Mục tiêu nghiên cứu của Luận án nhằm làm sáng tỏ được ảnh hưởng của các nguyên tố Na, Sr và Ba thay thế cho La/Ca và kích thước tinh thể lên tính chất từ, chuyển pha và hiệu ứng từ nhiệt của vật liệu La0,7Ca0,3MnO3. Tìm kiếm được vật liệu cho các tham số từ nhiệt đáng kể có tiềm năng ứng dụng trong công nghệ làm lạnh từ. Xác định được ảnh hưởng của sự thay thế Sr/Ba cho Ca trong La0,7Ca0,3MnO3 và Co thay thế cho Mn trong La0,7Sr0,3MnO3 lên biểu hiện tới hạn cũng như trật tự tương tác sắt từ của chúng. Mời các bạn cùng tham khảo!
BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ - ĐINH CHÍ LINH NGHIÊN CỨU CHUYỂN PHA, TRẬT TỰ TỪ VÀ HIỆU ỨNG TỪ NHIỆT TRONG CÁC HỆ VẬT LIỆU PEROVSKITE NỀN La0,7A0,3MnO3 (A = Ca, Sr, Ba) LUẬN ÁN TIẾN SĨ KHOA HỌC VẬT LIỆU HÀ NỘI – 2021 VIỆN HÀN LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ … … …***… … … ĐINH CHÍ LINH NGHIÊN CỨU CHUYỂN PHA, TRẬT TỰ TỪ VÀ HIỆU ỨNG TỪ NHIỆT TRONG CÁC HỆ VẬT LIỆU PEROVSKITE NỀN La0,7A0,3MnO3 (A = Ca, Sr, Ba) LUẬN ÁN TIẾN SĨ KHOA HỌC VẬT LIỆU Chuyên ngành: Vật liệu điện tử Mã số: 9.44.01.23 NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS Trần Đăng Thành PGS.TS Lê Viết Báu Hà Nội – 2021 i LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan cơng trình nghiên cứu riêng hướng dẫn PGS.TS Trần Đăng Thành PGS.TS Lê Viết Báu hợp tác đồng nghiệp Các số liệu kết luận án trung thực chưa công bố luận án khác Tác giả luận án Đinh Chí Linh ii LỜI CÁM ƠN Lời đầu tiên, tơi xin bày tỏ lịng kính trọng biết ơn sâu sắc đến PGS.TS Trần Đăng Thành PGS.TS Lê Viết Báu, người thầy trực tiếp tận tình hướng dẫn, giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi cho suốt thời gian thực luận án Ngoài việc hướng dẫn tận tâm mặt khoa học, thầy cịn ln quan tâm, động viên khích lệ tơi gặp khó khăn sống Tơi chân thành cám ơn giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi cho học tập nghiên cứu Học viện Khoa học Công nghệ, Viện Khoa học vật liệu, Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam Tôi xin chân thành cám ơn lãnh đạo cấp Sở GD&ĐT Phú Thọ, đặc biệt xin gửi lời tri ân đến anh Nguyễn Văn Hùng-Hiệu trưởng Trường THPT Thạch Kiệt- tạo điều kiện thời gian hỗ trợ tài cho tơi suốt tháng năm học tập qua Tôi xin cám ơn định hướng nghiên cứu giúp đỡ nhiệt tình GS.TS Nguyễn Huy Dân thời gian đầu suốt q trình tơi thực luận án Được gặp gỡ thầy bước ngoặt to lớn sống nghiệp Tôi xin cám ơn anh chị em làm việc Phòng Thí nghiệm trọng điểm Vật liệu Linh kiện Điện tử: TS Nguyễn Hải Yến, TS Phạm Thị Thanh, TS Nguyễn Mẫu Lâm, TS Nguyễn Hữu Đức, TS Đào Sơn Lâm, NCS Nguyễn Văn Dương, NCS Nguyễn Hoàng Hà, NCS Nguyễn Thị Dung Những trao đổi chuyên môn sâu sắc, kinh nghiệm nghiên cứu hữu ích giúp đỡ vô tư anh chị bạn phần đóng góp to lớn giúp tơi hồn thành luận án Tôi vô biết ơn giúp đỡ nhiệt tình hào phóng giáo sư S C Yu, Đại học Quốc gia Chungbuck, Hàn Quốc Cơ hội thực tập tại Hàn Quốc mà Giáo sư đem đến cho phần quan trọng giúp đạt thành tựu ngày hôm Hơn nữa, khoảng thời gian sống làm việc cho tơi có nhìn rộng mở người sống Luận án thực Phịng Thí nghiệm trọng điểm Vật liệu Linh kiện Điện tử - Viện Khoa học vật liệu Luận án nhận hỗ trợ kinh phí từ đề tài nghiên cứu cứu Quỹ Phát triển khoa học công nghệ Quốc gia (NAFOSTED) mã số 103.02-2012.57; 103.02-2015.06 103.02-2019.42 Sau cùng, muốn gửi tới tất người thân gia đình bạn bè lời cảm ơn chân thành Sự tin tưởng giúp đỡ mặt gia đình bạn bè chỗ dựa vững nguồn lực to lớn cho thực thành công luận án iii MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN i LỜI CÁM ƠN ii MỤC LỤC iii DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CÁC CHỮ VIẾT TẮT vi DANH MỤC CÁC BẢNG x DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ VÀ ĐỒ THỊ xi MỞ ĐẦU CHƯƠNG HIỆU ỨNG TỪ NHIỆT VÀ VẬT LIỆU PEROVSKITE MANGANITE 1.1 Hiệu ứng từ nhiệt 1.1.1 Cơ sở nhiệt động lực học đại lượng đặc trưng hiệu ứng từ nhiệt 1.1.2 Các phương pháp xác định độ lớn hiệu ứng từ nhiệt 10 1.1.2.1 Phương pháp trực tiếp 10 1.1.2.2 Phương pháp gián tiếp 11 1.1.3 Đường cong rút gọn phụ thuộc từ trường độ biến thiên entropy từ 14 1.1.3.1 Đường cong rút gọn độ biến thiên entropy từ 14 1.1.3.2 Sự phụ thuộc từ trường độ biến thiên entropy từ 16 1.1.4 Các hệ vật liệu từ nhiệt hợp kim tiềm cho ứng dụng làm lạnh từ vùng nhiệt độ phòng 18 1.1.4.1 Kim loại Gd hợp kim Gd-Si-Ge .18 1.1.4.2 Hợp kim La-Fe-Si 19 1.1.4.3 Hợp kim kim loại Mn .20 1.2 Vật liệu perovskite manganite 21 1.2.1 Cấu trúc perovskite 21 1.2.2 Sự tách mức lượng tượng biến dạng mạng 22 1.2.3 Các tương tác trao đổi .24 1.2.3.1 Tương tác siêu trao đổi 24 1.2.3.2 Tương tác trao đổi kép 26 1.2.4 Hiệu ứng từ nhiệt vật liệu perovskite manganite 27 1.2.4.1 Hệ La1-xMxMnO3 (M = Na, K Ag) 27 1.2.4.2 Hệ La1-xMxMnO3 (M = Ca, Sr Ba) 28 1.2.4.3 So sánh MCE manganite với vật liệu từ nhiệt hợp kim 31 Kết luận chương 33 iv CHƯƠNG HIỆN TƯỢNG TỚI HẠN TRONG CHUYỂN PHA TỪ 34 2.1 Định nghĩa phân loại chuyển pha 35 2.1.1 Định nghĩa chuyển pha 35 2.1.2 Phân loại chuyển pha 36 2.1.3 Một số phương pháp xác định loại chuyển pha vật liệu từ .38 2.1.3.1 Xác định loại chuyển pha theo tiêu chí Banerjee .38 2.1.3.2 Xác định loại chuyển pha theo đường cong rút gọn độ biến thiên entropy từ 39 2.1.3.3 Xác định loại chuyển pha theo số mũ phụ thuộc từ trường độ biến thiên entropy từ 40 2.2 Một số mơ hình sắt từ lớp phổ quát phổ biến 41 2.2.1 Mô hình sắt từ 41 2.2.1.1 Mơ hình trường trung bình 41 2.2.1.2 Mơ hình Ising .42 2.2.1.3 Mô hình Heisenberg .43 2.2.2 Số mũ tới hạn Lý thuyết Landau chuyển pha bậc hai 44 2.2.3 Giới hạn trường trung bình lớp phổ quát phổ biến 46 2.2.4 Một số phương pháp xác định số mũ tới hạn chuyển pha từ 47 2.2.4.1 Phương pháp thay đổi đường Arrott .47 2.2.4.2 Phương pháp Kouvel-Fisher 49 2.2.4.3 Xác định số mũ tới hạn β từ số liệu độ biến thiên entropy từ 50 2.2.5 Biểu tới hạn manganite La0,7A0,3MnO3 (A = Ca, Sr, Ba) 50 Kết luận chương 53 CHƯƠNG THỰC NGHIỆM .54 3.1 Phương pháp chế tạo vật liệu 54 3.1.1 Phương pháp phản ứng pha rắn .55 3.1.2 Phương pháp nghiền lượng cao 56 3.2 Xác định cấu trúc nhiễu xạ tia X mẫu bột 58 3.3 Xác định từ độ hệ từ kế mẫu rung 59 Kết luận chương 61 CHƯƠNG CHUYỂN PHA VÀ HIỆU ỨNG TỪ NHIỆT CỦA HỆ VẬT LIỆU La0,7-xNaxCa0,3MnO3 .61 4.1 Cấu trúc tinh thể hệ La0,7-xNaxCa0,3MnO3 (x = 0; 0,05 0,1) 63 4.2 Tính chất từ hệ La0,7-xNaxCa0,3MnO3 (x = 0; 0,05 0,1) 66 4.3 Chuyển pha hiệu ứng từ nhiệt hệ La0,7-xNaxCa0,3MnO3 (x = 0; 0,05 0,1) 68 Kết luận chương 78 v CHƯƠNG CHUYỂN PHA VÀ HIỆU ỨNG TỪ NHIỆT