Hoàn thiện phương pháp tính lặp theo điều kiện proton kết hợp với phương pháp bình phương tối thiểu để đánh giá hằng số cân bằng của các đơn axit đơn

ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM –––––––––––––––––––––––– PHẠM THỊ THOAN HỒN THIỆN PHƢƠNG PHÁP TÍNH LẶP THEO ĐIỀU KIỆN PROTON KẾT HỢP VỚI PHƢƠNG PHÁP BÌNH PHƢƠNG TỐI THIỂU ĐỂ ĐÁNH GIÁ HẰNG SỐ CÂN BẰNG CỦA CÁC ĐƠN AXIT ĐƠN BAZƠ TỪ DỮ LIỆU pH THỰC NGHIỆM Chun ngành: HỐ HỌC PHÂN TÍCH Mã số: 60.44.29 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC HOÁ HỌC Ngƣời hƣớng dẫn khoa học: PGS.TS ĐÀO THỊ PHƢƠNG DIỆP THÁI NGUYÊN - 2009 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM –––––––––––––––––––––––– PHẠM THỊ THOAN HỒN THIỆN PHƢƠNG PHÁP TÍNH LẶP THEO ĐIỀU KIỆN PROTON KẾT HỢP VỚI PHƢƠNG PHÁP BÌNH PHƢƠNG TỐI THIỂU ĐỂ ĐÁNH GIÁ HẰNG SỐ CÂN BẰNG CỦA CÁC ĐƠN AXIT ĐƠN BAZƠ TỪ DỮ LIỆU pH THỰC NGHIỆM Chuyên ngành: HỐ HỌC PHÂN TÍCH Mã số: 60.44.29 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC HOÁ HỌC Ngƣời hƣớng dẫn khoa học: PGS.TS ĐÀO THỊ PHƢƠNG DIỆP THÁI NGUYÊN - 2009 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn LỜI CẢM ƠN Luận văn hoàn thành phịng thí nghiệm Hố phân tích Trường Đại học Sư phạm Hà Nội Bằng lòng trân trọng, em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới PGS.TS Đào Thị Phương Diệp - người Thầy tận tình hướng dẫn em suốt q trình hồn thành luận văn Em xin trân trọng cảm ơn Ban chủ nhiệm khoa Hố học Thầy Cơ giáo tổ mơn Hố phân tích Trường Đại học Sư phạm Hà Nội giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi cho em suốt trình làm thực nghiệm Tơi xin chân thành cảm ơn BGH Trường THPT T ân Y ên Bắc Giang, đồng nghiệp, bạn bè người thân ủng hộ động viên tơi hồn thành luận văn Thái Nguyên, ngày 15 tháng năm 2009 Phạm Thị Thoan Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn MỤC LỤC MỞ ĐẦU Phần I TỔNG QUAN I.1 Cân hoạt độ I.1.1 Định luật tác dụng khối lượng I.1.2 Hoạt độ hệ số hoạt độ [5] I.1.2.1 Định nghĩa, ý nghĩa hoạt độ hệ số hoạt độ I.1.2.2 Hệ số hoạt độ ion riêng biệt phương trình kinh nghiệm đánh giá hệ số hoạt độ ion [1] I.1.3 Phương pháp thực nghiệm đánh giá hệ số hoạt độ ion - Phương pháp Kamar [24] .11 I.2 Các phương pháp xác định số cân 14 I.2.1 Tính số cân nồng độ βC sau ngoại suy lực ion I=0 để đánh giá số cân nhiệt động βa 14 I.2.2 Phương pháp Kamar đánh giá số phân ly axit [24] 15 I.2.3 Phương pháp đơn hình đánh giá số cân đơn axit, đơn bazơ [10,19] .17 I.2.4 Các phương pháp thực nghiệm [7] 19 I.2.4.1 Phương pháp đo độ dẫn điện 20 I.2.4.2 Phương pháp đo điện 20 I.2.4.3 Phương pháp quang học 21 1.2.5 Thuật giải di truyền [4] 22 I.2.6 Phương