Cho B pư với NaOH dư được kết tủa C, nung kết tủa này đến khối lượng không đổi được 15,2 gam chất rắn D.. Các pư xảy ra hoàn toàn và các khí đo ở đktc.[r]
(1)ĐỀ 62 Câu 1: Hoàn thành sơ đồ pư sau: O2 Y1 C4 H O2 C4 H O4 H2 SO C7 H12 O H2 YSO2 C10 H18O4 H 2O X +Y1 +Y2 xt 4 (X1) (X2) (X3) (X4) Cho X1 là anđehit đa chức mạch thẳng, Y2 là ancol bậc II Câu 2: A, B, D là các đồng phân có cùng công thức phân tử C6H9O4Cl, thỏa mãn các điều kiện sau : 36,1g A + NaOH dư 9,2g etanol + 0,4 mol muối A1 + NaCl B + NaOH dư muối B1 + hai rượu (cùng số nguyên tử C) + NaCl D + NaOH dư muối D1 + axeton + NaCl + H2O Hãy lập luận xác định công thức cấu tạo A, B, D và viết các phương trình phản ứng Biết D làm đỏ quì tím Câu 3: 1/ Viết pư điều chế tơ lapsan từ metan và các chất vô cần thiết 2/ Một dung dịch monoaxit HA nồng độ 0,373% có khối lượng riêng 1,00 g/ml và pH = 1,70 Khi pha loãng gấp đôi thì pH = 1,89 a/ Tìm Ka axit trên? b/ Tìm M và công thức axit này biết nó có %KL H = 1,46%; O = 46,72% và nguyên tố X chưa biết với % khối lượng còn lại Câu 4: 1/ Cho E0 Fe2+/Fe = -0,44 vôn, Fe3+/Fe = -0,04 vôn a/ Tính E0 Fe3+/Fe2+? b/ Tính E Fe3+/Fe2+ dd có [OH-] = 1M biết T Fe(OH)2 = 10-14 và Fe(OH)3 = 10-36 2/ Hòa tan hết 7,33 gam hh kim loại M hóa trị II và oxit nó thu lít dd X có pH = 13 a/ Tìm M? b/ Tính thể thích dd chứa HCl và H2SO4 có pH = cần thêm vào 0,1 lít dd X để thu dd có pH = 1,699 Câu 5: Cho 13,36 gam hh A gồm Cu, Fe3O4 vào dd H2SO4 đặc nóng dư thu V1 lít SO2 và dd B Cho B pư với NaOH dư kết tủa C, nung kết tủa này đến khối lượng không đổi 15,2 gam chất rắn D Nếu cho lượng A trên vào 400 ml dd X chứa HNO và H2SO4 thấy có V2 lít NO thoát và còn 0,64 gam kim loại chưa tan hết Các pư xảy hoàn toàn và các khí đo đktc 1/ Tính V1, V2? 2/ Tính CM chất X biết dung dịch sau pư A với X có ion(không kể ion H+ và OH- nước phân li ra)? Câu 6: Trộn hiđrocacbon khí A với oxi theo tỉ lệ thể tích A:O2 = 1:9 cho vào bình kín thấy áp suất bình là atm 00C Bật tia lửa điện để A cháy hết, hh sau pư có áp suất là 1,575 atm 136,50C 1/ Tìm CTPT A? 2/ Viết CTCT có thể có A biết tất các nguyên tử cacbon A có cùng dạng lai hóa? 3/ Chọn CTCT A trên để viết sơ đồ tổng hợp chất B(Anthracen) có CTCT sau: Biêt ta phải dùng pư Đixơ-Anđơ có dạng(R, R’, X, Y có thể là H, gốc hiđrocacbon, nhóm chức…): (2) R HC HC R CH HC HC CH X X Y Y R' R' Câu 7: Thêm từ từ 17,85 ml dung dịch kẽm clorua 17% (d =1,12g/ml) vào 25 ml dung dịch kali cacbonat 3,0 mol/lít (d = 1,30 g/ml) tạo kết tủa cacbonat bazơ Sau phản ứng lọc bỏ kết tủa, tính nồng độ % các chất nước lọc Câu 8: Cho hỗn hợp gồm 25,6 gam Cu và 23,2 gam Fe3O4 tác dụng với 400 ml dung dịch HCl 2M phản ứng hoàn toàn thu