CỦA HỆ VẬT LIỆU La0,7Ca0,3-xAxMnO3 (A = Sr, Ba) 79 5.1 Chuyển pha hiệu ứng từ nhiệt hệ La0,7Ca0,3-xAxMnO3 (A = Sr, Ba) 80 5.1.1 Cấu trúc tinh thể hệ La0,7Ca0,3-xAxMnO3 (A = Sr, Ba; x = 0; 0,15; 0,03) 80 5.1.2 Chuyển pha hệ La0,7Ca0,3-xAxMnO3 (A = Sr, Ba; x = 0; 0,15; 0,03) .82 5.1.3 Hiệu ứng từ nhiệt hệ La0,7Ca0,3-xAxMnO3 (A = Sr, Ba; x = 0; 0,15; 0,03) 88 5.2 Chuyển pha hiệu ứng từ nhiệt vật liệu nano tinh thể La0,7Ca0,275Ba0,025MnO3 91 5.2.1 Cấu trúc hệ nano tinh thể La0,7Ca0,275Ba0,025MnO3 (38 - 200 nm) 92 5.2.2 Tính chất từ chuyển pha hệ nano tinh thể La0,7Ca0,275Ba0,025MnO3 (38 200 nm) .95 5.2.3 Hiệu ứng từ nhiệt hệ nano tinh thể La0,7Ca0,275Ba0,025MnO3 (38 - 200 nm) 100 Kết luận chương 103 CHƯƠNG BIỂU HIỆN TỚI HẠN CỦA HỆ VẬT LIỆU La0,7A0,3MnO3 (A = Ca, Sr, Ba) 104 6.1 Biểu tới hạn hệ vật liệu La0,7Ca0,3-xAxMnO3 (A = Sr, Ba, x = 0,15; 0,3) 105 6.1.1 Các tham số tới hạn hệ vật liệu La0,7Ca0,3-xAxMnO3 (A = Sr, Ba, x = 0,15; 0,3) 105 6.1.2 Trật tự tương tác sắt từ hệ vật liệu La0,7Ca0,3-xAxMnO3 (A = Sr, Ba, x = 0,15; 0,3) 114 6.2 Biểu tới hạn hệ vật liệu La0,7Sr0,3Mn1−xCoxO3 (x = 0-1) .117 6.2.1 Chuyển pha hệ vật liệu La0,7Sr0,3Mn1−xCoxO3 (x = 0-1) 118 6.2.2 Trật tự tương tác sắt từ hệ vật liệu La0,7Sr0,3Mn1−xCoxO3 (x = 0-1) .121 Kết luận chương 125 KẾT LUẬN CHUNG 126 DANH MỤC CƠNG TRÌNH LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN ÁN CỦA TÁC GIẢ 128 TÀI LIỆU THAM KHẢO 129 vi DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CÁC CHỮ VIẾT TẮT Danh mục ký hiệu Ký hiệu Ý nghĩa β Số mũ tới hạn liên quan đến MS β eff Số mũ tới hạn hiệu dụng liên quan đến MS γ Số mũ tới hạn liên quan đến 0-1 γ eff Số mũ tới hạn hiệu dụng liên quan đến 0-1 δ Số mũ tới hạn liên quan đến Ms nhiệt độ TC δTFWHM Khoảng/vùng nhiệt độ làm việc λ Bước sóng tia X λm Μeff Hằng số trường phân tử ξ Ứng suất σ2 Phương sai bán kính ion trung bình τ Thừa số dung hạn Độ cảm từ thuận từ 0 Độ cảm từ ban đầu |∆SM|, |∆SMax| Độ biến thiên entropy từ cực đại , ∆H Bán kính ion trung bình vị trí A, B cấu trúc perovskite ABO3 Độ biến thiên từ trường ∆Sm Biến thiên entropy từ a, b, c Các số mạng C Hằng số Curie D Số chiều khơng gian d Kích thước hạt tinh thể dcri Kích thước tới hạn dhkl Khoảng cách hai mặt phẳng mạng tinh thể gần Eex Năng lượng tương tác trao đổi ɛ, θ Các nhiệt độ rút gọn G Năng lượng tự Momen từ hiệu dụng vii g Thừa số Lande H Từ trường Ha Từ trường Hc Lực kháng từ Heff Từ trường hiệu dụng hkl Bộ số Miller Hm Trường phân tử J Tích phân trao đổi kB Hằng số Boltzmann M Từ độ m Số thành phần véc tơ spin MS Từ độ tự phát n Số mũ phụ thuộc từ trường độ biến thiên entropy từ N Số mũ phụ thuộc từ trường khả làm lạnh tương đối S Tổng entropy Sel Entropy điện tử Slat Entropy mạng Sm Entropy từ T Nhiệt độ TC Nhiệt độ Curie Tpeak Nhiệt độ cho độ biến thiên entropy từ cực đại Tr1, Tr2 Các nhiệt độ tham chiếu V Thể tích sở W Bề rộng dải dẫn Danh mục chữ viết tắt Chữ viết tắt Tiếng Anh Tiếng Việt AFM Antiferromagnetic Phản sắt từ CAFM Cant Antiferromagnetic Phản sắt từ nghiêng CMR Colossal magnetoresistance Hiệu ứng từ trở khổng lồ CO Charge order Trật tự điện tích viii đ.v.t.y Arbitrary units Đơn vị tùy ý DE Double exchange Tương tác trao đổi kép FC Field cool Làm lạnh có từ trường FM Ferromagnetic Sắt từ FOPT First order phase transition Chuyển pha bậc GMCE Giant magnetocaloric effect Hiệu ứng từ nhiệt lớn J-T Jahn – Teller Jahn – Teller K-F Kouvel - Fisher Kouvel – Fisher LB La0,7Ba0,3MnO3 La0,7Ba0,3MnO3 LCB La0,7Ca0,15Ba0,15MnO3 La0,7Ca0,15Ba0,15MnO3 LCBMO La0,7Ca0,3-xBaxMnO3 La0,7Ca0,3-xBaxMnO3 LCMO/LC La0,7Ca0,3MnO3 La0,7Ca0,3MnO3 LCS La0,7Ca0,15Sr0,15MnO3 La0,7Ca0,15Sr0,15MnO3 LCSMO La0,7Ca0,3-xSrxMnO3 La0,7Ca0,3-xSrxMnO3 LS La0,7Sr0,3MnO3 La0,7Sr0,3MnO3 LSMCO La0,7Sr0,3Mn1−xCoxO3 La0,7Sr0,3Mn1−xCoxO3 MAP Modify Arrott plots Thay đổi đường Arrott MCE Magnetocaloric effect Hiệu ứng từ nhiệt MCM Magnetocaloric material Vật liệu từ nhiệt MFT Mean field theory Trường trung bình MPMS Magnetic properties measurement system Hệ đo tính chất từ MR Magnetic refrigeration Công nghệ làm lạnh từ trường NCNLC High energy millling Nghiền lượng cao OO Order orbital Trật tự quỹ đạo PM Paramagnetic Thuận từ PƯPR Solid state reaction Phản ứng pha rắn RC Refrigerant capacity Khả làm lạnh RCP Relative cooling power Khả làm lạnh tương đối RT Room temperature Nhiệt độ phòng SE Super exchange Tương tác siêu trao đổi SOPT Second order phase transition Chuyển pha bậc hai 130 [16] [17] [18] [19] [20] [21] [22] [23] [24] [25] [26] [27] [28] La0.7Sr0.3MnO3,” Physical Review Letters, vol 81, no 21, pp 4740–4743, 1998 T D Thanh et al., “Coexistence of short- and long-range ferromagnetic order in La0.7Sr0.3Mn1-xCoxO3 compounds,” Journal of Applied Physics, vol 117, no 17, pp 17C101–18, 2015 N V Khiem, P T Phong, L V Bau, D N H Nam, L V Hong, and N X Phuc, “Critical parameters near the ferromagnetic-paramagnetic phase transition in La0.7A0.3(Mn1-xBx)O3 (A = Sr; B = Ti and Al; x = 0.0 and 0.05) compounds,” Journal of Magnetism and Magnetic Materials, vol 321, no 13, pp 2027–2031, 2009 T L Phan, T D Thanh, and S C Yu, “Influence of Co doping on the critical behavior of La0.7Sr0.3Mn1-xCoxO3,” Journal of Alloys and Compounds, vol 615, no S1, pp S247–S251, 2014 L Chen et al., “Critical behavior of Mo-doping La0.67Sr0.33Mn1xMoxO3perovskite system,” Physica B: Condensed Matter, vol 404, no 14– 15, pp 1879–1882, 2009 J Khelifi, A Tozri, E Dhahri, and E K Hlil, “Influence of Pr-doped manganite on critical behavior of La0.7-xPrxBa0.3MnO3(x = 0.00, 0.1, 0.2),” Journal of Magnetism and Magnetic Materials, vol 349, pp 149–155, 2014 N Moutis, I Panagiotopoulos, M Pissas, and D Niarchos, “Structural and magnetic properties of La0.67(BaxCa1-x)0.33MnO3 perovskites (0 ≤ x ≤ 1),” Physical Review B, vol 59, p 1129, 1999 M H Phan, V Franco, N S Bingham, H Srikanth, N H Hur, and S C Yu, “Tricritical point and critical exponents of La0.7Ca0.3-xSrxMnO3(x = 0, 0.05, 0.1, 0.2, 0.25) single crystals,” Journal of Alloys and Compounds, vol 508, no 2, pp 238–244, 2010 T L Phan, Y D Zhang, P Zhang, T D Thanh, and S C Yu, “Critical behavior and magnetic-entropy change of orthorhombic La0.7Ca0.2Sr0.1MnO3,” Journal of Applied Physics, vol 112, no 9, pp 0–10, 2012 Tran Dang Thanh, P T Long, N Van Chien, D H Manh, and S C Yu, “Second-Order Phase Transition and the Magnetocaloric Effect in La0.7Ca0.3−xSrxMnO3 Nanoparticles,” IEEE Trans Magn., vol 50, no 4, p 2501504, 2014 A Ezaami, I Sfifir, W