TÓM tắt lý THUYẾT và một số bài tập ôn THI môn hóa vô cơ (bậc đại học)

Chương trình: CHÚNG TA CÙNG TIẾN Buổi ơn tập chun đề: Hóa vơ Nội dung Cấu trúc đề thi mơn hóa vơ Kinh nghiệm ôn thi môn hóa vô Giải số câu đề thi năm 2012 Giải đáp thắc mắc Cấu trúc đề thi mơn hóa vơ Oxy hóa – khử • Dãy Latimer • Giản đồ Frost Phức chất Danh pháp Kinh nghiệm ơn thi mơn hóa vơ _ Làm câu dễ trước, câu khó làm sau _ Đọc đề nhiều lần, gạch số liệu, kiện đề _ Chú ý yêu cầu đề bài: tìm gì, chọn câu đúng/sai _ Làm kĩ đề năm trước (đặc biệt năm 2012) 3.Giải số câu đề thi năm 2012 3.1 Oxy hóa- khử: 3.1.1 Giản đồ Latimer: _Cách thiết lập giản đồ: Sắp xếp ion, chất theo chiều giảm dần số oxi hoá _Các dạng toán thường gặp Cho giản đồ sau pH=0 (nằm trên) pH=14 (nằm dưới): 0.386 x1 x2 0.253 0.6 0.144 HSO4 ��� � S2O62 �� � H SO3 �� � S 2O32 �� � S ��� � H2S 0.158 x3 0.936 0.576 0.742 0.476 SO42 ��� � SO32 ��� � S2O32 ��� � S ��� � HS  Câu 1: Tính x1, x2, x3: Tính x1: 0, 253.1  x1.1  0,158.2 � x1  0.569 Tính x3: 0,158.2 + x3.4 = 0,386.6 => x3 = 0,5 Tính x2 tương tự Đáp án 0.4 Câu 2: Thiết lập giản đồ Latimer gồm số oxi hoá lưu huỳnh +6, +4, +2, 0, -2 pH=8 Lập giản đồ (sắp xếp theo chiều số oxi hoá giảm dần): a3 a1 a2 a4 SO42 �� � SO32 �� � S2O32 �� � S �� � HS  a.Tính giá trị a1, a2, a3, a4: Ta dùng cơng thức: Ví dụ: SO42- + H2O + 2e SO32- + 2OH- a1 = -0,936 + Tính giá trị cịn lại: a2= -0,045, a3= -0,221, a4= 0,653 Câu Dựa vào giản đồ Latimer pH=0, dạng lưu huỳnh bị dị ly môi trường axit Trên nguyên tắc số oxi hố giảm φ giảm, φ đột ngột tăng lên dạng bị dị li 2 2 S O , S O Vậy pH=0 bị dị li 2 Câu 4: Ta thấy dạng S 2O3 bị dị ly môi trường axit lại không bị dị ly môi trường bazơ Như pH tăng từ đến 14 có giá trị pH mà S2O32 chuyển từ bị dị ly sang khơng bị dị ly Tính giá trị pH Giải: Muốn cho hợp chất hay ion không bị dị ly nghĩa φ phía bên trái phải φ phía bên phải: H2SO3 + 2H+ + 4e S2O32- + 6H+ + 4e 0,4 + => pH = 3,4 S2O32- + 3H2O 2S + 3H2O 3.1.2 Giản đồ Frost: Ở pH=8 lập giản đồ Frost: Dạng oxi hoá -2 +2 +4 +6 Tính tốn 2.0,653 2.(-0,211) + 1,306 2.(-0,045) + 0,884 2.(-0,582) + 0,794 Giá trị E.n 1,306 0,884 0,794 -0,37 3.2.3 Thuyết orbital phân tử (MO) [Nguồn] Hóa học vơ cơ, tập 3, Hồng Nhâm, NXB Giáo dục 3.2.4 Bài tập Sử dụng thuyết để giải thích cấu tạo phức chất, tínhtừ, lượng,màu sắc Độ bền phức chất độ tan kết tủa Tính oxi hóa khử phức chất SỬ DỤNG CÁC THUYẾT ĐỂ GIẢI THÍCH CÁC CẤU TẠO CỦA PHỨC CHẤT,TÍNHTỪ, NĂNG LƯỢNG, MÀU SẮC 1.Giải thích cấu tạo,từ tính ,năng lượng ổn định trường tinh thể màu sắc phức (Biết (kJ/mol) CoF63- = 155 vào P(kJ/mol) = 250,5) Bài Giải_ Theo thuyết hóa trị trạng thái tự 4s 4p 4d 3d F F F F F F 4s 4p 4d trạng thái lai hóa 3d Lai hóa sp3d2 => phức bát diện  Có electron độc thân =>thuận từ _Theo thuyết trường tinh thể Cấu hình e hóa trị Co3+ 3d6, * CoF63- có  < P nên cấu hình Co3+ d4d2 Phức spin cao, thuận từ 3*6.023*1023=9.335*1028 • =155kj/mol=155*10   Ta có E=hc/ =>=0.77m => hấp thụ as đỏ=>phản xạ as xanh lơ=>phức màu xanh lơ Tính lượng ổn định trường tinh thể Phức spin cao CoF63-: E = 4(-2/5) + 23/5 = 2/5 =2/5155 = -62kJ/mol Theo thuyết M.O •Cấu   hình: ( Trong số 18 electron hóa trị