Phân lập và xác định cấu tạo các hợp chất flavonoit glycozit từ rễ cây sắn thuyền (syzygium resonisum (gagnep) merr et perry) luận văn thạc sỹ hóa học

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC VINH ======== LÊ THỊ THÚY PHÂN LẬP VÀ XÁC ĐỊNH CẤU TẠO CÁC HỢP CHẤT FLAVONOIT GLYCOZIT TỪ RỄ CÂY SẮN THUYỀN (SYZYGIUM RESINOSUM(GAGNEP) MERR ET PERRY) LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC VINH, 2012 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC VINH ======== LÊ THỊ THÚY PHÂN LẬP VÀ XÁC ĐỊNH CẤU TẠO CÁC HỢP CHẤT FLAVONOIT GLYCOZIT TỪ RỄ CÂY SẮN THUYỀN (SYZYGIUM RESONISUM (GAGNEP) MERR ET PERRY) CHUYÊN NGÀNH HÓA HỮU CƠ MÃ SỐ : 60.44.27 LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC PGS TS HOÀNG VĂN LỰU VINH, 2012 LỜI CẢM ƠN Với lịng kính trọng biết ơn sâu sắc, xin chân thành gửi lời cảm ơn tới: PGS.TS Hồng Văn Lựu - Khoa Hố học - Trường Đại học Vinh, người giao đề tài tận tình hướng dẫn, giúp đỡ tơi suốt q trình học tập, nghiên cứu hồn thiện luận văn PGS.TS Chu Đình Kính - Viện Hố học - Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam, người tận tình hướng dẫn, giúp đỡ tơi q trình ghi phổ xác định cấu trúc hợp chất PGS.TS.NGƯT Lê Văn Hạc TS Trần Đình Thắng có ý kiến đóng góp quý báu cho luận văn Ths - NCS Nguyễn Văn Thanh giúp đỡ tơi q trình làm thực nghiệm Nhân dịp này, tơi xin bày tỏ lịng cảm ơn sâu sắc tới thầy giáo, giáo Khoa Hố học, Khoa Sau đại học - Trường Đại học Vinh; thầy giáo, cô giáo Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam; anh chị đồng nghiệp, gia đình bạn bè động viên, giúp đỡ tơi hồn thành luận văn Vinh, ngày 10 tháng năm 2012 LÊ THỊ THÚY MỤC LỤC Trang Trang phụ bìa Lời cảm ơn Mục lục Danh mục các ký hiệu, chữ viết tắt Danh mục bảng Danh mục hình vẽ, đồ thị MỞ ĐẦU Lý chọn đề tài Nhiệm vụ nghiên cứu Đối tượng nghiên cứu Chương 1: TỔNG QUAN ĐẶC ĐIỂM VỀ THỰC VẬT VÀ THÀNH PHẦN HÓA HỌC 1 CỦA CHI SYZYGIUM 1.1 Đặc điểm thực vật 1.2 Một số loài thuộc chi Syzygium 1.2.1 Cây đơn tướng quân 1.2.2 Cây đinh hương 1.2.3.Cây điều đỏ 1.2.4 Cây gioi 1.2.5 Cây trâm hoa nhỏ 1.2.6 Cây trâm lào 1.2.7 Cây vối rừng 1.3 Những nghiên cứu thành phần hoá học thực vật chi Syzygium 1.3.1 Các hợp chất triterpenoit 1.3.1.1 Triterpen khung oleanan 1.3.1.2 Triterpen khung ursan 1.3.1.3 Triterpen khung lupan 1.3.2 Các hợp chất steroit 1.3.3 Các hợp chất acetophenon 1.3.4 Các flavonoit 1.3.4.1 Hợp chất flavanon 1.3.4.2 Các hợp chất flavon 1.3.4.3 Các hợp chất flavonol 1.3.4.4 Các hợp chất chalcon 1.4 Đặc điểm thực vật hóa học sắn thuyền 3 5 6 7 10 11 12 14 14 15 16 18 20 1.4.1 Tên gọi 1.4.2 Phân bố 1.4.3 Mô tả thực vật 1.4.4 Thành phần hóa học sắn thuyền 1.4.5 Tác dụng dược lý Chương 2: PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU VÀ THỰC NGHIỆM 2.1 Phương pháp nghiên cứu 2.1.1 Phương pháp lấy mẫu 2.1.2 Phương pháp khảo sát cấu trúc hợp chất 2.2 Thực nghiệm 2.2.1 Thiết bị hóa chất 2.2.1.1 Thiết bị 