chæ thu ñöôïc dung dòch Y. Cho NaOH dö vaøo Z ñöôïc 0,1 mol khí vaø moät keát tuûa D. Nung D ñeán khoái löôïng khoâng ñoåi ñöôïc 40 gam moät chaát raén. Bieän luaän ñeå tìm khoái löôïng [r]
(1)TOÁN VỀ HNO3 TÁC DỤNG
VỚI KIM LOẠI, OXÍT, HỢP CHẤT CƠ SỞ LÝ THUYẾT :
- Axit HNO3 hợp chất axit mạnh, vừa mang tính chất axit điển hình vừa
mang tính chất oxh mạnh
- Do cho HNO3 tác dụng với chất khơng có tính khử, thể tính
chất axit, cho HNO3 tác dụng với chất có tính chất khử
thể hợp chất có tính chất OXH mạnh - Xét CTCT : H – O – N = O
O
* LK O-H chất lk phân cực O nhóm NO2 hút e mạnh nên làm điện tích âm
O giảm , liên kết OH phân cực mạnh hơn, ng.tử H linh động mạnh hơn, thể tính axit
* Ng.tử N có mức OXH +5 (cực đại) nên nhận thêm e để giảm mức OXH +4, +2, +1, thễ tính chất OXH mạnh
I Tính chất vật lý :
- Chất lỏng, không màu, mùi hắc, tan vô hạn nước
- Dễ phân hủy tạo NO2, O2 , H2O nhiệt độ thường, mạnh nhiệt độ 84oC
- d=1,52g/ml, C% (đặc) =68% II Tính chất hố học :
1/- T/c axit maïnh :
* Sự điện li : phân li hoàn toàn nước : HNO3 + H2O = NO3- + H3O+
* T.duïng OxBZ, BZ :
CaO + 2HNO3 = Ca(NO3)2 + H2O
NaOH + HNO3 = NaNO3 + H2O
* T.dụng muối :
2HNO3 + CaCO3 = Ca(NO3)2 + CO2 + H2O
2/- T/c OXH mạnh : * T.dụng kim loại :
Gọi n hoá trị cao kim loại R
R + HNO3 = R(NO3)n + sp khử N+5 + H2O
Tùy theo [HNO3] tính chất khử kim loại mà sp khử thu khác
Chú ý : HNO3 không tác dụng với Pt, Au
HNO3 đặc thụ động với Al, Fe
* T.dụng với phi kim :
Đưa phi kim lên mức OXH cao
6HNO3 + S = H2SO4 + 6NO2 + 2H2O
* T.dụng với hợp chất có tính chất khử :
(2)PHƯƠNG PHÁP CƠ BẢN ĐỂ “NGÂM CỨU ” BÀI TỐN AXIT HNO3 :
Mặt dù có chọn lọc thích đáng, với giới mn màu hố học với tốn lắt léo chun mơn tìm cách dấu “sự thật” việc xác định pp giải điều khó thể “tìm kim đáy bể” Ở đây, tơi kính thưa : “dựa vào kinh nghiệm thân, qua nhiều lần “va chạm thương đau”, để “nghe mùi” tốn tìm hướng giải thích hợp cho nó” Cụ thể :
1/- Đối với tốn dạng thường (gt cho đủ trình p.ứ, đặc biệt giúp ta xác định xác sp trình khử N+5)
-Theo yêu cầu đề : xác định ptp.ứ, cân đủ, cố gắng nghiên cứu kĩ để khơng phải thiếu sót p.ứ
-Nếu đề cho sản phẩm p.ứ chưa rõ ràng ta phải tự xác định cách : *Dựa vào lý thuyết (chỉ mang tính chất tương đối)
-HNO3 đặc + chất khử cho sp N+4/NO2
-HNO3 loãng tác dụng :
+ kim loại mạnh (K, Ba, Ca, Na) cho N-3/NH 4NO3
+ kim loại mạnh (Mg, Al, Mn, Zn, Cr) cho N+2/NO; N+1/N
2O; No/N2;
N-3/NH 4NO3
+ kim loại trung bình, yếu (từ Fe đến Hg) cho N+2/NO.