có 12 eclectron điền vào MO eclectron lại điền vào MO MO CoF63- phức spin cao (ms = +2), thuận từ Năng lượng tách trường tinh thể  = E*dγ - E0d Phức có màu 0d chứa electron *dγ trống ( ion CoF63- :màu xanh lơ) ĐỘ BỀN CỦA PHỨC CHẤT VÀ ĐỘ TAN CỦA KẾT TỦA • Hãy   chứng minh (bằng phép tính cụ thể) độ tan AgCl dung dịch amoniac 1.0 M cao so với độ tan nước cất Độ tan AgCl nước cất: S1 [ Ag  ]  TAgCl 1,30.10 M Tính độ tan AgCl dung dịch amoniac 1,0 M AgCl + 2NH3 Bđ: 1,0 Cb: 1,0 - 2x Ag(NH3)2+ + x x K 1,5.107 1,7.10 10 2,55.10 x2 3 K  , 55 10 (1,0  x)  S2 = x = 4,59.10-2 M Suy ra: S2 4,6.10 S1 •CuBr   chất tan nước (pT = 7,4) (a) Hãy tích thể tích nước tối thiểu cần dùng để hịa tan hồn tồn gam CuBr Ion Cu+ tạo phức với amoniac theo phản ứng sau: Cu+ + NH3 [Cu(NH3)]+ + NH3 4,69 [Cu(NH3)]+ lg1 = 6,18 [Cu(NH3)2]+ lg2 =    amoniac (b) Hãy tính thể tích3 )]dung dịch 0,1 M tối T' ([Cu ]  [Cu(NH  [Cu(NH ) ] ) ·[Br ] thiểu cần dùng để hòa tan hồn tồn gam CuBr (c) Biểu thức tính tích số tan điều kiện CuBr sau: • a   CuBr Cu+ + Br- Có: S [Cu  ]  10 -7 ,4 2,00.10  Mặt khác: S 2,00.10  143,35V V = 34,9 lit b CuBr Cu+ + NH3 [Cu(NH3)]+ + NH3 Có: Cu+ + Br- pT = 7,4 [Cu(NH3)]+ lg1 = 6,18 [Cu(NH3)2]+ lg2 = 4,69 [Br-] = [Cu+] + [Cu(NH3)+] + [Cu(NH3)22+ ] (1) [NH3] + [Cu(NH3)+] + 2[Cu(NH3)22+] = 0,1 (2) Giả sử: [Cu(NH3)22+] >> [Cu+], [Cu(NH3)+] (1) [Br-] = [Cu(NH3)22+] (2) [NH3] + 2[Cu(NH3)22+] = 0,1 • Có: 1, [Cu(NH ) 2 ] [ Br - ] [ Br - ]      -7 ,4 - [Cu ][NH ] [Cu ](0,1 - 2[Br ]) 10 - (0,1 2[Br ]) [ Br ] [Br ] = 0,05 ; [Cu+] = 8.04.10-6 ; [Cu(NH3)2+] = [Br-] = 0,05 [Cu(NH3)+] = 1[Cu+][NH3] =106,188.04 10-6 9.16 10-4 =0.011 KTGT: thỏa mãn; TÍNH OXI HĨA KHỬ CỦA PHỨC CHẤT Cho biết: Quá trình khử Au3+ + 3e  Au o(V) 1,50 Cho biết số không bền tồn phần phức AuX4- có giá trị sau : [AuCl4-] = 2.10-21,3 [AuBr4-] = 1.10-31,5 [Au(SCN)4-] = 1.1042 Tính khử chuẩn 250C bán phản ứng khử sau a) AuCl4- + 3e  Au + 4Clb) AuBr4- + 3e  Au + 4Brc) Au(SCN)4- + 3e  Au + 4SCNTừ kết qủa thu rút mối liên hệ khả oxy hóa Au(III) với độ bền phức chất Au(III) • Bài giải AuCl4-  Au3+ + 4Cl- Kkb[AuCl4-] = 2.10-21,3 0,059    lg[Au  ] Au  Au K kb, [ AuCl ]Ở đktc ta có [Cl-]=1M [ Au  ]  [Cl ] 0,059 0,059 0   lg K 1,5  lg(2.10  21,3 ) 1,08V 3 [ AuCl ] Au  kb, [ AuCl ]  4 Au Au • Tương tự, ta có:  [ AuBr4 ] Au  [0Au (CN ) Au 4]   Au3 Au 0,059 0,059  lg K kb ,[ AuBr ] 1,5  lg(1.10  31,5 ) 0,881V 3  0Au 3  Au 0,059 0,059 lg K kb,[ Au (CN ) ] 1,5  lg(1.10  42 ) 0,674V 3 Nhận xét, phức vàng(III) bền tính oxy hóa vàng(III) yếu   Giải đáp thắc mắc CÁM ƠN CÁC BẠN Đà LẮNG NGHE ...Nội dung Cấu trúc đề thi mơn hóa vơ Kinh nghiệm ơn thi mơn hóa vô Giải số câu đề thi năm 2012 Giải đáp thắc mắc Cấu trúc đề thi mơn hóa vơ Oxy hóa – khử • Dãy Latimer • Giản đồ Frost... liên kết hóa trị, thuyết trường tinh thể thuyết MO Thuyết lk hóa trị Cơ chế Lk cho nhận: - cặp e tự tạo thành phối tử phức →cho chất - orbital trống nguyên tử trung tâm →lai hóa? ??cho   Thuyết trường... tâm Thuyết orbital phân tử (MO) Coi phức chất (cũng hợp chất đơn giản) hạt thống bao gồm nguyên tử trung tâm phối tử So sánh thuyết liên kết hóa trị, thuyết trường tinh thể thuyết MO Thuyết lk hóa