Cheikhrouhou-Koubaa, M Koubaa, and A Cheikhrouhou, “Critical properties in La0.7Ca0.2Sr0.1MnO3 manganite: A comparison between sol-gel and solid state process,” Journal of Alloys and Compounds, vol 693, pp 658–666, 2016 A Omri, A Tozri, M Bejar, E Dhahri, and E K Hlil, “Critical behavior in Ga-doped manganites La0.75(Sr,Ca)0.25Mn1-xGaxO3 (0 ≤ x ≤ 0.1),” Journal of Magnetism and Magnetic Materials, vol 324, no 19, pp 3122–3128, 2012 M Mazaheri and M Akhavan, “Electrical behavior of nano-polycrystalline (La1-yKy)0.7Ba0.3MnO3 manganites,” Journal of Magnetism and Magnetic Materials, vol 322, no 21, pp 3255–3261, 2010 Z Mohamed, E Tka, J Dhahri, and E K Hlil, “Short-range ferromagnetic 131 [29] [30] [31] [32] [33] [34] [35] [36] [37] [38] [39] [40] [41] order in La0.67Sr0.16Ca0.17MnO3perovskite manganite,” Journal of Alloys and Compounds, vol 619, pp 520–526, 2015 M Nasri, M Triki, E Dhahri, and E K Hlil, “Critical behavior in Sr-doped manganites La0.6Ca0.4-xSrxMnO3,” Journal of Alloys and Compounds, vol 546, pp 84–91, 2013 T L Phan, P Zhang, D Grinting, V D Lam, D A Tuan, and S C Yu, “Magnetic and magnetotransport properties of La0.7Sr0.2Ca0.1MnO3 prepared from nanoparticles,” IEEE Transactions on Magnetics, vol 48, no 11, pp 4018–4021, 2012 D C Linh, T D Thanh, L H Anh, V D Dao, H Piao, and S Yu, “Critical properties around the ferromagnetic-paramagnetic phase transition in La 0.7Ca0.3-xAxMnO3 compounds (A = Sr, Ba and x = 0, 0.15, 0.3),” Journal of Alloys and Compounds, vol 725, pp 484–495, 2017 T L Phan et al., “First-to-second-order magnetic-phase transformation in La0.7Ca0.3-xBaxMnO3 exhibiting large magnetocaloric effect,” Journal of Alloys and Compounds, vol 657, pp 818–834, 2016 T D Thanh et al., “Critical Behavior of Ni-doped La0.7Sr0.3MnO3 Ceramics,” Journal of Electronic Materials, vol 48, no 3, pp 1353–1362, 2019 A Sakka et al., “Impact of synthesis routes on normal and inverse magnetocaloric effects and critical behaviour in the charge-ordered Pr0.5Sr0.5MnO3 manganite,” The European Physical Journal Plus, vol 134, no 5, p 216, May 2019 A P Ramirez, “Colossal magnetoresistance,” Journal of Physics: Condensed Matter, vol 9, no 39, p 8171, 1997 L E Hueso, P Sande, D R Miguéns, J Rivas, F Rivadulla, and M A López-Quintela, “Tuning of the magnetocaloric effect in La0.67Ca0.33MnO3 nanoparticles synthesized by sol-gel techniques,” Journal of Applied Physics, vol 91, no 12, pp 9943–9947, 2002 D Wang, Z Han, Q Cao, S Huang, J Zhang, and Y Du, “The reduced Curie temperature and magnetic entropy changes in Gd1-xInx alloys,” Journal of Alloys and Compounds, vol 396, no 1–2, pp 22–24, 2005 J Mira, J Rivas, F Rivadulla, C Vázquez-Vázquez, and M A LópezQuintela, “Change from first- to second-order magnetic phase transition in La2/3(Ca,Sr)1/3MnO3 perovskites,” Physical Review B - Condensed Matter and Materials Physics, vol 60, no 5, pp 2998–3001, 1999 C P Adams et al., “First-order nature of the ferromagnetic phase transition in (La-Ca)MnO3 near optimal doping,” Physical Review B, vol 70, no 13, p 134414, 2004 C M Bonilla, J Herrero-Albillos, F Bartolomé, L M García, M ParraBorderías, and V Franco, “Universal behavior for magnetic entropy change in magnetocaloric materials: An analysis on the nature of phase transitions,” Physical Review B - Condensed Matter and Materials Physics, vol 81, p 224424, 2010 S Jacobs et al., “The performance of a large-scale rotary magnetic 132 [42] [43] [44] [45] [46] [47] [48] [49] [50] [51] [52] [53] [54] refrigerator,” International Journal of Refrigeration, vol 37, no 1, pp 84–91, 2014 C Aprea, A Greco, A Maiorino, and C Masselli, “The energy performances of a rotary permanent magnet magnetic refrigerator,” International Journal of Refrigeration, vol 61, pp 1–11, 2016 J M D Coey, M Viret, and S Von Molnár, “Mixed-valence manganites,” Advances in Physics, vol 48, no 2, pp 167–293, 1999 M H Phan and S C Yu, “Review of the magnetocaloric effect in manganite materials,” Journal of Magnetism and Magnetic Materials, vol 308, no 2, pp 325–340, 2007 Mahmoud Aly Hamad, “Prediction of thermomagnetic properties of La0.67Ca0.33MnO3 and La0.67Sr0.33MnO3,” Phase Transitions, vol 85, pp 106– 112, 2012 M A Hamad, “Theoretical work on magnetocaloric effect in La0.75Ca0.25MnO3,” Journal of Advanced Ceramics, vol 1, no 4, pp 290–295, 2012 T D Thanh et al., “Magnetic and magnetocaloric properties in second-order phase transition La1−xKxMnO3 and their composites,” Physica B: Condensed Matter, vol 532, pp 166–171, 2018 S Khadhraoui, N Zaidi, M Hsini, and Z A Alrowaili, “Spontaneous Magnetization Estimation and Magnetocaloric Effect Study by Means of Theoretical Models in La0.67Pb0.33MnO3,” Journal of Superconductivity and Novel Magnetism, vol 32, no 5, pp 1285–1291, 2019 M Khlifi, K Dhahri, J Dhahri, E Dhahri, and E K Hlil, “Phenomenological modeling of magnetic and magnetocaloric properties in rare earth doped La0.8 Ca0.2MnO3,” Phase Transitions, vol 92, no 4, pp 411–418, 2019 A Ben Jazia Kharrat, M Bourouina, N Chniba-Boudjada, and W Boujelben, “Critical behaviour of Pr0.5-xGdxSr0.5MnO3 (0 ≤ x ≤ 0.1) manganite compounds: Correlation between experimental and theoretical considerations,” Solid State Sciences, vol 87, pp 27–38, 2019 V Franco, A Conde, V K Pecharsky, and K A Gschneidner, “Field dependence of the magnetocaloric effect in Gd and (Er1-xDyx)Al2: Does a universal curve exist?,” EPL, vol 79, no 4, p 47009, 2007 V Franco et al., “A constant magnetocaloric response in FeMoCuB amorphous alloys with different FeB ratios,” Journal of Applied Physics, vol 101, no 9, 2007 T D Thanh, N H Yen, N H Dan, T.-L Phan, and S.