[r]
(1)Sở GD&ĐT Hải Phòng
K× thi chän Häc Sinh Giỏi lớp 11
Môn: hoá học (bảng B)
Năm học 2003 - 2004 ===============
(Thời gian làm bài: 180 phút)
Bài 1( 3,0 điểm)
1- Hoàn thành phơng trình phản ứng sau (dạng phân tử) , ghi cặp oxi hoá-khử phản ứng
a) K2Cr2O7 + Cr(OH)3 + S + NH3 b) Cr2O72- + Cr2(SO4)3 + KI3 +
2- Xét khả hoà tan Ag kim loại dung dịch chứa NH3 NH4ClO4 điều kiện chuẩn trờng hợp sau:
a) Không có không khÝ b) Cã kh«ng khÝ
Cho : 2
0
/
/ 0,81 ; O H O 1, 23 Ag Ag
E v E v
Ag+ + 2NH
3 Ag(NH3)2+ K1 = 107,24 NH4+ NH3 + H+ K2 = 10-9,24
Bµi 2: (3,0 ®iĨm)
1- Trộn lẫn 30 ml dung dịch HClO4 với 50 ml dung dịch Ca(OH)2 (pH = 12,5) đợc dung dịch A có pH = 10 Tính nồng độ ban đầu dung dịch HClO4
2- Ion H2PO2- mơi trờng bazơ khử đợc Zn2+ dung dịch1M thành Zn không? Tơng tự xét với trờng hợp dung dịch Cr3+ 1M.
Cho:
Zn OH( )42 2e Zn 4OH
E0 = -1,22v
Cr(OH)3 + 3e Cr + 3OH- E0 = -1,30v
H2PO2- + 3OH- HPO32- + 2H2O + 2e E0 = 1,6 v
Bµi 3: (3,0 ®iÓm)
1- Sắp xếp phân tử sau theo chiều độ phân cực phân tử giảm dần, giải thích CH2=CH-Cl ; CH3-CH2-Cl ; CH2=CH-CH=O ; CH3-CH=O
(A) (B) (C) (D) 2- ViÕt ph¬ng trình phản ứng nitro hoá:
a) 1-Brom-3-clobenzen b) 1-Clo-3-metylbenzen
Víi s¶n phÈm cã tØ lƯ % lín nhÊt
3- Viết phơng trình phản ứng sau theo tỷ lệ số mol chất tham gia phản ứng 1:1 1:3 OH
+ HBr
Bài 4: (3,0 điểm)
Dung dịch bÃo hoà Mg(OH)2 cã pH = 10,5 1- TÝnh tÝch sè tan Tt cđa Mg(OH)2
2- Tính độ tan S Mg(OH)2 dung dịch NaOH 0,01M
3- Trén 10 g Mg(OH)2 víi 100 ml dung dÞch HCl 0,1M tÝnh pH dung dịch cân đ-ợc thiết lập
Bài 5: (3,0 điểm)
Hn hp (A) gm hiđrocacbon thể khí điều kiện thờng có cơng thức tổng quát khác Để đốt cháy hoàn toàn thể tích (A) cần 5,25 thể tích O2 điều kiện, sau phản ứng thu đợc số mol CO2 số mol H2O
Xác định công thức phân tử hai hiđrocacbon Viết đồng phân hirocacbon.
Sở GD&ĐT Hải Phòng
hớng dẫn chấm đề thi Hc Sinh Gii lp 11
Môn: hoá học (Bảng B )
Năm học 2003 - 2004
===============
Bài 1:(3,0 điểm)
(2)a) K2Cr2O7 + 3(NH4)2S + H2O 2Cr(OH)3 + 3S + 6NH3 + 2KOH Cặp oxi hoá - khử: Cr2O72-/Cr(OH)3 vµ S/S
2-b) K2Cr2O7 + 7H2SO4 + 9KI Cr2(SO4)3 + 3KI3 + 7H2O + 4K2SO4 CỈp oxi hoá-khử: Cr2O72-/2Cr3+ I3-/3I-
2- (1,5 điểm)
a) Khi không khí có cân bằng:
NH4+ NH3 + H+ K2 = 10-9,24
Ag Ag+ + e K
3 = 0,8.1 0,059
10
2H+ +2e
H2 K4 =1 Ag+ + 2NH
3 Ag(NH3)2+ K1 = 107,24
Nhân hệ số thích hợp cho cân tổ hợp lại ta có cân b»ng:
2Ag + 2NH3 + 2NH4+ 2Ag(NH3)2+ + H2 K = (K2)2.(K3)2.K4 (K1)2 K = 10-31,12 << => Ag rÊt khã hoµ tan.
b) Khi có mặt không khí có cân bằng:
NH4+ NH3 + H+ K2 = 10-9,24
Ag Ag+ + e K
3 = 0,8.1 0,059
10
O2 + 4H+ + 4e 2H2O K4 = 4.1,23 0,059
10 Ag+ + 2NH
3 Ag(NH3)2+ K1 = 107,24
Nh©n hƯ số thích hợp cho cân tổ hợp lại ta có cân bằng:
4Ag + O2 + 4NH3 + 4NH4+ 4Ag(NH3)2+ + 2H2O K = (K2)4.(K3)4.K4 (K1)4 K = 1021,16 Ph¶n øng x¶y dễ ràng.