*Có thể dựa vào khí cụ thể tỉ khối hh khí để xác định khí cịn lại
-Theo u cầu đề xác định mục tiêu cần tìm, từ mục tiêu xác định việc đặc ẩn cho toán cho phù hợp
-Trên sở ẩn đặt, tìm cách liên hệ liệu mà toán đề cập đến Thiết lập pt cần thiết, giải toán
2/- Đối với tốn cho nhiều chất khử khơng xác định xác sp : -Ta giải tốn phương pháp bảo tồn electron
-Khơng viết phương trình riêng cho tốn, mà viết q trình OXH khử chất trực tiếp tham gia phản ứng
-Vận dụng nguyên tắc bảo toàn e : phản ứng OXH khử tổng e cho tổng e nhận để thiết lập phương trình liên hệ số mol chất khử cất OXH, sau thiết phải dùng thêm định luật bảo toàn khối lượng cho trình pứ nhằm xác định tiếp pt hai nhằm tìm kiếm số mol chất hồn thành tốn
3/- Chú ý :
Các tốn axit HNO3 khơng đơn giản, bên ln ẩn chứa
phản ứng có liên quan đến phần kiến thức hoá khác, kim loại tác dụng muối, phản ứng nhiệt nhôm, p.ứ trao đổi, phản ứng axit –bazo… Nhất thiết phải ý xác định cho hết phản ứng có, tốn giải triệt để
MỘT SỐ BÀI TỐN AXIT HNO3 THƯỜNG GẶP :
(3)dịch có chứa y gam HNO3 (lấy dư 25%) Sau phản ứng thu dung dịch B không
chứa NH4NO3 V lít hỗn hợp khí G (dktc) gồm NO2 NO Lập biểu thức tính y
theo x V
2) Một oxít kim loại có CTPT MxOy M chiếm 72,41% khối lượng Khử hồn
tồn oxít khí CO thu 16,8 gam kim loại M Hoà tan hoàn toàn lượng M HNO3 đặc nóng thu muối M có hoá trị 0,9 mol NO2 Viết
phương trình phản ứng xảy xác định CTPT oxít kim loại M
3) Cho 2,6 gam hỗn hợp X gồm Al,Fe,Cu tác dụng với dung dịch NaOH dư thu 1,344 lít khí H2 (dktc), dung dịch B chất rắn A khơng tan Hịa tan chất rắn A
300 ml dung dịch HNO3 0,4M (ax dư), thu 0,56 lít khí NO (dktc)
dung dịch E Biết phản ứng xảy hoàn toàn
a) Viết phương trình phản ứng tính % khối lượng kim loại hỗn hợp X
b) Nếu cho dung dịch E tác dụng với dd NH3 dư thu tối đa gam
kết tủa Viết phương trình phản ứng xảy
c) Nếu cho dd E tác dụng với bột Fe dư sau phản ứng xảy hoàn toàn thu khí NO nhất, dung dịch Y lượng chất rắn không tan Lọc bỏ chất rắn cạn dung dịch Y thu gam muối khan 4) Hoà tan 62,1 gam kim loại R dd HNO3 (lỗng) 16,8 lít hỗn hợp khí X
(dktc) gồm hai khí khơng màu, khơng hóa nâu ngồi khơng khí, biết dX/H2 = 17,2
a) Xác định kim loại R
b) Nếu sử dụng dung dịch HNO3 2M thể tích dùng lít biết
lấy dư 25% so với lượng cần thiết
5) Hoà tan hoàn tồn kim loại A vào dung dịch HNO3 lỗng thu dung dịch X
0,2 mol NO Tương tự hịa tan hồ tồn kim loại B vào dung dịch HNO3 trên,
chỉ thu dung dịch Y Trộn X Y dung dịch Z Cho NaOH dư vào Z 0,1 mol khí kết tủa D Nung D đến khối lượng không đổi 40 gam chất rắn Biện luận để tìm khối lượng nguyên tử A, B Biết A, B có hố trị II, tỉ lệ khối lượng nguyên tử chúng 3:8 khối lượng nguyên tử chúng số nguyên lớn 23 nhỏ 70
6) Hoà tan hoàn toàn 9,5 gam hỗn hợp gồm Al2O3, Al, Fe 900 ml dd HNO3 nồng
