 5,810 9,218 20,450 20,710 20,450 20,710 Xử lý thống kê chơng trình Descriptive Statistic phần mềm Ms - Excel (p=0,95, k=4 ) ta đợc kết quả: lgKcb = 7,482 0,1694 lg = 20,50123 0,3593 3.6 Xây dựng phơng trình ®êng chn phơ thc mËt ®é quang vµo nång ®é phức xác định hàm lợng chì mẫu nhân tạo 3.6.1 Xây dựng phơng trình đờng chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức Để xây dựng phơng trình đờng chuẩn phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức, tiến hành nghiên cứu khoảng nồng độ tuân theo định luật Beer cđa phøc Chn bÞ dung dÞch: CPAN = CPb 2+ Sau thực thí nghiệm điều kiện tối u, kết nghiên cứu đợc trình bày bảng (3.30) hình (3.18): Bảng 3.30: Sự phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ phức (l=1,001cm, µ =0,1, pH=6,90, λ =560nm) STT 10 CPb2+.105M 0,30 0,50 0,70 1,00 1,30 1,50 2,00 3,00 3,30 3,50 ∆Ai 0,110 0,174 0,238 0,334 0,431 0,494 0,654 0,974 1,071 1,139 H×nh 3.18 : Đồ thị biễu diễn phụ thuộc mật ®é quang cđa phøc PAN- Pb2+ vµo nång ®é Pb2+ Từ kết kết luận khoảng nồng độ tuân theo định luật Beer phức Pb2+-PAN (0,3 ữ 3.3).10-5M Khi nồng độ phức lớn xảy tợng lệch khỏi định luật Beer Xử lý đoạn nồng độ tuân theo định luật Beer chơng trình Regression phần mềm Ms- Excel thu đợc phơng trình đờng chuẩn: Ai = 3,210.104 CPb 2+ + 0,014 Xử lí thống kê đờng chuẩn: Ci.105 10 ∑ ∆Ai 0,30 0,50 0,70 0,90 1,20 1,50 1,80 2,20 2,50 3.00 14,60 STT 0,110 0,175 0,238 0,303 0,399 0,495 0,592 0,720 0,817 0.977 4,826 A = n.∑Ci − ( ∑Ci ) Ci.∆Ai.105 0,033 Ci 2.1010 0,087 0,167 0,273 0,479 0,743 1,066 1,584 2,043 2,931 9,373 0,09 0,25 0,49 0,81 1,44 2,25 3,24 4,84 6,25 9,00 28,66 A1 = ∑∆Ai ∑Ci − ∑Ci ∑Ci ∆Ai A2 = n.∑ i ∆ i − ∑ i ∑∆ i C A C A a= A1 A = 0,014 , b= A2 = 3,219.10 A Sau tính đợc a b ta phải đánh giá độ xác chóng: S S y ∑( y = i − Yi ) = ∑( y = i − Yi ) 8−2 k S y ∑Ci a A = 4,810.10 −5 = 1,06915.10 −6 2 Sb = S y n A = 65496,43 Từ ta có: Sa = 0,001034, Sb= 74,13793, víi tp=0,95, k=6 = 2,31 εa= tp,k.Sa= 2,31.0,001034= 0, 0024 εb= tp,k.Sb = 2,31.74,13793 =172 a = (0,014 ± 0,0020); b = (3,211 0,0172).104 Phơng trình đờng chuẩn có d¹ng: ∆Ai = (3,211 ± 0,0172).104.CPb + (0,014 ± 0,0020) 2+ Giá trị hệ số hấp thụ phân tử gam phức theo phơng pháp đờng chuẩn là: phức = (3,211 0,0172).104, kết hoàn toàn phù hợp với phơng pháp Komar 3.6.2 Khảo sát ảnh hởng số ion đến tạo phức màu Pb2+PAN xác định chì mẫu nhân tạo Trong thực tế phân tích Pb2+ đối tợng thờng có mặt ion lạ gây cản cho trình phân tích Để đánh giá hàm lợng gây cản coi nồng độ ion đợc coi gây cản sai số đo mật độ quang vợt 5% [32], [33] Trong nghiên cứu khảo sát ảnh hởng số ion đến trình tạo phức tối u Pb2+ với PAN phục vụ cho mục đích xác định mẫu thực tế 3.6.2.1 ảnh hởng ion Cd2+ Chúng khảo sát ảnh hởng ion Cd2+ đến phức màu Pb(R-)2 nh sau: Chuẩn bị dung dịch phức Pb2+- PAN bình định mức 10ml pH= 6,90 CPb2+ =2,00.10-5 M; CPAN =6,00.10-5 M, C NaNO3 =0,1 M Thêm vào dung dịch phức lợng Cd2+ với nồng độ khác Tiến hành chiết 5ml dung môi