2.2.1.2 Hóa chất 2.2.2 Tách xác định cấu trúc hợp chất từ rễ sắn thuyền 2.2.2.1 Tách hợp chất 2.2.2.1.1 Thu hái chê biến mẫu 2.2.2.1.2 Chiết tách hợp chất rễ sắn thuyền 2.2.2.2 Xác định cấu trúc hợp chất Chương 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1 Xác định cấu trúc hợp chất 1( TDR 102) từ rễ sắn thuyền 3.1.1 Khối phổ hợp chất 3.1.2 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H – NMR hợp chất 3.1.3 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 13C - NMR hợp chất 3.2 Xác định cấu trúc hợp chất 2( TDR 111) từ rễ sắn thuyền 3.2.1 Khối phổ hợp chất 3.2.2 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H – NMR hợp chất 3.2.3 Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 13C - NMR hợp chất KẾT LUẬN TÀI LIỆU THAM KHẢO A TIẾNG VIỆT B TIẾNG ANH Trang 20 21 21 22 25 26 26 26 26 26 26 26 26 26 27 27 27 29 30 30 30 30 30 41 41 41 41 54 55 55 57 DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CÁC CHỮ TỪ VIẾT TẮT MS :Mass Spectrometry NMR : Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy (Phổ cộng hưởng từ hạt nhân) H-NMR : Proton Magnetic Resonance Spectroscopy (Phổ cộng hưởng từ hạt nhân proton) 13 C-NMR : Carbon – 13, Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy (Phổ cộng hưởng từ hạt nhân cacbon 13) DEPT : Distortionless Enhancement by Polarisation Transfer  (ppm) : Độ chuyển dịch hoá học s : Singlet d : Doublet t : Triplet DANH MỤC CÁC BẢNG 13 Bảng 3.1: Số liệu cộng hưởng từ hạt nhân H – NMR, C - NMR Trang 40 hợp chất 1(TDR 102) dung môi MeOD chất công bố Bảng 3.2: Số liệu cộng hưởng từ hạt nhân 1H – NMR, 13C - NMR hợp chất 2( TDR 111) dung môi MeOD chất công bố 53 ẢNH, SƠ ĐỒ Ảnh 1.1: Sơ đồ 3.1: Ảnh chụp lá, rễ sắn thuyền Sơ đồ tách chất từ rễ sắn thuyền Trang 21-22 28 DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 3.1: Hình 3.2: Hình 3.3: Hình 3.4: Hình 3.5: Hình 3.6: Hình 3.7: Hình 3.8: Hình 3.9: Hình 3.10: Hình 3.11 Hình 3.12: Hình 3.13: Hình 3.14: Hình 3.15: Hình 3.16: Phổ MS hợp chất Phổ 1H - NMR hợp chất Phổ giãn 1H - NMR hợp chất Phổ 13C - NMR hợp chất Phổ giãn 13C - NMR hợp chất Phổ DEPT hợp chất Phổ giãn DEPT hợp chất Phổ MS hợp chất Phổ MS hợp chất Phổ 1H - NMR hợp chất Phổ 1H - NMR hợp chất Phổ giãn 1H - NMR hợp chất Phổ 13C - NMR hợp chất Phổ giãn 13C - NMR hợp chất Phổ DEPT hợp chất Phổ giãn DEPT hợp chất Trang 32 33 34 35 36 37 38 43 44 45 46 47 48 49 50 51 MỞ ĐẦU Lý chọn đề tài Việt Nam quốc gia có thảm thực vật phong phú đa dạng đặc thù điều kiện khí hậu tự nhiên Trong nhiều lồi thực vật đó, họ Sim (Myrtaceae) họ lớn, gồm khoảng 100 chi với 3000 loài phân bố chủ yếu nước nhiệt đới châu Đại Dương Ở nước ta, họ Sim có khoảng 13 chi với gần 100 loài, chủ yếu dùng để làm thuốc chữa bệnh, lấy gỗ lấy tinh dầu có sắn thuyền (Syzygium resinosum (Gagnep) Merr et Perry) Cây sắn thuyền (Syzygium resinosum) thuộc họ Sim (Myrtaceae) mọc hoang trồng hầu hết tỉnh phía Bắc nước ta