Bài 2: (3,0 điểm)
1- (1,0 ®iÓm)
HClO4 H+ + ClO4 -Ca(OH) Ca2+ + 2OH -H+ + OH
- - H2O pH dd Ca(OH)2 = 12,5 =>
12,5
10
H
=> OH
= 10-1,5 Sau trén (cha ph¶n øng)
1,5
.30 10 50 ; 80 80 C H OH
Sau ph¶n øng dd cã pH = 10 nªn OH
=10-4 VËy:
1,5
.30 10 50 10
80 80
C
=> C = CHClO4= 0,0524(M)
2- (2,0 ®iĨm) + Víi dd Zn2+ 1M:
Zn OH( )42 2e Zn 4OH
E0 = -1,22v
H2PO2- + 3OH- HPO32- + 2H2O + 2e E0 = 1,6 v H2PO2- +
2
( )
Zn OH
Zn + HPO32- + 2H2O + OH- E0PƯ = 0,38v >0 Phản ứng có thĨ x¶y
+ Víi dd Cr3+ 1M:
2x Cr(OH)3 + 3e Cr + 3OH- E0 = -1,30v 3x H2PO2- + 3OH- HPO32- + 2H2O + 2e E0 = 1,6 v
3H2PO2- + 2Cr(OH)3 + 3OH- 3HPO3- + 2Cr + 6H2O E0PƯ = 0,3v > Phản ứng xảy
Bài 3: (3,0 điểm)
1- (1,0 điểm)
- Độ phân cực phân tử: (C) > (D) >(B)>(A)
(3)- B cã -I (=2,02D)
-(A) có chuyển cặp e cha liên kết Cl vào nối đôi làm giảm mạnh độ phân cực phân tử : -I ; +C (=1,44D).
2-Viết phơng trình phản ứng nitro hoá: (1,0 ®iÓm) a)
Cl Cl
Br + HNO3 Br + H2O NO2
b) CH3 CH3 O2N
Cl + HNO3 Cl + H2O
3- (1,0 ®iĨm) OH OH + HBr 1:1
Br
OH Br Br
+3 HBr 1:3
+ H2O
Br
Bài 4( 3,0 điểm)
1- (1,0 điểm)
Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH -S 2-S 2S = 10-3,5 => S =
3,5
10
=> Tt = S.(2S)2 = 4S3 = 10-10,8 2- (1,0 ®iĨm) Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH
S 2S+ 0,01
Tt = S.(2S+0,01)2 = 10-10,8 v× Tt<< => S << 0,01 => 10-4S = 10-10,8 => S =10-6,8 3-( 1,0 ®iĨm)
Mg(OH)2 + 2HCl MgCl2 + 2H2O
B® 0,1724 mol 0,01 mol
P 0,005 0,01 0,005 Cßn 0,1674 0,005 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH
0,05
0,05 + S 2S
Tt = (0,05+S)(2S)2 = 10-10,8 chÊp nhËn S << 0,05 => 0,2S2 = 10-10,8 S = 10-5,05 => OH
= 2S = 2.10-5,05 => H
=10-9,25 => pH = 9,25 Bài 5:(3,0 điểm)
Vì (A) + O2 nCO2 + nH2O Mặt khác hiđrocacbon (A) không CTTQ nên hiđrocacbon có công thức TQ: CnH2n+2 CmH2m-2
Phn ng đốt cháy: CnH2n+2 +
3 n
O2 nCO2 + (n+1)H2O (0,5 ®iĨm)
CmH2m-2 +
3 m
O2 mCO2 + (m-1)H2O
Gäi sè mol CnH2n+2 a ; số mol CmH2m-2 b (0,5 điểm) na+mb =na+mb + a-b => a=b
(4)V× thĨ tÝch A = 1/5,25 thĨ tÝch oxi => sè mol A = 48
32.5, 25 (0,5 ®iÓm)
(14n+2+14m-2) 48
2.32.5, 25 =14 => n+m =7 ®/k: m
m
n
Hi®rocacbon loại C3H4 ; C4H10 C4H6 ; C3H8
Công thức phân tử hiđrocacbon C3H4 C4H10 C4H6 ; C3H8 ( 0,5 ®iĨm)
Các đồng phân:
C3H4: CH3 -CCH ; CH2=C=CH2 ;
( 0,5 ®iĨm) C4H10: CH3-CH2-CH2-CH3 ; CH3-CH -CH3
CH3 C3H8: CH3-CH2-CH3
C4H6 : CH3-CH2-CCH ; CH3-CC -CH3 ; CH2=C=CH-CH3 ; CH2=CH-CH=CH2