pháp bình phương tối thiểu 23 Phần II THỰC NGHIỆM 27 II.1 Hóa chất dụng cụ 27 II.2 Tiến hành thực nghiệm 28 II.2.1 Pha chế dung dịch 28 II.2.2 Chuẩn độ thể tích xác định nồng độ dung dịch 28 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn II.2.2.1 Chuẩn hóa dung dịch NaOH 28 II.2.2.2 Chuẩn độ xác định nồng độ gốc dung dịch CH3COOH .29 II.2.2.3 Chuẩn độ xác định nồng độ gốc dung dịch HCOOH 29 II.2.3 Pha chế hỗn hợp đơn axit CH3COOH HCOOH 30 II.2.4 Chuẩn độ điện đo pH hỗn hợp axit axetic axit fomic NaOH 31 Phần III XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ CÂN BẰNG CỦA CÁC ĐƠN AXIT TỪ DỮ LIỆU pH ĐO ĐƢỢC BẰNG THỰC NGHIỆM 35 III.1 Thuật tốn tính lặp số cân axit dung dịch đơn axit, đơn bazơ theo phương pháp BPPT kết hợp với ĐKP 35 III.1.1 Hỗn hợp hai axit yếu .41 III.1.2 Hỗn hợp hai đơn bazơ yếu .43 III.1.3 Hỗn hợp chứa axit, bazơ liên hợp 44 III.2 Kết thảo luận 47 III.2.1 Kết tính số phân li CH3COOH HCOOH từ pH hỗn hợp hai axit đo thực nghiệm 47 III.2.2 Kết tính số phân li CH3COOH HCOOH từ giá trị pH hỗn hợp hai đơn bazơ yếu đo thực nghiệm .50 III.2.3 Kết tính số phân li CH3COOH HCOOH từ liệu pH dung dịch gồm đơn axit yếu (hoặc đơn bazơ yếu) hệ đệm .51 KẾT LUẬN 55 TÀI LIỆU THAM KHẢO 56 A Tài liệu tiếng việt .56 B Tài liệu tiếng Anh 57 C Tài lệu tiếng Nga .57 PHỤ LỤC .58 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT BPTT : Bình phương tối thiểu ĐKP : Điều kiện proton ĐTĐ : Điểm tương đương HSCB : Hằng số cân I : Lực ion [i] : Nồng độ cân cấu tử i h : Hoạt độ ion H+ pH : Giá trị pH dung dịch pHLT : pH lí thuyết pHTN : pH thực nghiệm TPGH : Thành phần giới hạn Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 1: Kết xác định nồng độ dung dịch NaOH, CH3COOH HCOOH theo phương pháp chuẩn độ thể tích .29 Bảng 2: Kết đo pH dung dịch gồm axit axetic axit fomic có nồng độ khác 30 Bảng 3: Kết chuẩn độ điện đo pH 10 dung dịch hỗn hợp gồm hai đơn axit yếu CH3COOH HCOOH (V hỗn hợp = 25,00 ml) dung dịch bazơ mạnh NaOH ( VNaOH (ml) thể tích NaOH tiêu thụ) .31 Bảng 4: Kết xác định VTĐ pHTĐ dung dịch hỗn hợp 33 Bảng 5: Kết xác định pHTĐ ,VTĐ nồng độ bazơ CH3COO- HCOO- ĐTĐ 34 Bảng 6: Kết tính lặp số phân li axit CH3COOH HCOOH theo phương pháp BPPT kết hợp với ĐKP từ giá trị pH đo thực nghiệm 47 Bảng 7: So sánh kết xác định pH hỗn hợp hai axit CH3COOH HCOOH thực nghiệm (pHTN) tính theo lí thuyết (pHLT) 48 Bảng 8: So sánh kết xác định pKa1 pKa2 từ pHTN pHLT .49 Bảng 9: Kết xác định pKa1 pKa2 CH3COOH HCOOH từ giá trị pHTĐ hỗn hợp gồm CH3COO- HCOO- nội suy từ giá trị pH đo thực nghiệm theo phương pháp chuẩn độ điện 50 Bảng 10: Kết đo pH dung dịch gồm CH3COOH hệ đệm