độ bM, thu dd A 3,36 lít khí NO (dktc) Cho dd KOH 1M vào dung dịch A lượng kết tủa khơng thay đổi cần hết 850 ml Lọc , rữa nung kết tủa nhiệt độ cao đến khối lượng không đổi gam chất rắn a) Tính % khối lượng chất hỗn hợp tính bM
b) Nếu muốn thu lượng kết tủa lớn cần thêm ml dd KOH 1M vào dung dịch A? Tính lượng kết tủa
7) Đốt nóng lò xo sắt khối lượng 23,52 gam khơng khí thời gian, phần sắt bị OXH thành Fe3O4 Sau để nguội đem hòa tan hết vào
dung dịch HNO3 lỗng đun nóng nhẹ, thấy giải phóng 4,032 lít khí NO
(4)a) Viết phương trình phản ứng xảy
b) Tính % lượng sắt lị xo bị OXH đốt nóng
8) Nung m gam sắt khơng khí, sau thời gian người ta thu 104,800 gam hỗn hợp rắn A gồm Fe, FeO, Fe2O3, Fe3O4 Hoà tan hoàn toàn A HNO3 dư thu
được dd B 12,096 lít hỗn hợp khí NO NO2 (dktc) có tỉ khối He
10,167
a) Viết phương trình phản ứng xảy b) Tính khối lượng m gam
c) Cho dd B tác dụng với dd NaOH dư, thu kết tủa C, lọc kết tủa nung khơng khí đến khối lượng không đổi chất rắn D * D hỗn hợp hay nguyên chất
* Tính khối lượng chất rắn D
9) Hỗn hợp A gồm Al, CuO, Fe3O4 Hoà tan hết a gam hh A vào dd HNO3 lỗng
một chất khí khơng màu hóa nâu ngồi khơng khí tích 12,544 lít (dktc) Mặt khác đem nung khơng có khơng khí a gam hh A (giả thiết xảy phản ứng khử oxít kim loại kim loại) chất rắn B Chất rắn B cho tác dụng với dd NaOH dư khơng thấy có khí bay chất rắn C có khối lượng nhỏ chất rắn B 24,48 gam Cho khí H2 tác dụng từ từ với chất rắn C nung nóng đến phản ứng kết thúc
được b gam hh kim loại hết 12,096 lít H2 (81,9oC 1,3 atm)
a) Tính % khối lượng chất hh A
b) Tính thể tích khí SO2 (dktc) thu cho b gam hh kim loại tác dụng
với H2SO4 đặc nóng
10) Cho 19,08 gam hỗn hợp X gồm Cu, CuO, Cu(NO3)2 tác dụng vừa đủ với 500 ml
dd HNO3 1M thu 0,336 lít khí NO (dktc) dd A Cho 4,05 gam bột nhôm vào
dung dịch A lắc phản ứng xong chất rắn B dung dịch C Giả sử phản ứng xảy hồn tồn thể tích dung dịch xem khơng thay đổi
a) Tính khối lượng chất hỗn hợp X ban đầu b) Tính khối lượng chất rắn B nồng độ mol dd C
11) Cho m1 gam hỗn hợp gồm Mg, Al vào m2 gam dung dịch HNO3 24% Sau
kim loại tan hết có 8,96 lít hỗn hợp khí X gồm NO, N2O, N2 bay (dktc)
dung dịch A Thêm lượng O2 vừa đủ vào X, sau phản ứng thu hh khí Y Dẫn
Y từ từ qua dung dịch NaOH dư có 4,48 lít hh khí Z (dktc) Tỷ khối Z H2 20 Nếu cho dd NaOH vào A để lượng kết tủa lớn thu
được 62,2 gam kết tủa
a) Viết phương trình phản ứng xảy
b) Tính m1 m2 Biết lượng HNO3 lấy dư 20% so với lượng cần thiết
c) Tính C% chất dung dịch A
12)a) A oxít kim loại R (hố trị n) có chứa 30% oxy theo khối lượng Xác định CTPT A
(5)toàn hỗn hợp vào dd HNO3 dư thấy tạo thành 0,448 lít khí B (dktc) có tỉ
khối H2 15 Tính giá trị m
13) Cho a gam bột Al tác dụng vừa đủ với dd HNO3 loãng thu dung dịch A