-C Yu, “Magnetic Properties and Large Magnetocaloric Effect in Amorphous Fe-Ag-Ni-Zr for Room-Temperature Magnetic Refrigeration,” IEEE Transactions on Magnetics, vol 51, no 1, pp 1–4, Jan 2015 C M Bonilla, F Bartolomé, L M García, M Parra-Borderías, J HerreroAlbillos, and V Franco, “A new criterion to distinguish the order of magnetic transitions by means of magnetic measurements,” Journal of Applied Physics, vol 107, no 9, pp 09E131–1, 2010 133 [55] V Franco, A Conde, M D Kuz’Min, and J M Romero-Enrique, “The magnetocaloric effect in materials with a second order phase transition: Are TC and Tpeak necessarily coincident?,” Journal of Applied Physics, vol 105, no 7, pp 7–9, 2009 [56] R Caballero-Flores, V Franco, A Conde, and L F Kiss, “Influence of the demagnetizing field on the determination of the magnetocaloric effect from magnetization curves,” Journal of Applied Physics, vol 105, no 7, pp 1–4, 2009 [57] V Franco, R Caballero-Flores, A Conde, Q Y Dong, and H W Zhang, “The influence of a minority magnetic phase on the field dependence of the magnetocaloric effect,” Journal of Magnetism and Magnetic Materials, vol 321, no 9, pp 1115–1120, 2009 [58] H Oesterreicher and F T Parker, “Magnetic cooling near Curie temperatures above 300 K,” Journal of Applied Physics, vol 55, no 12, pp 4334–4338, 1984 [59] T D Shen, R B Schwarz, J Y Coulter, and J D Thompson, “Magnetocaloric effect in bulk amorphous Pd40Ni22.5Fe17.5P20 alloy,” Journal of Applied Physics, vol 91, no 8, pp 5240–5245, 2002 [60] A Arrott and J E Noakes, “Approximate equation of state for nickel near its critical temperature,” Physical Review Letters, vol 19, no 14, pp 1–4, 1967 [61] S Y Dan’kov, A Tishin, V Pecharsky, and K Gschneidner, “Magnetic phase transitions and the magnetothermal properties of gadolinium,” Physical Review B - Condensed Matter and Materials Physics, vol 57, no 6, pp 3478–3490, 1998 [62] R Bjørk, C R H Bahl, and M Katter, “Magnetocaloric properties of LaFe13−x−yCoxSiy and commercial grade Gd,” Journal of Magnetism and Magnetic Materials, vol 322, no 24, pp 3882–3888, 2010 [63] V K Pecharsky and K A Gschneidner, Jr., “Giant Magnetocaloric Effect in Gd5Si2Ge2,” Physical Review Letters, vol 78, no 23, pp 4494–4497, 1997 [64] V K Pecharsky and K A G Jr, “Magnetocaloric effect and magnetic refrigeration,” Journal of Magnetism and Magnetic Materials, vol 200, pp 44–56, 1999 [65] F X Hu, B G Shen, J R Sun, Z H Cheng, G H Rao, and X X Zhang, “Influence of negative lattice expansion and metamagnetic transition on magnetic entropy change in the compound LaFe11.4Si1.6,” Applied Physics Letters, vol 78, no 23, pp 3675–3677, 2001 [66] A Fujita, “Isotropic Giant Linear Magnetostriction and Large Magnetocaloric Effects in LaFe” in Metal Material Processes 15, 2003, pp 273–296 [67] A Fujita, S Fujieda, Y Hasegawa, and K Fukamichi, “Itinerant-electron metamagnetic transition and large magnetocaloric effects in LaFeSi compounds and their hydrides,” Physical Review B, vol 67, no 104416, pp 1–12, 2003 [68] M Katter, V Zellmann, G W Reppel, K Uestuener, and A T La Fe, “Magnetocaloric Properties of La(FeCoSi)13 Bulk Material Prepared by 134 [69] [70] [71] [72] [73] [74] [75] [76] [77] [78] [79] [80] [81] [82] [83] [84] Powder Metallurgy,” IEEE Transactions on Magnetics, vol 44, no 11, pp 3044–3047, 2008 C E Hansen, B R., Katter, M., Kuhn, L T., Bahl, C R H., Smith, A., & Ancona-Torres, “Characterization study of a plate of the magnetocaloric material La(Fe,Co,Si)13,” in 3rd International Conference on Magnetic Refrigeration at Room Temperature, 11–15 May, 2009., 2009, pp 67–73 A Barcza et al., “Stability and Magnetocaloric Properties of Sintered La(Fe, Mn,Si)H Alloys,” IEEE Transactions on Magnetics, vol 47, no 10, pp 3391–3394, 2011 H Wada and Y Tanabe, “Giant magnetocaloric effect of MnAs1-xSbx,” Applied Physics Letters, vol 79, no 20, pp 3302–3304, 2001 O Tegus, E Brück, K H J Buschow, and F R de Boer, “Transition-metalbased magnetic refrigerants for room-temperature applications,” Nature, vol 415, pp 150–152, 2002 E Brück, O Tegus, X W Li, F R de Boer, and K H J Buschow, “Magnetic refrigeration towards room-temperature applications,” Physica B, vol 327, pp 431–437, 2003 O Tegus, D T C Thanh, N T Trung, and K H J Buschow, “A review on Mn based materials for magnetic refrigeration: Structure and properties,” International Journal of Refrigeration, vol 31, pp 763–770, 2008 E Brück, M Ilyn, a M Tishin, and O Tegus, “Magnetocaloric effects in MnFeP1−xAsx based compounds,” Journal of Magnetism and Magnetic Materials, vol 290–291, no Part 1, pp 8–13, 2005 N H Dung, L Zhang, Z Q Ou, and E Brück, “From first-order magnetoelastic to magneto-structural transition in (Mn,Fe)1.95P0.50Si0.50 compounds,” Applied Physics Letters, vol 99, no 9, pp 2009–2012, 2011 O Tegus et al., “Magnetic-entropy change in Mn1.1Fe0.9P0.7As0.3-xGex,” Journal of Alloys and Compounds, vol 396, no 1–2, pp 6–9, 2005 D T Cam Thanh, E Brück, O Tegus, J C P Klaasse, T J Gortenmulder, and K H J Buschow, “Magnetocaloric effect in MnFe(P,Si,Ge) compounds,” Journal of Applied Physics, vol 99, no 8, pp 2004–2007, 2006 J M D Coey, Magnetism and Magnetic Materials New York: Cambridge University, 2010 Y Tokura and N Nagaosa, “Orbital physics in transition-metal oxides,” Science, vol 288, no 5465, pp 462–468, 2000 H A Jahn and E Teller, “Stability of polyatomic molecules in degenerate electronic states I orbital degeneracy,” Proc R Soc Lon A, vol 161, pp 220–235, 1937 Y Tokura, “Critical features of colossal magnetoresistive manganites,” Reports on Progress in Physics, vol 69, no 3, pp 797–851, 2006 T Hotta, “Orbital ordering phenomena in d- and f-electron systems,” Reports on Progress in Physics, vol 69, no 7, pp 2061–2155, 2006 W Zhong, W Chen, W Ding, N Zhang, Y Du, and Q Yan, 135 [85] [86] [87] [88] [89] [90] [91] [92] [93] [94] [95] [96] [97] [98] “Magnetocaloric properties of Na-substituted perovskite-type manganese oxides,” Solid State Communications, vol 106, no 1, pp 55–58, 1998 Z Zhong, W., Cheng, W., Ding, W P and A N., Hu, “Structure, composition and magnetocaloric properties in polycrystalline La1−xAxMnO3+δ (A = Na, K),” Eur Phys J B, vol 3, pp 169–174, 1998 S Das and T K Dey, “Magnetocaloric effect in potassium doped lanthanum manganite perovskites prepared by a pyrophoric method,” Journal of Physics Condensed Matter, vol 18, no 32, pp 7629–7641, 2006 Z Juan, L lirong, and W Gui, “Synthesis and magnetocaloric properties of La0.85K0.15MnO3 nanoparticles,” Advanced Powder Technology, vol 22, no 1, pp 68–71, 2011 T Tang, K M Gu, Q Q Cao, D H Wang, S Y Zhang, and Y W Du, “Magnetocaloric properties of Ag-substituted perovskite-type manganites,” Journal of Magnetism and Magnetic Materials, vol 222, no 1–2, pp 110– 114, 2000 N T Hien and N P Thuy, “Preparation and magneto-caloric effect of La1xAgxMnO3 (x = 0.10-0.30) perovskite compounds,” Physica B: Condensed Matter, vol 319, no 1–4, pp 168–173, 2002 V K Pecharsky and K A Gschneidner, “Some common misconceptions concerning magnetic refrigerant materials,” Journal of Applied Physics, vol 90, no 9, pp 4614–4622, 2001 X X Zhang, J Tejada, Y Xin, G F Sun, K W Wong, and X Bohigas, “Magnetocaloric effect in La0.67Ca0.33MnOδ and La0.60Y0.07Ca0.33MnOδ bulk materials,” Applied Physics Letters, vol 69, no 23, pp 3596–3598, 1996 A N Ulyanov, J S Kim, G M Shin, Y M Kang, and S I Yoo, “Giant magnetic entropy change in La0.7Ca0.3MnO3 in low magnetic field,” Journal of Physics D: Applied Physics, vol 40, no 1, pp 123–126, 2007 G C Lin, Q Wei, and J X Zhang, “Direct measurement of the magnetocaloric effect in La0.67Ca0.33MnO3,” Journal of Magnetism and Magnetic Materials, vol 300, no 2, pp 392–396, 2006 Q Y Xu et al., “Magnetic entropy change in La0.54Ca0.32MnO3−δ,” Journal of Applied Physics, vol 90, no 1, pp 524–526, 2001 M.