HCOOH HCOO theo phương pháp chuẩn độ điện 51 Bảng 11: Kết tính lặp số phân li axit CH3COOH HCOOH từ giá trị pH đo dung dịch hỗn hợp gồm CH3COOH hệ đệm HCOOH - HCOO- 52 Bảng 12: Kết đo pH theo phương pháp chuẩn độ điện dung dịch gồm HCOO- hệ đệm CH3COOH - CH3COO- .53 Bảng 13: Kết tính lặp số phân li axit CH3COOH HCOOH từ giá trị pH đo dung dịch gồm bazơ yếu HCOO- hệ đệm CH3COOH, CH3COO- 54 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn MỞ ĐẦU Trong lĩnh vực nghiên cứu cân ion, việc xác định tham số cân nói chung số cân (HSCB) nhiệt động nói riêng cần thiết, có biết xác giá trị HSCB đánh giá xác giá trị pH thành phần cân hệ nghiên cứu Mặt khác, tài liệu tra cứu chưa có thống giá trị số cân Trong số HSCB HSCB axit - bazơ đại lượng quan trọng, hầu hết trình xảy dung dịch liên quan đến đặc tính axit - bazơ chất Có nhiều phương pháp khác để xác định số cân axitbazơ, thông thường dựa kết đo pH, từ giá trị pH biết Trong tài liệu [18, 22, 23] trình bày phương pháp xác định số cân nhiệt động Ka axit riêng lẻ, chưa đề cập đến việc xác định đồng thời số cân hỗn hợp nhiều axit, bazơ khác Để xác định tham số cân bằng thực nghiệm phải tốn nhiều công sức thời gian, ngồi việc chuẩn độ đo pH, người ta cịn phải xác định hệ số hoạt độ phân tử lực ion khác Do giá trị thực nghiệm thu cịn hạn chế, khơng đáp ứng nhu cầu tính tốn cân Để khắc phục hạn chế này, nhiều năm gần có số cơng trình nghiên cứu lý thuyết kết hợp với ứng dụng cơng nghệ thơng tin vào hóa học phân tích để lập chương trình tính để đánh giá số cân axit-bazơ Mở đầu cho hướng nghiên cứu lí thuyết này, tác giả [12] bước đầu nghiên cứu khả vận dụng phương pháp tính lặp theo điều kiện proton (ĐKP) kết hợp với phương pháp bình phương tối thiểu (BPTT) để đánh giá số phân li axit hỗn hợp 2, đơn axit 2, đơn bazơ đơn giản Cũng sở phương pháp [8] tác giả lập chương trình tính để tính theo lí thuyết số tạo phức hiđroxo đơn nhân nấc ion kim loại nước Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Để sử dụng cách hiệu việc kết hợp ĐKP phương pháp BPTT, cơng trình nghiên cứu [2], tác giả tiếp tục khảo sát việc xác định số phân li axit đa axit, đa bazơ từ liệu pH biết Để mở rộng hướng nghiên cứu theo phương pháp khác nhau, cơng trình [1] [10] tác giả sử dụng thuật toán đơn hình để xác định số phân li axit hệ đơn axit, đơn bazơ Tiếp theo [4] lần tác giả khai thác khả ứng dụng thuật giải di truyền để đánh giá số cân hệ axit, bazơ từ liệu pH cho trước Kết tính tốn lý thuyết phù hợp với số liệu tra tài liệu tham khảo tin cậy Nhưng điểm ý tất cơng trình đề cập cơng trình nghiên cứu mặt phương pháp, tức thay cho giá trị pH lẽ đo thực