dung dịch A và chất rắn B Cho dung dịch A phản ứng với dung dịch AgNO3 dư tách kết tủa D Tính lượng kết tủa D Đáp án đề 62 Câu 1: X1 là O=HC-CH2-CH2-CH=O, X2 là HOOC-CH2-CH2-COOH, Y1 là CH3-CH2-CH2-OH, Y2 là CH3-CHOH-CH3 Câu 2: A, B, D có cùng công thức phân tử: C6H9O4Cl (=2) A + NaOH → C2H5OH + muối A1 + NaCl 0,2 mol 0,2mol 0,4 mol Từ tỉ lệ số mol các chất cho thấy A là este chức chứa gốc rượu C2H5- và axit tạp chức CTCT A: CH3-CH2-OOC-CH2-OOC-CH2-Cl CH3-CH2-OOC-CH2-OOC-CH2-Cl + 3NaOH → C2H5OH + HO-CH2COONa + NaCl B + NaOH → muối B1 + hai rượu + NaCl Vì thuỷ phân B tạo rượu khác có ùng số nguyên tử C, nên rượu tối thiểu phải chứa 2C CTCT thỏa mãn: C2H5-OOC-COO-CH2-CH2-Cl C2H5-OOC-COO-CH2-CH2-Cl + 3NaOH → NaOOC-COONa + C2H5OH + C2H4(OH)2 + NaCl D + NaOH → muối D1 + axeton + NaCl + H2O Vì D làm đỏ quì tím nên phải có nhóm –COOH, thuỷ phân tạo axeton nên D phải có thêm chức este và rượu tạo thành sau thuỷ phân là gemdiol kém bền CTCT D: HOOC-CH2-COO-C(Cl)-(CH3)2 HOOC-CH2-COO-C(Cl)-(CH3)2 +3NaOH → NaOOC-CH2-COONa + CH3-CO-CH3 + NaCl + H2O Câu 3: 1/ Pư điều chế sau: 1500oC CH4 HC CH + HC 3H2 CH 600oC; C CH3 + 2CH3Cl AlCl3 to + 2HCl CH3 COOH CH3 +12KMnO4 + 18H2SO4 CH3 HC CH +H2 +12MnSO4 + 6K2SO4+ 28H2O COOH Pd/PbCO3 to H2C CH2 (3) 3CH2=CH2 + 2KmnO4 +4H2O 3HO-CH2CH2-OH + 2MnO2 + 2KOH t , xt (-OC-C6H4-COO-CH2CH2-O-)n + 2nH2O nHOOC-C6H4-COOH + nHO-CH2CH2OH 2/ a/ Gọi C là nồng độ chưa pha loãng ta có: [H+] = 10-1,7 = 0,02M H+ + A- HA Ccb: C-0,02 0,02 0,02 4.10 Ka = C 0, 02 (*) + Khi pha loãng gấp đôi ta có: [H+] = 10-1,89 = 0,0129 HA H+ Ccb: 0,5C-0,0129 0,0129 + A- 0,0129 0,01292 Ka = 0,5C 0,0129 (**) 4.10 0, 01292 + Từ (*) và (**) ta có: C 0, 02 = 0,5C 0, 0129 C = 0,0545M Thay vào (*) Ka = 1,159.10-2 b/ + Giả sử có lít dd khối lượng dd = 1000 gam mHA = 0,373.1000/100 = 3,73 gam Mặt khác số mol HA = 0,0545.1 = 0,0545 mol M = 3,73/0,0545 = 68,44 đvC a 1, 46 16c 46, 72 100 b 2 + Đặt CTPT HA là HaXbOc ta có: 68, 44 100 a 1; 68, 44 bX 100 1, 46 46, 72 100 và 68, 44 bX 35,5 b=1 và X = 35,5 thỏa mãn Vậy công thức axit đã cho là HclO2 = axit clorơ Câu 4: 1/ a/ Một cách tổng quát ta có sơ đồ: + n1e X1 E1 X2 + n1e E2 X3 + n3e E3 ta có : n3.E3 = n1.E1 + n2.E2 Do đo biết giá trị E thì tính E còn lại + Áp dụng sơ đồ trên ta có: Ta có sơ đồ: Fe 3+ + 1e E1 Fe 2+ + 2e E2 Fe + 3e E3 Do đó ta có: 3E3 = E1 + 2E2 3.(-0,04) = E1 + 2.