-H Phan, S C Yu, and N H Hur, “Magnetic and magnetocaloric properties of (La1−x)0.8Ca0.2MnO3 (x = 0.05, 0.20) single crystals,” Journal of Magnetism and Magnetic Materials, vol 262, no 3, pp 407–411, 2003 D L Hou, Y Bai, J Xu, G D Tang, and X F Nie, “Magnetic entropy change in La0.67−xCa0.33MnO3,” Journal of Alloys and Compounds, vol 384, no 1–2, pp 62–66, 2004 R Szymczak, R Kolano, A Kolano-Burian, J Pietosa, and H Szymczak, “Cooling by adiabatic pressure application in La0.7Ca0.3MnO3 magnetocaloric effect material,” Journal of Magnetism and Magnetic Materials, vol 322, no 9–12, pp 1589–1591, 2010 A Szewczyk, M Gutowska, K Piotrowski, and B Dabrowski, “Direct and specific heat study of magnetocaloric effect in La0.845Sr0.155MnO3,” Journal of 136 Applied Physics, vol 94, no 3, pp 1873–1876, 2003 [99] A Szewczyk, M Gutowska, B Dabrowski, T Plackowski, N P Danilova, and Y P Gaidukov, “Specific heat anomalies in La1-xSrxMnO3 (0.12 ≤ x ≤ 0.2)”, Physical Review B - Condensed Matter and Materials Physics, vol 71, no 22, p 224432, 2005 [100] M H Phan, S B Tian, D Q Hoang, S C Yu, C Nguyen, and A N Ulyanov, “Large magnetic-entropy change above 300 K in CMR materials,” Journal of Magnetism and Magnetic Materials, vol 258–259, pp 309–311, 2003 [101] M Pekała and V Drozd, “Magnetocaloric effect in La0.8Sr0.2MnO3 manganite,” Journal of Alloys and Compounds, vol 456, no 1–2, pp 30–33, 2008 [102] M Pekała and V Drozd, “Magnetocaloric effect in nano- and polycrystalline La0.8Sr0.2MnO3 manganites,” Journal of Non-Crystalline Solids, vol 354, no 47–51, pp 5308–5314, 2008 [103] S Hcini, R Charguia, A Dhahri, and M L Bouazizi, “Structural Analysis, Magnetocaloric Effect, and Critical Exponents for La0.6Sr0.2Na0.2MnO3 Manganite,” Journal of Superconductivity and Novel Magnetism, pp 0–7, 2019 [104] M H Phan, S B Tian, S C Yua, and A N Ulyanov, “Magnetic and magnetocaloric properties of La0.7Ca0.3-xBaxMnO3 compounds,” Journal of Magnetism and Magnetic Materials, vol 256, pp 306–310, 2003 [105] G Tonozlis and G Litsardakis, “The structural, magnetic and magnetocaloric properties of Ba doped La manganites,” Physica Status Solidi (C) Current Topics in Solid State Physics, vol 11, no 5–6, pp 1133–1138, 2014 [106] W Zhong, W Chen, C T Au, and Y W Du, “Dependence of the magnetocaloric effect on oxygen stoichiometry in polycrystalline La2/3Ba1/3MnO3-δ,” Journal of Magnetism and Magnetic Materials, vol 261, no 1–2, pp 238–243, 2003 [107] M Koubaa, W Cheikh-Rouhou Koubaa, and A Cheikhrouhou, “Magnetocaloric effect in polycrystalline La0.65Ba0.3M0.05MnO3 (M = Na, Ag, K) manganites,” Journal of Magnetism and Magnetic Materials, vol 321, no 21, pp 3578–3584, 2009 [108] A Dhahri, E Dhahri, and E K Hlil, “Large magnetocaloric effect in manganese perovskite La0.67−xBixBa0.33MnO3 near room temperature,” RSC Advances, vol 9, no 10, pp 5530–5539, 2019 [109] Z Wei, A Chak-tong, and D You-wei, “Review of magnetocaloric effect in perovskite-type oxides,” Chin Phys B, vol 22, no 5, p 057501, 2013 [110] M H Phan, H X Peng, and S C Yu, “Large magnetocaloric effect in single crystal Pr0.63Sr0.37MnO3,” Journal of Applied Physics, vol 97, no 10, pp 10M306–1, 2005 [111] U Legait, F Guillou, A Kedous-Lebouc, V Hardy, and M Almanza, “An experimental comparison of four magnetocaloric regenerators using three different materials,” International Journal of Refrigeration, vol 37, no 1, pp 137 147–155, Jan 2014 [112] K Engelbrecht, C R H Bahl, and K K Nielsen, “Experimental results for a magnetic refrigerator using three different types of magnetocaloric material regenerators,” International Journal of Refrigeration, vol 34, no 4, pp 1132–1140, 2011 [113] M Khlifi, E Dhahri, and E K Hlil, “Room temperature magnetocaloric effect, critical behavior, and magnetoresistance in Na-deficient manganite La0.8Na0.1MnO3,” Journal of Applied Physics, vol 115, no 19, pp 0–5, 2014 [114] Y S Jeong, M S Anwar, F Ahmed, S R Lee, and B H Koo, “Study of Magnetic Transition and Magnetocaloric Effect in La1-xSrxMnO3 (0.20 ≤ x ≤ 0.35) Compounds,” Applied Mechanics and Materials, vol 378, pp 225–229, 2013 [115] N Chau, H N Nhat, N H Luong, D Le Minh, N D Tho, and N N Chau, “Structure, magnetic, magnetocaloric and magnetoresistance properties of La1−xPbxMnO3 perovskite,” Physica B: Condensed Matter, vol 327, no 2–4, pp 270–278, Apr 2003 [116] S G Min, K S Kim, S C Yu, H S Suh, and S W LeeQ, “Magnetocaloric Properties of La1-xPbxMnO3 (x = 0.1 ; 0.2 ; 0.3) Compounds,” IEEE Trans Magn., vol 41, p 2760, 2005 [117] A R Dinesen, S Linderoth, and S Mørup, “Direct and indirect measurement of the magnetocaloric effect in La0.67Ca0.33− xSrxMnO3 ± δ,” Journal of Physics: Condensed Matter, vol 17, no 39, pp 6257–6269, 2005 [118] N H Đức, Vật lý chuyển pha Hà Nội: Đại học quốc gia Hà Nội, 2003 [119] K Binder, “Theory of first-order phase transitions,” Reports on Progress in Physics, vol 50, no 7, pp 783–859, 1987 [120] H E Stanley, “Scaling, universality, and renormalization: Three pillars of modern critical phenomena,” Reviews of Modern Physics, vol 71, no 2, pp S358–S366, 1999 [121] M Y Efremov, J T Warren, E A Olson, M Zhang, A T Kwan, and L H Allen, “Thin-Film Differential Scanning Calorimetry: A New Probe for Assignment of the Glass Transition of Ultrathin Polymer Films,” Macromolecules, vol 35, no 5, pp 1481–1483, 2002 [122] S K Banerjee, “On a generalized approach to first and second order magnetic transitions,” Physics Letters, vol 12, pp 16–17, 1964 [123] J Herrero-Albillos, F Bartolomé, L García, F Casanova, A Labarta, and X Batlle, “Nature and entropy content of the ordering transitions in RCo2,” Physical Review B, vol 73, no 13, p 134410, 2006 [124] M Parra-Borderías, F Bartolomé, J Herrero-Albillos, and L M García, “Detailed discrimination of the order of magnetic transitions and magnetocaloric effect in pure and pseudobinary Co