nghiệm, tác giả dùng ĐKP để tính giá trị pH theo lý thuyết từ nồng độ ban đầu số cân axit- bazơ tra tài liệu tham khảo, từ giá trị pH này, sử dụng phương pháp nghiên cứu để tính trở lại số phân ly axit, bazơ Riêng [2], tác giả bước đầu thử nghiệm, kiểm chứng khả sử dụng phương pháp nghiên cứu, cách tiến hành thực nghiệm đo pH chuẩn độ đo pH dung dịch axit oxalic Vấn đề đặt phương pháp tính lặp theo điều kiện proton kết hợp với phương pháp bình phương tối thiểu có cho phép xác định đồng thời số cân axit hỗn hợp đơn axit, đơn bazơ từ kết đo pH thực nghiệm hay khơng? Mức độ xác kết đo pH ảnh hưởng đến kết đánh giá HSCB nào? Đây vấn đề cịn tồn chưa giải nội dung cần hoàn thiện phương pháp nghiên cứu luận văn Chính chúng tơi chọn đề tài: “Hồn thiện phương pháp tính lặp theo điều kiện proton (ĐKP) kết hợp với phương pháp bình phương tối thiểu (BPTT) để đánh giá số cân (HSCB) đơn axit, đơn bazơ từ liệu thực nghiệm đo pH” Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Trong khuôn khổ luận văn tốt nghiệp, đặt nhiệm vụ sau: 1.Tổng quan phương pháp xác định HSCB nhiệt động axit, bazơ Hoàn thiện phương pháp tính lặp theo điều kiện proton kết hợp với phương pháp bình phương tối thiểu, cách lập chương trình tính có kể đến lực ion [15,16] để xác định số cân nhiệt động đơn axit, đơn bazơ dung dịch hỗn hợp đơn axit, đơn bazơ hệ đệm Tiến hành thực nghiệm đo pH chuẩn độ điện đo pH dung dịch hỗn hợp đơn axit Từ giá trị pH đo được, đánh giá số cân axit hỗn hợp Sự phù hợp giá trị số cân tính từ liệu thực nghiệm đo pH với giá trị số cân tra tài liệu [6] coi tiêu chuẩn đánh giá tính đắn phương pháp nghiên cứu độ tin cậy chương trình tính Để kiểm tra khả hội tụ chúng tơi giữ lại kết tính số chữ số có nghĩa tối đa mà chưa ý đến ý nghĩa thực tế số liệu Chương trình tính viết ngơn ngữ Pascal Trong phép tính chọn độ hội tụ nghiệm ε = 1,00.10-9 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn 6| 4.7600010860 | 3.7500216544 | 0.0000058008 | 0.0000036450 ……………………………………………… 7| 4.7600010637 | 3.7500216434 | 0.0000004689 | 0.0000002926 ……………………………………………… 8| 4.7600010619 | 3.7500216426 | 0.0000000378 | 0.0000000235 ………………………………………… 9| 4.7600010618 | 3.7500216425 | 0.0000000030 | 0.0000000019 C[1,1] = 0.0080178398 C[1,2] = 0.0201495619 C[1,3] = 0.0282890807 C[1,4] = 0.0201784686 C[1,5] = 0.0322894866 C[1,6] = 0.0241961120 C[1,7] = 0.0402838076 C[1,8] = 0.0202384816 C[1,9] = 0.0322588623 C[1,10] = 0.0161772248 C[2,1] = 0.0170158287 C[2,2] = 0.0100250303 C[2,3] = 0.0314041279 C[2,4] = 0.0134851103 C[2,5] = 0.0171157922 C[2,6] = 0.0242123292 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên 71 