Luận án tiến sĩ nghiên cứu tổng hợp và tạo phức của một số hợp chất fomazan chứa dị vòng pirol

MUC LUC Trang I Ma dâu n Tong quan 2.1 Hop châtfomazan 2.1.1 Cau tao cùa foraazan 2.1.2 Pho cùa fomazan 2.1.3 Phuong phâp tong hop fomazan 11 2.2.Phùcfomazan 13 2.2.1 Cau tao va tong hop phûc fomazan 13 2.2.2 Pho cùa phijfc fomazan 19 2.2.3 Câc yê'u to ânh huông dêh su tao phûc 21 2.2.4 Cof sa ly thuyêt nghién cûii dông hoc cua phàn img 28 n i Thào luan kêt quà 30 3.1 Tong hap càc chat dâu 30 3.1.1 Tong hop câc hop chat semicacbazon 30 3.1.2 Tong hop câc amin di vông 30 3.1.3 Tong hop mot s6 dan xuat andehit di vông 32 3.1.4 Tong hop câc hidrazon 34 3.2 Tong hap fomazan ^ 36 3.2.1 Pho hong ngoai cùa câc fomazan 3"^ 3.2.2 Pho diên tu cùa câc fomazan 43 3.2.3 Pho công huông tuf nhàn H cùa câc fomazan 46 3.2.4 Phô khôl luong cùa câc fomazan 46 3.2.5 Dông hoc cùa phàn ûng tong hỗfp fomazan 52 3.3 Cu truc hinh hoc cựa mot soh-; (§)—: ^^nh 1: câu triic cùa l-(4-nltrophenyl )-3-etyl-5-axetyl fomazan Bkng : Gbc hoà tri C», grad) u GOC N G N _2 N C G N^G^G^ O^G^N^ Blnh 2: Hinh chlèu Buàng châm ( ) phàn tù ['83 ]• fomazan (I) Goc 114,1 112,7 124,3 118,0 119,2 119,5 16,0 114,5 13,3 121 , 119,7 19,2 câu phàn tù trûc biéu U 120,7 122,4118,5 124,5 115,2 120,4 119,3 118,3 122,7 113,3118,1 13,5 c^cV G G C ^5 ^7 ^3 G G C -^•^ ^ ^ G C G tinh dlèn thé lien cùa 1, S-diphenylfomaza kèt hidro câu giïxa cà Sau dô mot sô' tâc già dâ xâc dinh dugc moi quan giûa màu sâc va câc dang câu hinh khâc cùa fomazan va thay rang eue dai hâjp thu diên tû thay doi chuyén tû màu "dô" sang màu "vàng" Dang dô hap thu ô dài sông dài hon [31] 2.1^ Pho cûa fomazan: Khi nghiên cûu cau trûc cùa fomazan, câc tàc giâ dà su dung nhiêu phuong phâp khâc nhau:Ph6 công huông tû nhân, phô huynh quang [62], khoi lugng, Nhung thông dung nhât phô hong ngoai va diên tù [1; 3] Câc tâc già thuàng su dung phôi hgp câc phô dé nghiên cûu câu truc cùa loai hgp chat 2.1.2.1 Pho hong ngoai: Phô hong ngoai cùa hgp chat fomazan dugc nghiên cú trang thài rân va dung dich dung moi tetracloruacacbon (CCU)- Khi nghiên cûu dung dich, câc tâc giâ thay rang nhôm N-H hap thu ô buoc sông 3200-3320 cm' , cô cuông dô hap thu cao hon so vôi tin hièu cùa V^.H ô hidrazon Ngoài xuat hiên tin hièu dac trung v C=N ô 1507-1545cm"\ Tuy nhiên mot so truông hgp vàng mat tin hiêu v^^H Kemula dà giài thich hiên tugng xuat hiên câu nôi hidro nơi phàn tù va hinh thành q trinh tautome hô cùa fomazan Kukuskina dà dùng phô hong ngoai dé xâc dinh câii trûc cùa fomazan dôi xûng hay không dôi xûng qua nhơm -N=C-N= hâỵp thu 1378 cm^ (dơi xûng) va ô 1510cm' (không dôi xûng) Doffani [19] dà su dung câc dung moi khâc dé ghi phô hong ngoai cùa l,5-diphenyl-3-xetofomazan va thây rang câc tin hièu V^H khâc vôi moi dung moi khâc 124 84 P.n.OrjiodflMHa,H.n.BeflHarMHa,A.H.rapHoecKH«, KoMuneKCHue coemnennsi ueTajinoB c HeKoropuMM a30TC0RepxamMii JiMraHjiam, 3K.Odiii,.X.,40(2 ), 367-372 (1970) 85 A.M.CMMOHOB, B.A.AHHCMMOBa, CiiHTe3 n npyBpameKM5i 2-aMmo6eH3iiMma30JỵOB, X T C ( ) 867-887 (1979) 86 B H.nofl^a«HOBa, H n.BeaHarUHa, T.f ManKMHa, P.M.OrJiodnwHa, H.H.ieBe;iMHa,H.M.ileMeHTbeBa M T.A.KysHeuosa, ^opMasaHW KaK anajiMimecme peareHTW, /K.AHa;i.X.,32(4 ),822-836( 1977 ) 87.M.fl.nocTOBCKMH,M.B.nojiropHaa,B.A.noaoBa,M.M.EpMaKOBa,O.B $eflopoBa, ilM(f)opMa3MbHHe npomBomae X r C , (2),1479-1483 (1981) aM(JeH30-18-KpayH-66, 88 B.B.CeproBCKaa,M.M.EpMaKOBa,C.n.0HOcoBa KounneKCooôpa -30BaHm ypaHa(6) c l ,5-m-^2-oKC'A-5-cyJợbỗO(peHMn]-?>- -H'AaH(popMa3aHOM, X.AHa;i.X.,29(2), 2216-2223 (1974) 89 A.M.CWMOHOB, XMM.reTepouMK.Coefl.(7),867 (1979) 90 B.H.CrenaHOB, BBeaeHMe KpacMTBJiefl, B XMMMÏO M TexHonornï) opraHM^.ecKnx M3A XMMwa, M 1977, - 1 91 5.H.CTenaH0B,r.B.ABpaMeHK0,C.XaMyji,ffl.M MycTa(!>aeBa,CKHTe3 ơopcoResxaum KomneKcoB Ha ocHOBe rMjỵpoKcw3aMemeKnux TpMapM;ỵ$opMa3aHOB, X.OdE.X.,56(2 ), 390 (1986) 125 92 vl.>'i.iJiaKfl,JI.AHHH,I.TMpMr,r.BMHMC, KoMnjieKCHkie coem:eHMf aiiLnii-i/MecKOf, xmmM, M3Û Mnp, M 1975, 112-113 93 -l.fesep, K.