Laves phases,” Journal of Alloys and Compounds, vol 481, pp 48–56, Jul 2009 [125] G F Wang, Z R Zhao, X F Zhang, L Song, and O Tegus, “Analysis of the first-order phase transition of (Mn,Fe)2(P,Si,Ge) using entropy change scaling,” Journal of Physics D: Applied Physics, vol 46, no 29, p 295001, 138 2013 [126] V Franco, A Conde, V Provenzano, and R D Shull, “Scaling analysis of the magnetocaloric effect in Gd5Si2Ge1.9X0.1 (X = Al, Cu, Ga, Mn, Fe, Co),” Journal of Magnetism and Magnetic Materials, vol 322, no 2, pp 218–223, 2010 [127] T L Phan et al., “Y-doped La0.7Ca0.3MnO3 manganites exhibiting a large magnetocaloric effect and the crossover of first-order and second-order phase transitions,” Journal of Applied Physics, vol 118, no 14, p 143902, 2015 [128] T D Thanh et al., “Magnetocaloric effect in La0.7Ca0.25Ba0.05MnO3 nanocrystals exhibiting the crossover of first- and second-order magnetic phase transformation,” Materials Transactions, vol 56, no 9, pp 1316–1319, 2015 [129] J Y Law et al., “A quantitative criterion for determining the order of magnetic phase transitions using the magnetocaloric effect.,” Nature communications, vol 9, no 1, p 2680, 2018 [130] H E Stanley, Introduction to Phase Transitions and Critical Phenomena London: Oxford University Press, 1971 [131] Nguyễn Phú Thuỳ, Vật lí tượng từ, First Hà Nội: NXB ĐH Quốc Gia, 2003 [132] K Huang, Statistical Mechanics, 2nd ed New York, 1987 [133] R Skomski, Simple Models of Magnetism New York: Oxford University, 2008 [134] L.D Landau, “On the Theory of Phase Transitions,” Ukr J Phys., vol 53, pp 28–35, 2008 [135] S N Kaul, “Topical review static critical phenomena in ferromagnets with quenched disorder,” Journal of Magnetism and Magnetic Materials, vol 53, pp 5–53, 1985 [136] J S Kouvel and M E Fisher, “Detailed Magnetic Behavior of Nickel Near its Curie Point,” Phys Rev., vol 136, no 6, p A1626, 1964 [137] J S Amaral, N J O Silva, and V S Amaral, “Estimating spontaneous magnetization from a mean field analysis of the magnetic entropy change,” Journal of Magnetism and Magnetic Materials, vol 322, no 9–12, pp 1569– 1571, 2010 [138] P T Phong, N V Dang, L V Bau, N M An, and I J Lee, “Landau meanfield analysis and estimation of the spontaneous magnetization from magnetic entropy change in La0.7Sr0.3MnO3 and La0.7Sr0.3Mn0.95Ti0.05O3,” Journal of Alloys and Compounds, vol 698, pp 451–459, 2017 [139] T A Ho et al., “Critical Behavior of La0.7Ca0.3MnO3 Nanoparticles T.,” Nanostructured Functional Materials and Their Applications, vol 56, no 9, pp 1331–1334, 2015 [140] M E Fisher, S Ma, B G Nickel, Michael E Fisher, S Ma, and B G Nickel, “Critical Exponents for Long-Range Interactions,” Physical Review Letters, vol 29, no 14, pp 917–920, 1972 [141] S E Lofland, V Ray, P H Kim, S M Bhagat, M a Manheimer, and S D 139 Tyagi, “Magnetic phase transition in La0.7Sr0.3MnO3: Microwave absorption studies,” Physical Review B, vol 55, no 5, pp 2749–2751, 1997 [142] M Ziese, “Critical scaling and percolation in manganite films,” Journal of Physics Condensed Matter, vol 13, no 13, pp 2919–2934, 2001 [143] W Jiang, X Zhou, G Williams, Y Mukovskii, and K Glazyrin, “Griffiths phase and critical behavior in single-crystal: Phase diagram for La1-xBaxMnO3 (x ≤ 0.33),” Physical Review B, vol 77, no 6, p 064424, 2008 [144] T Sarkar, A K Raychaudhuri, A K Bera, and S M Yusuf, “Effect of size reduction on the ferromagnetism of the manganite La1-xCaxMnO3 (x = 0.33),” New Journal of Physics, vol 12, p 123026, 2010 [145] A Berger et al., “Critical exponents of inhomogeneous ferromagnets,” Journal of Applied Physics, vol 91, no 10 I, pp 8393–8395, 2002 [146] T D Thanh et al., “Critical Behavior of Ni-doped La0.7Sr0.3MnO3 Ceramics,” Journal of Electronic Materials, vol 48, no 3, pp 1353–1362, 2019 [147] L V Bau et al., “Critical Exponents and Magnetocaloric Effect in La0.7Sr0.3Mn1−xTixO3 (x = and 0.05) Compounds,” Journal of Electronic Materials, vol 48, no 3, pp 1446–1455, 2019 [148] C Suryanarayana, “Mechanical alloying and milling,” Progress in Materials Science, vol 46, no 1–2, pp 1–184, 2001 [149] S Foner, “Versatile and sensitive vibrating sample magnetometer,” Review of Scientific Instruments, vol 30, no 7, pp 548–557, 1959 [150] M Koubaa, W Cheikhrouhou Koubaa, and A Cheikhrouhou, “Magnetic and Magnetocaloric Properties of Monovalent Substituted La0.65M0.3M′0.05MnO3(M = Ba, Ca and M′ = Na, Ag, K) Perovskite Manganites,” Physics Procedia, vol 2, no 3, pp 997–1004, 2009 [151] C Hao, B Zhao, Y Huang, G Kuang, and Y Sun, “A-site-disorderdependent magnetocaloric properties in the mono-valent-metal doped La0.7Ca0.3MnO3 manganites,” Journal of Alloys and Compounds, vol 509, no 19, pp 5877–5881, 2011 [152] M Koubaa, W Cheikhrouhou-Koubaa, and A Cheikhrouhou, “Effect of K doping on the physical properties of La0.65Ca0.35-xKxMnO3 (0 ≤ x ≤ 0.2) perovskite manganites,” Journal of Physics and Chemistry of Solids, vol 70, no 2, pp 326–333, 2009 [153] K A Gschneider Jr., V K Pecharsky, A O Tsokol, A Gschneidner, V K Pecharsky, and A O Tsokol, “Recent developments in magnetocaloric materials,” Reports on Progress in Physics, vol 68, no 6, pp 1479–1539, 2005 [154] M Bejar, R Dhahri, E Dhahri, M Balli, and E K Hlil, “Large magnetic entropy change at room temperature in La0.7Ca0.3-xKxMnO3,” Journal of Alloys and Compounds, vol 442, pp 136–138, 2007 [155] M Koubaa, W Cheikhrouhou-Koubaa, A Cheikhrouhou, and A M HaghiriGosnet, “Structural, magnetic and magnetocaloric properties of La0.65Ca0.35xNaxMnO3 Na-doped manganites,” Physica B: Condensed Matter, vol 403, no 13–16, pp 2477–2483, 2008 140 [156] T A Ho, N T Dang, T L Phan, D S Yang, B W Lee, and S C Yu, “Magnetic and magnetocaloric properties in La0.7Ca0.3-xNaxMnO3 exhibiting first-order and second-order magnetic phase transitions,” Journal of Alloys and Compounds, vol 676, pp 305–312, 2016 [157] R Tlili, A Omri, M Bejar, E Dhahri, and E K Hlil, “Theoretical investigation of the magnetocaloric effect of La0.7(Ba,Sr)0.3MnO3 compound at room temperature with a second-order magnetic phase transition,” Ceramics International, vol 41, p 10654, 2015 [158] I Centre, D Data, and X Analysis, “International Centre for Diffraction Data,” Advances, vol 47, pp 156–165, 2004 [159] R D Shannon, “Revised Effective Ionic Radii and Systematic Studies of Interatomie Distances in Halides and Chaleogenides,” Acta Crystallographica, vol A32, pp 751–767, 1976 [160] P K Siwach