http://www.lrc-tnu.edu.vn C[2,7] = 0.0135658635 C[2,8] = 0.0277350798 C[2,9] = 0.0135353632 C[2,10] = 0.0313643110 10 | 4.7600010618 | 3.7500216425 | 0.0000000002 | 0.0000000002 Vay gia tri cua pK1a, pK2a la ; 4.7600010618 , 3.7500216425 2)TRUONG HOP pH LAM TRON HAI CHU SO THAP PHAN Nhap so giu lieu thuc nghiem m = 10 Nhap gia tri pH cua tung he pH[1] = 2.7500000000 pH[2] = 2.8400000000 pH[3] = 2.6100000000 pH[4] = 2.7800000000 pH[5] = 2.7200000000 pH[6] = 2.6600000000 pH[7] = 2.7500000000 pH[8] = 2.6400000000 pH[9] = 2.7600000000 pH[10] = 2.6200000000 Nhap nong cua axit doi voi tung gia tri thuc nghiem C[1,1] = 0.0081000000 C[1,2] = 0.0204000000 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên 72 http://www.lrc-tnu.edu.vn C[1,3] = 0.0285000000 C[1,4] = 0.0204000000 C[1,5] = 0.0326000000 C[1,6] = 0.0244000000 C[1,7] = 0.0407000000 C[1,8] = 0.0204000000 C[1,9] = 0.0326000000 C[1,10] = 0.0163000000 C[2,1] = 0.0188000000 C[2,2] = 0.0113000000 C[2,3] = 0.0338000000 C[2,4] = 0.0150000000 C[2,5] = 0.0188000000 C[2,6] = 0.0263000000 C[2,7] = 0.0150000000 C[2,8] = 0.0300000000 C[2,9] = 0.0150000000 C[2,10] = 0.0338000000 slt pK1a pK2a saiso1 saiso2 C[1,1] = 0.0080216419 C[1,2] = 0.0201577506 C[1,3] = 0.0282997359 C[1,4] = 0.0201886858 C[1,5] = 0.0323054920 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên 73 http://www.lrc-tnu.edu.vn C[1,6] = 0.0242077901 C[1,7] = 0.0403062747 C[1,8] = 0.0202464782 C[1,9] = 0.0322773597 C[1,10] = 0.0161828143 C[2,1] = 0.0172229060 C[2,2] = 0.0101558868 C[2,3] = 0.0316973177 C[2,4] = 0.0136597273 C[2,5] = 0.0173198829 C[2,6] = 0.0244780832 C[2,7] = 0.0137416804 C[2,8] = 0.0280090964 C[2,9] = 0.0137148814 C[2,10] = 0.0316514533 1| 4.7098046159 | 3.7615454177 | 1.0695711394 | 0.7099062628 …………………………………………………… 2| 4.7055097406 | 3.7583504937 | 0.0912733272 | 0.0850086744 …………………………………………………… 3| 4.7051054969 | 3.7580930405 | 0.0085915974 | 0.0068506346 …………………………………………………… 4| 4.7050720325 | 3.7580725500 | 0.0007112402 | 0.0005452410 …………………………………………………… 5| 4.7050692971 | 3.7580709198 | 0.0000581371 | 0.0000433772 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên 74 http://www.lrc-tnu.edu.vn …………………………………………………… 6| 4.7050690768 | 3.7580707901 | 0.0000046819 | 0.0000034507 …………………………………………………… 7| 4.7050690592 | 3.7580707798 | 0.0000003749 | 0.0000002745 …………………………………………… 8| 4.7050690578 | 3.7580707790 | 0.0000000299 | 0.0000000218 …………………………………………… 9| 4.7050690577 | 3.7580707789 | 0.0000000024 | 0.0000000017 C[1,1] = 0.0080068592 C[1,2] = 0.0201133467 C[1,3] = 0.0282599107 C[1,4] = 0.0201492145 C[1,5] = 0.0322492994 C[1,6] = 0.0241703392 C[1,7] = 