0,1792 lít khí N2, NO có tỉ khối H2 14,25 Tính a
Cho 6,4 gam hỗn hợp Ba Na b gam nước thu 1,344 lít H2 dung dịch B
Tính b để cho sau phản ứng xong nồng độ Ba(OH)2 B 3,42% Tính
nồng độ % NaOH B
Cho lượng B tác dụng với dd A gam kết tủa? Sau thêm tiếp lượng B cịn lại lượng kết tủa bao nhiêu? (các thể tích khí đo diều kiện tiêu chuẩn)
14) Hỗn hợp A gồm Fe, Mg, Al2O3 oxít kim loại hố trị II
Lấy 13,16 gam A hoà tan hết vào dd HCl thu khí B Đốt cháy hồn tồn B thể tích khơng khí thích hợp (biết khơng khí chứa 80% nitơ, 20% oxy) sau đưa điều kiện tiêu chuẩn thể tích khí cịn lại 9,856 lít
Lấy 13,16 gam A cho tác dụng hết với HNO3 lỗng có khí NO bay ra,
thể tích NO Fe sinh 1,25 lần thể tích NO Mg tạo
Mặt khác lấy m gam Mg m gam kim loại X cho tác dụng với H2SO4 loãng dư
thì thể tích H2 Mg sinh gấp 2,5 lần thể tích khí H2 X sinh Biết
để hồ tan hồn tồn lượng oxít kim loại có 13,16 gam A phải dùng hết 50 ml dung dịch NaOH 2M
a) Xác định tên kim loại X
b) Tính % khối lượng chất A
15) Đốt cháy x mol Fe oxi thu 5,04 gam hỗn hợp A gồm oxít sắt Hịa tan hồn tồn A dung dịch HNO3 thu 0,035 mol hỗn hợp Y gồm NO
NO2 Tỉ khối Y H2 19 Tính x
16) Hoà tan 19,2 gam kim loại M H2SO4 đặc dư thu khí SO2 Cho khí
hấp thụ hồn tồn lít dd NaOH 0,7M, sau phản ứng đem cô cạn dung dịch thu 41,8 gam chất rắn
a) Xác định tên kim loại M
b) Trộn 19,2 gam kim loại M với m gam hỗn hợp CuCO3 FeCO3 hồ tan
trong lít dung dịch HNO3 3M thu dung dịch A 15,68 lít hh khí gồm
NO, CO2 Hỗn hợp khí có tỉ khối so với H2 19 Tính m gam thể tích
của dd Ba(OH)2 0,4M cần dùng để trung hịa dd A (thể tích khí đo dktc)
17) Nếu cho 9,6 gam Cu tác dụng với 180 ml dd HNO3 1M thu V1 lít khí NO
dd A Cịn cho 9,6 gam Cu tác dụng với 180 ml dd hỗn hợp HNO3 1M H2SO4
0,5M (lỗng) V2 lít khí NO dd B Tính tỉ số V1:V2 khối lượng muối
khan thu cô cạn dung dịch B (biết thể tích khí đo đktc , hiệu suất phản ứng 100%, NO khí sinh phản ứng)
18) Cho 20 gam hỗn hợp A gồm FeCO3, Fe, Cu, Al tác dụng với 60 ml dd NaOH 2M
thu 2,688 lít khí H2 Sau kết thúc phản ứng cho tiếp 740 ml dd HCl 1M
(6)thụ từ từ vào dung dịch Ca(OH)2 dư thu 10 gam kết tủa Cho C tác dụng với
HNO3 đặc, nóng thu dd D 1,12 lít chất khí Cho D tác dụng với
NaOH dư thu kết tủa E Nung E đến khối lượng không đổi nhận m gam sản phẩm rắn Tính khối lượng chất hh A tính giá trị m gam (biết thể tích khí đo điều kiện tiêu chuẩn)
19) Cho hỗn hợp A gồm oxít Fe với số mol Lấy m1 gam A cho vào
ống sứ chịu nhiệt, nung nóng cho luồng khí CO qua ống, CO phản ứng hết, tồn khí CO2 sinh hấp thụ hết vào bình đựng Ba(OH)2 dư thu m2 gam kết
tủa trắng.Chất rắn lại ống sứ sau nung có khối lượng 19,2 gam gồm FeO, Fe3O4, Fe cho hỗn hợp tác dụng hết với dd HNO3 đun nóng 2,24 lít khí
NO (dktc)
a) Viết phương trình phản ứng xảy