et al., “Room temperature magneto-resistance and temperature coefficient of resistance in La0.7Ca0.3-xAgxMnO3thin films,” Journal of Applied Physics, vol 101, no 7, pp 0–5, 2007 [161] T D Thanh, D C Linh, T V Manh, T L Phan, and S C Yu, “Magnetic and Magnetocaloric Properties of La0.8-xAgxCa0.2MnO3 Exhibiting the Crossover of First-and Second-Order Phase Transitions,” IEEE Transactions on Magnetics, vol 52, no 7, pp 10–13, 2016 [162] T D Thanh et al., “Structural, magnetic and magnetotransport behavior of La0.7SrxCa0.3-xMnO3compounds,” Physica B: Condensed Matter, vol 407, no 1, pp 145–152, 2012 [163] N P Kumar, G Lalitha, E Sagar, and P Venugopal Reddy, “Magnetocaloric behavior of rare earth doped La0.67Ba0.33MnO3,” Physica B: Condensed Matter, vol 457, pp 275–279, 2015 [164] P G Radaelli et al., “Structural effects on the magnetic and transport properties of perovskite A1-xA’x MnO3 (x = 0.25, 0.30),” Phys Rev B, vol 56, no 13, p 8265, 1997 [165] P T Phong et al., “Prediction of magnetocaloric effect in La0.8SrxCa0.2−xMnO3compounds (x = 0.05, 0.1 and 0.15) with a first-order magnetic phase transition,” Journal of Alloys and Compounds, vol 683, pp 67–75, 2016 [166] P Lampen et al., “Impact of reduced dimensionality on the magnetic and magnetocaloric response of La0.7Ca0.3MnO3,” Applied Physics Letters, vol 102, no 6, pp 1–6, 2013 [167] K T Jacob and M Attaluri, “Refinement of thermodynamic data for LaMnO3,” Journal of Materials Chemistry, vol 13, pp 934–942, 2003 [168] Y Tomioka, A Asamitsu, and Y Tokura, “Magnetotransport properties and magnetostructural phenomenon in single crystals of La0.7(Ca1−ySry)MnO3,” Physical Review B - Condensed Matter and Materials Physics, vol 63, no 2, p 024421, 2001 [169] A N Ulyanov et al., “Structure and pressure effect on the properties of La 0.7Ca0.3-xSrxMnO3 manganites,” Journal of Applied Physics, vol 91, p 7739, 141 2002 [170] A N Ulyanov, D S Yang, and S C Yu, “Anomaly of local structure of La0.7Ca0.3-xBaxMnO3 manganites at curie temperature,” Journal of Applied Physics, vol 93, p 7376, 2003 [171] D C Linh, N T Dung, and T D Thanh, “‘Influence of Ba-doped on magnetic andmagnetocaloric properties of La0.7Ca0.3-xBaxMnO3 compounds,’” TCKH Trường ĐH Sư Phạm Hà Nội 2, vol 57, pp 12–22, 201AD [172] J Mira, J Rivas, L E Hueso, F Rivadulla, and M A López Quintela, “Drop of magnetocaloric effect related to the change from first- to second-order magnetic phase transition in La2/3(Ca1-xSrx)1/3MnO3,” Journal of Applied Physics, vol 91, pp 8903–8905, 2002 [173] T L Phan et al., “An Effective Route to Control the Magnetic-Phase Transition,” IEEE Transactions on Magnetics, vol 50, no 11, pp 2–5, 2014 [174] P Sarkar et al., “Pressure induced critical behavior of ferromagnetic phase transition in Sm-Nd-Sr manganites,” Physical Review Letters, vol 103, no 5, pp 1–4, 2009 [175] P Zhang et al., “Influence of magnetic field on critical behavior near a first order transition in optimally doped manganites: The case of La1-xCaxMnO3 (0.2 < x < 0.4),” Journal of Magnetism and Magnetic Materials, vol 348, pp 146–153, 2013 [176] M Suemitsu, T Nakagawa, Y Hirayama, S Seino, and T A Yamamoto, “Magnetocaloric effect of La0.7-xPrxCa0.3MnO3perovskites,” Journal of Alloys and Compounds, vol 551, no 3, pp 195–199, 2013 [177] T L Phan, Q T Tran, P Q Thanh, P D H Yen, T D Thanh, and S C Yu, “Critical behavior of La0.7Ca0.3Mn1-xNixO3 manganites exhibiting the crossover of first- and second-order phase transitions,” Solid State Communications, vol 184, pp 40–46, 2014 [178] P J Lampen et al., “Magnetic phase transitions and magnetocaloric effect in La0.7Ca0.3Mn1-xFexO3 (0.00 ≤ x ≤ 0.07) manganites,” Journal of Applied Physics, vol 112, no 11, p 113901, 2012 [179] T D Thanh, T L Phan, P Q Thanh, H N Nhat, D A Tuan, and S C Yu, “Electrical and magnetotransport properties of electrical and magnetotransport properties of La0.7Ca0.3Mn1-xCoxO3,” IEEE Transactions on Magnetics, vol 50, no 6, pp 7–10, 2014 [180] V Franco et al., “Predicting the tricritical point composition of a series of LaFeSi magnetocaloric alloys via universal scaling,” Journal of Physics D: Applied Physics, vol 50, no 41, p 414004, Oct 2017 [181] T D Thanh, T H Lee, T L Phan, D A Tuan, and S C Yu, “Influences of the first-to-second order magnetic phase transformation on the transport properties of La0.7Ca0.3-xBaxMnO3 compounds,” Journal of Applied Physics, vol 115, no 17, pp 2012–2015, 2014 [182] D N H Nam et al., “Room-temperature magnetocaloric effect in La0.7Sr0.3Mn1−xMx′O3 (M′ = Al, Ti),” Journal of Applied Physics, vol 103, no 4, p 043905, 2008 142 [183] I Sfifir, A Ezaami, W Cheikhrouhou-Koubaa, and A Cheikhrouhou, “Structural, magnetic and magnetocaloric properties in La0.7-xDyxSr0.3MnO3 manganites (x = 0.00, 0.01 and 0.03),” Journal of Alloys and Compounds, vol 696, pp 760–767, 2017 [184] M.-H Phan, S.-C Yu, and N H Hur, “Excellent magnetocaloric properties of La0.7Ca0.3−xSrxMnO3 (0.05 ≤ x ≤ 0.25) single crystals,” Applied Physics Letters, vol 86, no 7, p 072504, 2005 [185] A Dhahri, M Jemmali, K Taibi, E Dhahri, and E K Hlil, “Structural, magnetic and magnetocaloric properties of La0.7Ca0.2Sr0.1Mn1Cr O compounds with x = 0, 0.05 and 0.1,” Journal of Alloys and x x Compounds, vol 618, pp 488–496, 2015 [186] E L Hernández-González, B E Watts, S A Palomares-Sánchez, J T Elizalde Galindo, and M Mirabal-García, “Second-Order Magnetic Transition in La0.67Ca0.33−xSrxMnO3 (x = 0.05, 0.06, 0.07, 0.08),” Journal of Superconductivity and Novel Magnetism, vol 29, no 9, pp 2421–2427, 2016 [187] A Tozri, J Khelifi, E Dhahri, and E K Hlil, “Influence of Pr-doping on magnetic phase transition and magnetocaloric effect of La0.7-xPrxBa0.3MnO3 manganite,” Materials Chemistry and Physics, vol 149–150, pp 728–733, 2015 [188] A E M A Mohamed, B Hernando, and M E Díaz-García, “Room temperature magneto-transport properties of La0.7Ba0.3MnO3manganite,” Journal of Alloys and Compounds, vol 695, pp 2645–2651, 2017 [189] J Dhahri, S Mnefgui, A Ben Hassine, T Tahri, M Oumezzine, and E K Hlil, “Behavior of the magnetocaloric effect in La0.7Ba0.2Ca0.1Mn1-xSnxO3 manganite oxides as promising candidates for magnetic refrigeration,” Physica B: Condensed Matter, vol 537, no February, pp 93–97, 2018 [190] L M Moreno-Ramírez et al., “Tunable first order transition in La(Fe,Cr,Si)13 compounds: retaining magnetocaloric response despite a magnetic moment reduction,” Acta Materialia, vol 