Được nhân dân sử dụng phục vụ cho sống thường ngày dùng làm thuốc chữa bệnh lại chưa nghiên cứu nhiều thành phần hóa học Theo kinh nghiện dân gian sắn thuyền dùng để chữa số bệnh như: chữa vết thương, chống nhiễm khuẩn, lên da non nhanh, chữa bệnh tiêu chảy [11] Nhằm góp phần hiểu biết thêm thành phần hoá học sắn thuyền, chọn đề tài “Phân lập xác định cấu tạo hợp chất flavonoit glycozit từ rễ sắn thuyền” (Syzygium resinosum (Gagnep) Merr et Perry), nội dung nghiên cứu luận văn Nhiệm vụ nghiên cứu - Lấy rễ sắn thuyền - Ngâm với dung môi metanol chiết với dung môi khác - Phân lập hợp chất phương pháp sắc ký cột sắc ký lớp mỏng - Làm chất phương pháp rửa kết tinh phân đoạn - Xác định cấu trúc hợp chất phương pháp: Phổ khối lượng (ESI-MS), phổ cộng hưởng từ hạt nhân ( 1H - NMR, 13 C - NMR, DEPT) Đối tượng nghiên cứu Rễ sắn thuyền lấy Trung tâm lưu trữ mẫu Bệnh viện Đông Y tỉnh Thanh Hóa Chương TỔNG QUAN ĐẶC ĐIỂM VỀ THỰC VẬT VÀ THÀNH PHẦN HÓA HỌC CỦA CHI SYZYGIUM 1.1 Đặc điểm thực vật Syzygium chi thực vật có hoa, thuộc họ Sim (Myrtaceae), Chi có khoảng 500 lồi, phân bố chủ yếu vùng nhiệt đới cận nhiệt đới, gặp vùng ôn đới thấy vùng hàn đới, gặp phổ biến nước Châu Á, Châu Phi Chi có quan hệ gần với chi Eugenia, số nhà thực vật học đưa chi Syzygium vào chi Eugenia Phần lớn loài thân gỗ bụi thường xanh Một vài lồi trồng làm cảnh chúng có tán đẹp số loài trồng để lấy ăn, dạng tươi hay dùng làm mứt thạch Ở Việt Nam, tác giả Phạm Hoàng Hộ [8] thống kê 57 lồi, có 30 lồi đặc hữu hệ thực vật nước ta Có nhiều lồi thuộc chi Syzygium sử dụng y học dân gian như: Cây vối (Syzygium nervosum), đinh hương (Syzygium aromaticum), đơn tướng qn (Syzygium formosum Wall) cịn có tên khác theo địa phương trâm chụm ba, rau [18], 1.2 Một số loài thuộc chi Syzygium 1.2.1 Cây ơn tớng quân (Syzygium formosum var Ternifolium) Đơn tớng quân hay gọi rau chiếc, có tên khoa học Syzygium formosum var Ternifolium Cây gỗ lớn, cao 10-20m Lá to, mọc đối xứng nhng thờng chụm ba một, phiến cứng nhẵn bóng, thuôn dài 1217cm, rộng 4-5cm, gân phụ 10-14 đôi, cuống ngửa Cụm hoa nhánh già, hoa to, nụ cao 2,5mm, rộng 1,5cm Cánh hoa đỏ, rộng 1cm, nhị dài 2cm Quả mọng hình cầu thõng xuống mang vết tích đài vòi chứa hạt màu xanh lục, thịt nhạt Hoa tháng 4-5, tháng 6-7 ... GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC VINH ======== LÊ THỊ THÚY PHÂN LẬP VÀ XÁC ĐỊNH CẤU TẠO CÁC HỢP CHẤT FLAVONOIT GLYCOZIT TỪ RỄ CÂY SẮN THUYỀN (SYZYGIUM RESONISUM (GAGNEP) MERR ET PERRY) CHUYÊN... thành phần hố học sắn thuyền, chọn đề tài ? ?Phân lập xác định cấu tạo hợp chất flavonoit glycozit từ rễ sắn thuyền? ?? (Syzygium resinosum (Gagnep) Merr et Perry), nội dung nghiên cứu luận văn Nhiệm... Chiết tách hợp chất rễ sắn thuyền 2.2.2.2 Xác định cấu trúc hợp chất Chương 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1 Xác định cấu trúc hợp chất 1( TDR 102) từ rễ sắn thuyền 3.1.1 Khối phổ hợp chất 3.1.2 Phổ