b) Tính khối lượng m1, m2 số mol HNO3 tham gia phản ứng
20) P dung dịch HNO3 10%, d=1,05 g/ml R kim loại có hố trị III khơng đổi
Hồ tan hoàn toàn 5,94 gam kim loại R 564 ml dd P thu dd A 2,688 lít hỗn hợp khí B gồm NO N2O Tỉ khối B H2 18,5
a) Tìm kim loại R Tính nồng độ % chất dd A
b) Cho 800 ml dd KOH 1M vào dd A Tính khối lượng kết tủa tạo thành sau phản ứng
21) Hỗn hợp X gồm FeS2 MS có số mol nhau, M kim loại có hố trị khơng
đổi Cho 6,51 gam X tác dụng hoàn toàn với lượng dư dung dịch HNO3 đun nóng, thu
được dung dịch A1 13,216 lít khí ( dktc) hỗn hợp khí A2 có khối lượng 26,34 gam
gồm NO2 NO Thêm lượng dư dd BaCl2 loãng vào A1 thấy tạo thành m1 gam
chất kết tủa trắng dung dịch axít dư a) Hãy cho biết M MS kim loại b) Tính giá trị khối lượng m1
c) Tính % khối lượng chất X
d) Viết phương trình phản ứng dạng ion thu gọn
22) Hoà tan m gam hỗn hợp A gồm Fe kim loại M (có hố trị khơng đổi) dd HCl dư thu 1,008 lít khí (dktc) dung dịch chứa 4,575 gam muối khan Tính m gam
Hoà tan hết lượng hỗn hợp A (ở phần 1) dd chứa hỗn hợp HNO3
H2SO4 đặc nhiệt độ thích hợp thu 1,8816 lít hỗn hợp hai khí (dktc) có tỉ
khối H2 25,25 Xác định kim loại M
23) Hoà tan 8,1 gam kim loại R dung dịch HNO3 lỗng thấy 6,72 lít NO
duy nhaát (dktc)
a) Xác định kim loại R
b) Hoà tan 10,8 gam kim loại R lượng vừa đủ dd HCl thu dung dịch A Cho lượng dd A tác dụng với 6,9 gam Na (Na tan hết) Tính khối lượng kết tủa thu
(7)Cho phần tác dụng hết với HCl thu 3,136 lít khí (dktc); cạn dung dịch làm khơ thu 14,25 gam chất rắn A
Cho phần tác dụng hết với dung dịch HNO3 thu 0,448 lít khí X nguyên chất
(dktc); cạn dung dịch làm khơ thu 23 gam chất rắn B a) Xác định % khối lượng chất M
b) Xác định cơng thức phân tử khí X
25) Cho lượng dư bột Fe tác dụng với 250 ml HNO3 4M đun nóng khuấy hỗn
hợp Phản ứng xảy hồn tồn giải phóng khí NO Sau kết thúc phản ứng, đem lọc bỏ kết tủa , thu dung dịch A Làm bay cẩn thận dung dịch A thu m1 gam muối khan Nung nóng lượng muối khan nhiệt độ cao
để phản ứng nhiệt phân xảy hoàn toàn, thu m2 gam chất rắn V lít hỗn hợp
hai khí (dktc)
a) Viết phương trình phản ứng xảy b) Tính giá trị m1, m2 thể tích V
26) Tiến hành hai thí nghiệm sau :
- Cho gam bột Cu tác dụng với 100 ml dd HNO3 0,2M, phản ứng kết thúc thu
được V1 lít khí NO (dktc)
- Cho gam bột Cu tác dụng với 100 ml dung dịch hỗn hợp HNO3 0,2M H2SO4
0,2M, phản ứng kết thúc thu V2 lít khí NO (dktc)
a) Hãy viết phương trình phản ứng dạng ion thu gọn b) So sánh thể tích khí hai thí nghiệm
27) Hồ tan 13,90 gam hỗn hợp A gồm Al, Cu, Mg V ml dung dịch HNO3
có nồng độ 5M vừa đủ, giải phóng 20,16 lít khí NO2 (dktc) dung dịch
B Thêm dung dịch NaOH dư vào , lấy kết tủa nung nhiệt độ cao chất rắn D, dẫn luồng khí H2 dư qua D thu 14,40 gam chất rắn E