(-0,44) E1 = +0,76 vôn EFe3 / Fe2 EFe 3 / Fe 2 0, 059 [Fe3+ ] lg [Fe2+ ] (*) b/ Ta có: + Khi [OH-] = M thì: [Fe2+].12 = 10-14 [Fe2+] = 10-14 và [Fe3+].13 = 10-36 [Fe3+] = 10-36 (4) EFe3 / Fe2 0, 76 0,059 10-36 lg -14 10 =-0,538 vôn + Thay vào (*) được: 2/ a/ + Gọi x, y là số mol M và MO ta có: Mx + y(M+16) = 7,33 (I) + Pư: M + 2H2O → M(OH)2 + H2 mol: x x MO + H2O → M(OH)2 Mol: y y số mol OH- = 2x + 2y = 1.0,1 (II) + Từ (I, II) ta có: 16y = 7,33 – 0,05M M = 146,6 – 320y (*) + Từ (II) suy ra: 0,05 > y > thay vào (*) ta có:146,6 > M > 130,6 M là Ba b/ Số mol OH- = 0,1.0,1 = 0,01 mol; Gọi V là thể tích cần tìm số mol H+ = 1.V mol Vì pH dd sau pư < nên sau pư axit dư tính theo OH- H+ + OH- → H2O Mol bđ: V 0,01 Mol pư: 0,01 0,01 Mol còn: V-0,01 V 0, 01 V 0,1 =10-1,699 V = 0,0122 lít 64 x 232 y 13,36 3y 80 x 160 15, Câu 5: 1/ Gọi x, y là số mol Cu và Fe3O4 ta dễ dàng lập hệ sau: x 0,1 y 0, 03 Áp dụng ĐLBT electron V1 = 22,4.(0,1.2+0,03.1)/2= 2,576 lít + Khi cho A vào dd X thì có pư: 3Fe3O4 + 28H+ + NO3- → 9Fe3+ + NO + 14H2O mol: 0,03 0,09 0,01 Cu + 2Fe3+ → Cu2+ + 2Fe2+ Mol: 0,045 0,09 0,045 0,09 0, 64 phải có: 0,1-0,045 - 64 = 0,045 mol Cu pư với H+ và NO3- theo pư: 3Cu + 8H+ + 2NO3- → 3Cu2+ + 2NO + 4H2O mol: 0,045 0,045 0,03 V2 = 22,4.(0,01 + 0,03) = 0,896 lít 2/ Ta thấy số mol HNO3 = NO = 0,04 mol Dung dịch sau pư A với X có: 0,09 mol Fe2+ + 0,09 mol Cu2+ và a mol SO42- Áp dụng ĐLBT điện tích a = 0,18 mol + Vậy X có HNO3 = 0,1M và H2SO4 = 0,45M Câu 6: 1/ Gọi CxHy là công thức A ta có: y y CxHy +(x+ ) O2 → xCO2 + H2O y y a a(x+ ) ax a2 Mol: + Số mol khí trước pư = a + 9a = 10a mol (5) y y y + Số mol khí sau pư = ax + a + 9a – a(x+ ) = 9a + a n1RT1 n RT2 10a.273 (9a 0, 25ay ).409,5 P1 P2 hay: 1,575 V bình kín = y = + Vì A là chất khí nên A có thể là: C2H6; C3H6 và C4H6 2/Vì tất các nguyên tử C A có cùng dạng lai hóa nên CTCT A: CH 3CH3(sp3); (CH2)3(xiclopropan = sp3); CH2=CH-CH=CH2(sp2) và CH CH2 CH2 CH (sp3) 3/ Ta chọn A là buta-1,3-đien để hoàn thành sơ đồ: buta-1,3-đien → butan → etilen HC HC CH2 CH2 + + CH2 CH2 Cho sp cuối cùng sơ đồ pư với H2/Ni, t0 thì thu B Câu 7: + Ta có: ZnCl2 = 0,025 mol; K2CO3 = 0,075 mol + Quá trình xảy ra: CO32- + H2O → HCO3- + OH- 2Zn2+ + 2OH- + CO32- →[Zn2(OH)2]CO3↓ Do đó ta có pư xảy dạng phân tử là: 2ZnCl2 + 3K2CO3 → [Zn2(OH)2]CO3↓ + 2KHCO3 + 4KCl mol bđ: 0,025 0,075 0 mol pư: 0,025 0,0375 0,0125 0,025 0,05 mol còn: 0,0375 0,0125 0,025 0,05 Dung dịch nước lọc có: 0,0375 mol K2CO3 + 0,025 mol KHCO3 + 0,05 mol KCl + Khối lượng dd nước lọc = 17,85.1,12 + 25.1,3 – 0,0125.224 = 49,692 gam + Vậy: K2CO3 = 10,4%; KHCO3 = 5,03%; KCl = 7,5% Câu 8: pư xảy ra: Fe3O4 + 8HCl 2FeCl3 + FeCl2 + 4H2O 0,1 0,8 0,2 0,1 3+ 2+ 2+ Sau đó: Cu + Fe Cu + Fe 0,1 0,2 0,1 0,2 Khi đó dung dịch A chứa CuCl2 (0,1 mol) và FeCl2 (0,3 mol) Khi cho dung dịch A phản ứng với dung dịch AgNO3 dư có các phản ứng: + Ag + Cl AgCl 0,8 0,8 + 2+ 3+ Ag + Fe Ag + Fe 0,3 0,3 khối lượng D = AgCl và Ag = (0,8 143,5) + (0,3 108) = 147,2 g (6)