0.0402319477 C[1,8] = 0.0202163045 C[1,9] = 0.0322166952 C[1,10] = 0.0161595916 C[2,1] = 0.0170450151 C[2,2] = 0.0100342295 C[2,3] = 0.0314361007 C[2,4] = 0.0135115082 C[2,5] = 0.0171493249 C[2,6] = 0.0242597271 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên 75 http://www.lrc-tnu.edu.vn C[2,7] = 0.0135996128 C[2,8] = 0.0277668322 C[2,9] = 0.0135708773 C[2,10] = 0.0313862081 10 | 4.7050690577 | 3.7580707789 | 0.0000000002 | 0.0000000001 Vay gia tri cua pK1a, pK2a la ; 4.7050690577 3.7580707789 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên 76 http://www.lrc-tnu.edu.vn PHỤ LỤC BẢNG AP DUNG PHUONG PHAP BPTT DE TINH pKa1, pKa2 TU GIA TRI pH TRONG HON HOP HAI DON BAZO YEU DO DUOC BANG THUC NGHIEM Nhap so du lieu thuc nghiem m = Nhap gia tri pH cua tung he pH[1] = 8.6000000000 pH[2] = 8.6800000000 pH[3] = 8.3500000000 pH[4] = 8.4600000000 pH[5] = 8.5700000000 pH[6] = 8.4300000000 Nhap nong cua bazo doi voi tung gia tri thuc nghiem C[1,1] = 0.0153000000 C[1,2] = 0.0212000000 C[1,3] = 0.0159000000 C[1,4] = 0.0257000000 C[1,5] = 0.0133000000 C[1,6] = 0.0218000000 C[2,1] = 0.0085000000 C[2,2] = 0.0122000000 C[2,3] = 0.0172000000 C[2,4] = 0.0095000000 C[2,5] = 0.0195000000 C[2,6] = 0.0100000000 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên 77 http://www.lrc-tnu.edu.vn slt pK1a pK2a saiso1 saiso2 C[1,1] = 0.0152984969 C[1,2] = 0.0211982676 C[1,3] = 0.0158972225 C[1,4] = 0.0256965149 C[1,5] = 0.0132985999 C[1,6] = 0.0217968324 C[2,1] = 0.0084992558 C[2,2] = 0.0121991116 C[2,3] = 0.0171973223 C[2,4] = 0.0094988519 C[2,5] = 0.0194981706 C[2,6] = 0.0099987051 1| 4.7452591243 | 4.6892592192 | 0.0322260149| 0.0313389081 …………………………………… 2| 4.7452709882 | 4.6892672340 | 0.0000025001| 0.0000017092 …………………………………… 3| 4.7452709906 | 4.6892672344 | 0.0000000005| 0.0000000001 Vay gia tri cua pK1a, pK2a la ; 4.74527099 4.68926723 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên 78 http://www.lrc-tnu.edu.vn PHỤ LỤC BẢNG AP DUNG PHUONG PHAP BPTT DE TINH pKa1 VA pKa2 TU GIA TRI pH DO DUOC BANG THUC NGHIEM TRONG HON HOP MOT AXIT YEU VA MOT HE DEM Nhap so du lieu thuc nghiem m = 10 Nhap nong cua axit va NaOH doi voi tung gia tri thuc nghiem C[1,1] = 0.0075000000 C[1,2] = 0.0189000000 C[1,3] = 0.0264000000 C[1,4] = 0.0189000000 C[1,5] = 0.0302000000 C[1,6] = 0.0226000000 C[1,7] = 0.0377000000 C[1,8] = 0.0189000000 C[1,9] = 0.0302000000 C[1,10] = 0.0151000000 C[2,1] = 0.0174000000 C[2,2] = 0.0105000000 C[2,3] = 0.0313000000 C[2,4] = 0.0139000000 C[2,5] = 0.0174000000 C[2,6] = 0.0244000000 C[2,7] = 0.0139000000 C[2,8] = 0.0278000000 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên 79 http://www.lrc-tnu.edu.vn C[2,9] = 0.0139000000 C[2,10] = 0.0313000000 C[3,1] = 0.0073000000 C[3,2] = 0.0073000000 C[3,3] = 0.0073000000 C[3,4] = 0.0073000000 C[3,5] = 0.0073000000 C[3,6] = 0.0073000000 C[3,7] = 0.0073000000 C[3,8] = 0.0073000000 C[3,9] = 0.0073000000 C[3,10] = 0.0073000000 Nhap gia tri pH cua tung he pH[1] = 3.3800000000 pH[2] = 3.5900000000 pH[3] = 3.0300000000 pH[4] = 3.4500000000 pH[5] = 3.2900000000 pH[6] = 3.1200000000 pH[7] = 3.3600000000 pH[8] = 3.0800000000 pH[9] = 3.4600000000 pH[10] = 3.0500000000 slt pK1a pK2a saiso1 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên 80 saiso2 http://www.lrc-tnu.edu.vn C[1,1] = 0.0068613443 C[1,2] = 0.0164210960 C[1,3] = 0.0253461715 C[1,4] = 0.0170368537 C[1,5] = 0.0280758259 C[1,6] = 0.0215002329 C[1,7] = 0.0346223833 C[1,8] = 0.0180576014 C[1,9] = 0.0271605429 C[1,10] = 0.0144700201 C[2,1] = 0.0103104800 C[2,2] = 0.0049641589 C[2,3] = 0.0239453873 C[2,4] = 0.0076886339 C[2,5] = 0.0111616813 C[2,6] = 0.0177085421 C[2,7] = 0.0083903959 C[2,8] = 0.0206750171 C[2,9] = 0.0076094294 C[2,10] = 0.0236831234 1| 4.6734418713 | 3.5184905502 | 0.0561255386| 0.0068698507 ……………………………………………… 2| 4.6910729931 | 3.5376199004 | 0.0037584411| 0.0054074069 …………………………………………… Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên 81 http://www.lrc-tnu.edu.vn 3| 4.7032790076 | 3.5432994504 | 0.0025952138| 0.0016028987 …………………………………………… 4| 4.7085764089 | 3.5445685657 | 0.0011250537| 0.0003580451 …………………………………………… 5| 4.7098747249 | 3.5448242645 | 0.0002756583| 0.0000721330 ………………………………………… 6| 4.7101217838 | 3.5448732072 | 0.0000524528| 0.0000138066 …………………………………………… 7| 4.7101657750 | 3.5448823616 | 0.0000093396| 0.0000025824 …………………………………………… 8| 4.7101737936 | 3.5448840609 | 0.0000017024| 0.0000004794 …………………………………………… 9| 4.7101752931 | 3.5448843758 | 0.0000003184| 0.0000000888 …………………………………………… 10 | 4.7101755736 | 3.5448844341 | 0.0000000596| 0.0000000164 …………………………………………… 11 | 4.7101756256 | 3.5448844449 | 0.0000000110| 0.0000000030 …………………………………………… 12 | 4.7101756352 | 3.5448844469 | 0.0000000020| 0.0000000006 …………………………………………… 13 | 4.7101756369 | 3.5448844472 | 0.0000000004| 0.0000000001 Vay gia tri cua pK1a, pK2a la ; 4.71017564 3.54488445 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên 82 http://www.lrc-tnu.edu.vn PHỤ LỤC BẢNG AP DUNG PHUONG PHAP BPTT DE TINH pKa1 VA pKa2 TU GIA TRI pH DO DUOC BANG THUC NGHIEM TRONG HON HOP MOT BAZO YEU VA MOT HE DEM Nhap so du lieu thuc nghiem m = 10 Nhap nong cua axit va NaOH doi voi tung gia tri thuc nghiem C[1,1] = 0.0065000000 C[1,2] = 0.0176000000 C[1,3] = 