clorofom đo mật độ quang dung dịch chiết điều kiện tối u với dung dịch so sánh thuốc thử PAN Kết thu đợc bảng (3.31) hình (3.19) Bảng 3.31: ảnh hởng nồng độ ion Cd2+ tới mật độ quang phức màu CPb2+ =2.10-5 M; CPAN =5.10-5 M C Cd2+.105 M ∆Ai 0,00 0,654 0,20 0,655 0,30 0,655 0,40 0,656 0,50 0,657 0,60 0,756 0,70 0,798 ∆Ai MËt §é Quang 0.9 0.8 0.7 0.6 C Cd2+ 0.5 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 Hình 3.19 ảnh hởng nồng độ ion Cd2+ tới mật độ quang phức màu Từ kết thu ®ỵc cho thÊy ë nång ®é nhá cđa ion Cd2+ đà gây cản trở C Cd + cho phép xác định chì Do nồng độ không cản Cd2+ C =0,25 Pb 2+ 3.6.2.2 ảnh hởng ion Cu2+ Khảo sát ảnh hởng ion Cu2+ đến phức màu Pb(R-)2 nh sau: Chuẩn bị dung dịch phức Pb2+- PAN bình định mức 10ml pH= 6,90 CPb2+ =2,00.10-5 M; CPAN =6,00.10-5 M, C NaNO3 =0,1 M Thêm vào dung dịch phức lợng Cu2+ với nồng độ khác Tiến hành chiết 5ml dung môi clorofom đo mật độ quang dung dịch chiết điều kiện tối u với dung dịch so sánh thuốc thử PAN Kết thu đợc bảng (3.30)và hình (3.18) Bảng 3.32: ảnh hởng nồng độ ion Cu2+ tới mật độ quang phức màu CPb2+ =2.10-5 M; CPAN =6.0-5 M C Cu 105M ∆Ai 0,544 0,00 0,546 0,20 0,596 0,30 0,665 0,40 0,757 0,50 0,809 0,60 0,849 ∆Ai 0,70 2+ MËt §é Quang 0.9 0.8 0.7 0.6 0.5 C Cu 2+ 0.4 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 Hình 3.20 ảnh hëng cđa nång ®é ion Cu2+ tíi mËt ®é quang phức màu Từ kết thu đợc cho thấy ion Cu2+ nồng độ lớn gây cản trở cho phép xác định chì Nh giới hạn không cản Cu2+ phép xác định chì C Cu + C Pb + = 0,10 3.6.3 ChÕ ho¸ định lợng chì mẫu nhân tạo Để đánh giá độ xác phơng pháp có sở khoa học trớc ứng dụng kết nghiên cứu để xác định hàm lợng chì số đối tợng phân tích.Chúng chuẩn bị dung dịch phức PAN- Pb2+ bình định mức 10 ml, pH=6,90 CPb2+ = 2,40.10-5M, CPAN = 6,00 10-5M, TiÕn hµnh chiÕt 5,00ml dung môi clorofom điều kiện tối u, đem đo mật độ quang dịch chiết so với thuốc thử PAN Lặp lại thí nghiệm lần kết đợc trình bày bảng (3.33): Bảng 3.33: Kết xác định hàm lợng chì mẫu nhân tạo phơng pháp trắc quang (l=1,001cm, =0,1, pH=6,90, =560nm ) Hàm lợng thực Ai chì (M) 2,40.10-5 2,4010-5 2,40.10-5 2,40.10-5 2,40.10-5 Hàm lợng chì (M) xác định đợc 2,410.10-5 2,39810-5 2,340.10-5 2,396.10-5 2,397.10-5 0,782 0,783 0,781 0,782 0,782 Để đánh giá độ xác phơng pháp, sử dụng hàm phân bố student để so sánh giá trị trung bình hàm lợng chì xác định đợc với giá trị thực nó, ta có bảng giá trị đặc trng (bảng 3.34) tập số liệu thực nghiệm: Bảng 3.34: Các giá trị đặc trng tập số liệu thực nghiệm: Giá trị trung bình( X Phơng sai(S2) ) 2,388.0-5M t (0,95; 4) 3,42210-7 2,78 §é lƯch chn ( SX ) 1,516 10-14 1,231.10-7 Kho¶ng tin cËy: X -ε ≤ C ≤ X + ε ⇒ 2,388.10-5 ≤ C ≤ 2,400.10-5 Ta cã: ttn = X −a SX = ( 2,338 − 2,40).10 −5 1,231.10 −7 = 0,975 Ta thÊy ttn < t (0,95; 4) X a nguyên nhân ngẫu nhiên với p = 0,95 Sai số tơng ®èi q% = t S ε 100 = p ; k X 100 X X = 2,78.1,231.10 −7 100 = 1,43% 2,388.10 Nhận xét sai số tuơng đối phép xác định này(q% =1,43%)