a) Viết phương trình phản ứng xảy Tính tổng khối lượng muối tạo thành B
b) Tính % khối lượng kim loại A c) Tính V ml, biết phản ứng xảy hoàn toàn
28) Hoà tan hoàn toàn 1,2 gam hỗn hợp kim loại A gồm Fe R vào dung dịch HNO3 thu dung dịch hỗn hợp B khí NO Cơ cạn dung dịch hỗn hợp B
được chất rắn, nung chất rắn đến khối lượng không đổi thu 1,6 gam hỗn hợp hai oxit hai kim loại Mặt khác cho 1,2 gam hỗn hợp kim loại tác dụng với dd H2SO4 loãng dư đến phản ứng kết thúc thu 0,224 lít H2 (dktc)
a) Xác định kim loại R biết tác dụng với dd HNO3 tạo hợp chất R có
hố trị II
b) Tính khối lượng muối dung dịch hỗn hợp B
29) Hoà tan hết 4,08 gam hỗn hợp A gồm kim loại oxit có tính bazơ lượng vừa đủ V ml dd HNO3 4M thu dung dịch B 0,672 lít khí
(8)độ cao đến khối lượng không đổi thu m gam chất rắn C Lấy gam chất C, để hoà tan hết phải dùng lượng vừa đủ 25 ml dd HCl 1M
a) Xác định kim loại oxit A Tình % khối lượng chất b) Tính V ml, m gam
30) Cho hỗn hợp X gồm ba kim loại Cu, Zn, Al vào lượng vừa đủ dd NaOH 2M 17,92 lít khí (dktc) dd A, chất không tan B Lấy chất B tác dụng với dd HNO3 lỗng 4,48 lít khí khơng màu (dktc) hố nâu
khơng khí Cơ cạn dd A 61,4 gam hỗn hợp muối Na a) Tính % khối lượng kim loại X
b) Tính thể tích dd NaOH cần dùng
31) Cho 15,96 gam hỗn hợp A gồm Al, FeO, MgCO3 vào dung dịch HNO3 loãng
3,808 lít hỗn hợp khí B (dktc) gồm : N2 , NO, CO2 dung dịch D Cho D tác dụng
với NaOH dư kết tủa E Nung kết tủa E đến khối lượng không đổi 6,4 gam chất rắn
a) Tính khối lượng chất hh A
b) Tính thể tích dd HNO3 4% (d=1,02 g/ml) tối thiểu cần dùng
32) Cho 20 gam bột Al Cu tác dụng với 500 ml dd NaOH xM tới ngừng khí thu 6,72 lít H2 (dktc) cịn lại m1 gam chất rắn A Hoà tan hoàn toàn A
dd HNO3 thu dd B Cho B tác dụng với lượng dư dd NH3 thu 31,2 gam kết
tủa C Mặt khác, cho 20 gam bột tác dụng với 500 ml dd HNO3 yM cho
tới ngừng khí thu 6,72 lít khí NO (dktc) cịn lại m2 gam
chất rắn
a) Tính x, y thành phần % khối lượng hh đầu
b) Nếu cho m2 gam chất rắn tác dụng với H2SO4 đậm đặc nóng thu
bao nhiêu khí thoát (dktc)
33) Cho 18,5 gam hh Z gồm Fe, Fe3O4 tác dụng với 200 ml dd HNO3 lõang đun nóng
và khấy đều.Sau pứ xảy hồn tồn thu 2,24 lít khí NO (tc), dd Z1
và lại 1,46 gam kim loại
a/- Viết ptp.ứ dã xảy ra, tính [HNO3]
b/- Tính khối lượng muối dd Z1
34) Cho hh A có khối lượng m gam gồm bột Al FexOy Tiến hành nhiệt nhôm hh A
trong điều kiện khơng có khơng khí, hh B, nghiền nhỏ, trộn B chia thành hai phần Phần có khối lượng 14,49 gam hồ tan hết dd HNO3 đun
nóng, thu dd C 3,696 lít khí NO (tc) Cho phần tác dụng với lượng dư NaOH đun nóng thấy giải phón 0,336 lít khí H2 (tc) lại 2,52 gam chất
rắn Các p.ứ xảy hoàn toàn a/- Viết ptp.ứ xảy
b/- Xác định CTPT oxit tính giá trị m gam
Chúc em học tốt phần
TỐN AXÍT HNO3