0.0204000000 C[1,4] = 0.0170000000 C[1,5] = 0.0263000000 C[1,6] = 0.0185000000 C[1,7] = 0.0339000000 C[1,8] = 0.0150000000 C[1,9] = 0.0272000000 C[1,10] = 0.0116000000 C[2,1] = 0.0152000000 C[2,2] = 0.0097000000 C[2,3] = 0.0241000000 C[2,4] = 0.0125000000 C[2,5] = 0.0152000000 C[2,6] = 0.0199000000 C[2,7] = 0.0125000000 C[2,8] = 0.0221000000 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên 83 http://www.lrc-tnu.edu.vn C[2,9] = 0.0125000000 C[2,10] = 0.0241000000 C[3,1] = 0.0190000000 C[3,2] = 0.0135000000 C[3,3] = 0.0280000000 C[3,4] = 0.0163000000 C[3,5] = 0.0190000000 C[3,6] = 0.0238000000 C[3,7] = 0.0163000000 C[3,8] = 0.0259000000 C[3,9] = 0.0163000000 C[3,10] = 0.0280000000 Nhap gia tri pH cua tung he pH[1] = 4.8500000000 pH[2] = 4.2000000000 pH[3] = 4.3400000000 pH[4] = 4.1500000000 pH[5] = 4.1200000000 pH[6] = 4.3400000000 pH[7] = 4.0100000000 pH[8] = 4.4600000000 pH[9] = 4.1200000000 pH[10] = 4.5700000000 slt pK1a pK2a saiso1 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên 84 saiso2 http://www.lrc-tnu.edu.vn C[10,1] = 0.0000000000 C[10,2] = 0.0000000000 C[10,3] = 0.0000000000 C[10,4] = 0.0000000000 C[10,5] = 0.0000000000 C[10,6] = 0.0000000000 C[10,7] = 0.0000000000 C[10,8] = 0.0000000000 C[10,9] = 0.0000000000 C[10,10] = 0.0000000000 1| 4.7849010532 | 3.6806204070 | 0.0185023065| 0.0353141414 ………………………………………… 2| 4.7816911880 | 3.3135382095 | 0.0006712824| 0.1107825455 ………………………………………… 3| 4.7776334203 | 3.2911973127 | 0.0008493259| 0.0067880758 ………………………………………… 4| 4.7705532992 | 3.3106986514 | 0.0014841300| 0.0058903998 ………………………………………… 5| 4.7634647757 | 3.3285128577 | 0.0014881024| 0.0053520016 …………………………………………… 6| 4.7566324993 | 3.3447527634 | 0.0014363684| 0.0048553381 ………………………………………………………… 59 | 4.6571750062 | 3.5380341298 | 0.0000190270| 0.0000411532 169 | 4.6562990184 | 3.5394715503 | 0.0000000005| 0.0000000010 Vay gia tri cua pK1a, pK2a la ; 4.65629902 3.53947155 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên 85 http://www.lrc-tnu.edu.vn ... –––––––––––––––––––––––– PHẠM THỊ THOAN HỒN THIỆN PHƢƠNG PHÁP TÍNH LẶP THEO ĐIỀU KIỆN PROTON KẾT HỢP VỚI PHƢƠNG PHÁP BÌNH PHƢƠNG TỐI THIỂU ĐỂ ĐÁNH GIÁ HẰNG SỐ CÂN BẰNG CỦA CÁC ĐƠN AXIT ĐƠN BAZƠ TỪ DỮ LIỆU pH THỰC... dịch axit oxalic Vấn đề đặt phương pháp tính lặp theo điều kiện proton kết hợp với phương pháp bình phương tối thiểu có cho phép xác định đồng thời số cân axit hỗn hợp đơn axit, đơn bazơ từ kết. .. việc đánh giá số cân nồng độ KC, sau ngoại suy lực ion để đánh giá số cân nhiệt động Một số phương pháp khác (phương pháp Kamar) đánh giá tập hợp số cân bằng, điều kiện đơn axit, đơn bazơ tính