175, p 406, Jun 2019 [191] G K Williamson and W H Hall, “X-ray line broadening from filed aluminium and wolfram,” Acta Metallurgica, vol 1, no 1, pp 22–31, 1953 [192] T A Ho, T D Thanh, T L Phan, S K Oh, and S C Yu, “Effect of Crystallite Size on the Thickness of Nonmagnetic Shell and Magnetic Properties of La0.7Ca0.3MnO3,” Journal of Superconductivity and Novel Magnetism, vol 28, no 3, pp 891–894, 2015 [193] K Kubo and N Ohatata, “A Quantum Theory of Double Exchange I,” Journal of the Physical Society of Japan, vol 33, no pp 21–32, 1972 [194] C V Mohan, M Seeger, H Kronmüller, P Murugaraj, and J Maier, “Critical behaviour near the ferromagnetic-paramagnetic phase transition in La0.8Sr0.2MnO3,” Journal of Magnetism and Magnetic Materials, vol 183, no 3, pp 348–355, 1998 [195] Y Motome and N Furukawa, “A Monte Carlo method for fermion systems coupled with classical degrees of freedom,” Journal of the Physical Society of Japan, vol 68, no 12, pp 3853–3858, 1999 143 [196] D Kim, B Revaz, B L Zink, F Hellman, J J Rhyne, and J F Mitchell, “Tricritical Point and the Doping Dependence of the Order of the Ferromagnetic Phase Transition of,” Physical Review Letters, vol 89, no 22, pp 25–28, 2002 [197] M Sahana et al., “Critical properties of the double-exchange ferromagnet Nd0.6Pb0.4MnO3,” Physical Review B - Condensed Matter and Materials Physics, vol 68, no 14, p 14408, 2003 [198] N Ghosh et al., “Heisenberg-like critical properties in ferromagnetic Nd1xPbxMnO3 single crystals,” Journal of Physics Condensed Matter, vol 18, no 2, pp 557–567, 2006 [199] J Yang and Y P Lee, “Critical behavior in Ti-doped manganites LaMn1-x TixO3 (0.05 ≤ x ≤ 0.2),” Applied Physics Letters, vol 91, no 14, pp 27–30, 2007 [200] H Huhtinen, R Laiho, E Lähderanta, J Salminen, K G Lisunov, and V S Zakhvalinskii, “Unconventional critical behavior of magnetic susceptibility as a consequence of phase separation and cluster formation in La0.7Ca0.3MnO3 thin films,” Journal of Applied Physics, vol 91, no 10 I, pp 7944–7946, 2002 [201] M Kar, A Perumal, and S Ravi, “Critical behavior studies in La1-xAgxMnO3 double-exchange ferromagnet,” Physica Status Solidi (B) Basic Research, vol 243, no 8, pp 1908–1913, 2006 [202] T L Phan, S G Min, S C Yu, and S K Oh, “Critical exponents of La0.9Pb0.1MnO3 perovskite,” Journal of Magnetism and Magnetic Materials, vol 304, no 2, pp 778–780, 2006 [203] M Seeger, S N Kaul, H Kronmüller, and R Reisser, “Asymptotic critical behavior of Ni,” Physical Review B, vol 51, no 18, pp 12585–12594, 1995 [204] G A Gehring and D J Coombes, “The theory of small polarons in manganite,” Journal of Magnetism and Magnetic Materials, vol 177–181, no PART 2, pp 873–874, 1998 [205] M E Fisher, S Ma, and B G Nickel, “Critical Exponents for Long-Range Interactions,” Physical Review Letters, vol 29, no 14, pp 917–920, 1972 [206] S Srinath and S N Kaul, “Isotropic-Heisenberg to isotropic-dipolar crossover in amorphous ferromagnets with composition near the percolation threshold,” Phy Rev B, vol 62, no 17, pp 11649–11660, 2000 [207] A K Pramanik and A Banerjee, “Critical behavior at paramagnetic to ferromagnetic phase transition in Pr0.5Sr0.5MnO3: A bulk magnetization study,” Physical Review B - Condensed Matter and Materials Physics, vol 79, no 21, pp 1–7, 2009 [208] L Zhang et al., “Critical behavior of the half-doped perovskite Pr0.5Sr0.5CoO3,” Journal of Advanced Ceramics, vol 588, pp 294–299, 2014 [209] L Zhang et al., “Critical behavior in the antiperovskite ferromagnet AlCMn 3,” Phy Rev B, vol 85, no 10, p 104419, 2012 [210] A Perumal, V Srinivas, V V Rao, and R A Dunlap, “Quenched Disorder and the Critical Behavior of a Partially Frustrated System,” Phys Rev Lett., 144 vol 91, pp 13–16, 2003 [211] D Ginting, D Nanto, Y D Zhang, S C Yu, and T L Phan, “Influences of Ni-doping on critical behaviors of La0.7Sr0.3Mn1-xNixO3,” Physica B: Condensed Matter, vol 412, pp 17–21, 2013 [212] P Nisha, S Savitha Pillai, M R Varma, and K G Suresh, “Critical behavior and magnetocaloric effect in La0.67Ca0.33Mn1-xCrxO3 (x = 0.1, 0.25),” Solid State Sciences, vol 14, no 1, pp 40–47, 2012 [213] T L Phan, “Magnetic properties and magnetocaloric effect of Ti-doped La 0.7Sr0.3MnO3,” Journal of the Korean Physical Society, vol 61, no 3, pp 429–433, 2012 [214] N V Khiem et al., “Critical exponents for the ferromagnetic-paramagnetic transition in La0.7Sr0.3Mn0.8Ti0.2O3,” Journal of the Korean Physical Society, vol 52, no 5, pp 1518–1521, 2008 [215] N X Phuc, L V Bau, N V Khiem, L H Son, and D N H Nam, “Magnetic and transport properties of La0.7Sr0.3Co1-yMnyO3 - No double exchange between Mn and Co,” Phsica B, vol 327, pp 177–182, 2003 [216] P Zhang, H Yang, S Zhang, H Ge, and S Hua, “Magnetic and magnetocaloric properties of perovskite La0.7Sr0.3Mn1-xCoxO3,” Physica B: Condensed Matter, vol 410, no 1, pp 1–4, 2013 [217] A Kumar, H Sharma, and A D Thakur, “Magnetism in La0.7Sr0.3Mn1xCoxO3 (0 ≤ x ≤ 1),” AIP Conference Proceedings, vol 1731, p 130045, 2016 [218] L T T Ngan, P H Nam, N V Dang, L H Nguyen, and P T Phong, “Griffith-Like Phase in Co-Substituted La0.7Sr0.3MnO3,” Metallurgical and Materials Transactions A, vol 50, no 8, pp 3466–3471, 2019 [219] Y D Zhang, T L Phan, and S C Yu, “Large magnetocaloric effect for magnetic refrigeration from 210 to ∼275 K in La0.7Ca0.3Mn1-xCoxO3,” Journal of Applied Physics, vol 111, no 7, p 07D703, 2012 [220] N Dhahri, J Dhahri, E K Hlil, and E Dhahri, “Critical behavior in Codoped manganites La0.67Pb0.33Mn1-xCoxO3 (0 ≤ x ≤ 0.08),” Journal of Magnetism and Magnetic Materials, vol 324, no 5, pp 806–811, 2012 [221] T D Thanh, D C Linh, N T Uyen Tuyen, T.-L Phan, and S.-C Yu, “Magnetic and magnetocaloric properties in Ba-doped La0.7Ca0.3MnO3 nanoparticles,” Journal of Alloys and Compounds, vol 649, pp 981–987, 2015 ... LÂM KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ VIỆT NAM HỌC VIỆN KHOA HỌC VÀ CÔNG NGHỆ … … …***… … … ĐINH CHÍ LINH NGHIÊN CỨU CHUYỂN PHA, TRẬT TỰ TỪ VÀ HIỆU ỨNG TỪ NHIỆT TRONG CÁC HỆ VẬT LIỆU PEROVSKITE NỀN La0,7A0,3MnO3. .. CHƯƠNG CHUYỂN PHA VÀ HIỆU ỨNG TỪ NHIỆT CỦA HỆ VẬT LIỆU La0,7Ca0,3-xAxMnO3 (A = Sr, Ba) 79 5.1 Chuyển pha hiệu ứng từ nhiệt hệ La0,7Ca0,3-xAxMnO3 (A = Sr, Ba) 80 5.1.1 Cấu trúc tinh thể hệ. .. vật liệu 1.1 Hiệu ứng từ nhiệt 1.1.1 Cơ sở nhiệt động lực học đại lượng đặc trưng hiệu ứng từ nhiệt Hiệu ứng từ nhiệt định nghĩa thay đổi nhiệt độ đoạn nhiệt vật liệu từ từ trường tác dụng vào