Sử dụng phương pháp bình phương tổi thiểu để xác định hằng số cân bằng của axit tactric từ dữ liệu ph thực nghiệm

ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM  HỒNG MINH CẢNH SỬ DỤNG PHƢƠNG PHÁP BÌNH PHƢƠNG TỐI THIỂU ĐỂ XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ CÂN BẰNG CỦA AXIT TACTRIC TỪ DỮ LIỆU pH THỰC NGHIỆM Chuyên ngành: HỐ HỌC PHÂN TÍCH Max số: 60.44.01.18 LUẬN VĂN THẠC SĨ HOÁ HỌC Ngƣời hƣớng dẫn khoa học: PGS TS Đào Thị Diệp Thái Nguyên, năm 2013 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn LỜI CẢM ƠN Luận văn hồn thành phịng thí nghiệm Hố phân tích Trường Đại học Sư phạm I Hà Nội Bằng lòng trân trọng, em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới PGS.TS Đào Thị Phương Diệp - người Thầy tận tình hướng dẫn em suốt q trình hồn thành luận văn Em xin trân trọng cảm ơn Ban chủ nhiệm khoa Hố học Thầy Cơ giáo tổ mơn Hố phân tích Trường Đại học Sư phạm I Hà Nội giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi cho em suốt trình làm thực nghiệm Tôi xin chân thành cảm ơn BGH Trường THPT Chuyên Tuyên Quang, đồng nghiệp, bạn bè người thân ủng hộ động viên tơi hồn thành luận văn Thái Nguyên, ngày 10 tháng năm 2013 HỒNG MINH CẢNH Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn MỤC LỤC Trang Mục lục i Danh mục từ viết tắt iii Danh mục bảng iv MỞ ĐẦU NỘI DUNG Chƣơng TỔNG QUAN 1.1 Cân hoạt độ [9] 1.1.2 Các phương trình kinh nghiệm đánh giá hệ số hoạt độ ion 1.1.3 Phương pháp thực nghiệm đánh giá hệ số hoạt độ ion - Phương pháp Kamar 11 1.2 Các phương pháp xác định số cân 14 1.2.1 Phương pháp bình phương tối thiểu [11] 14 1.2.2 Phương pháp đơn hình [4] 17 1.2.4 Tính số cân nồng độ  C sau ngoại suy lực ion 20 1.2.5 Phương pháp Kamar đánh giá số phân li axit [5] 21 1.2.6 Phương pháp độ dẫn điện [5] 24 1.2.7 Phương pháp đo điện [5] 24 1.2.8 Phương pháp quang học [5] 26 Chƣơng THỰC NGHIỆM 26 2.1 Hoá chất dụng cụ 26 2.2 Tiến hành thí nghiệm 27 2.2.1 Pha chế dung dịch 27 2.2.2 Chuẩn độ điện đo pH dung dịch axit tactric (C4H4O6) dung dịch NaOH 27 i Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Chƣơng XÁC ĐỊNH HẰNG SỐ CÂN BẰNG TỪNG NẤC CỦA AXIT TACTRIC TỪ GIÁ TRỊ pH ĐO ĐƢỢC BẰNG THỰC NGHIỆM 32 Thuật tốn tính lặp số cân phân li axit theo phương pháp BPTT kết hợp với ĐKP 32 3.1.1 Hệ đa axit 32 3.1.2 Hệ đa bazơ 37 3.1.3 Hệ muối axit 39 3.2 Kết thảo luận 45 3.2.1 Kết tính số phân li axit tactric từ pH dung dịch axit tactric 45 3.2.2 Kết tính số phân li axit tactric từ pH dung dịch muối tactrat 54 3.2.3 Kết tính số phân li axit tactric từ pH dung dịch muối axit 55 KẾT LUẬN 58 TÀI LIỆU THAM KHẢO 59 PHỤ LỤC 61 ii Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT BPTT : Bình phương tối thiểu ĐKP : Điều kiện proton ĐTĐ : Điểm tương đương HSCB : Hằng số cân I : Lực ion [i] : Nồng độ cân cấu tử i h : Hoạt độ ion H+ pH : Giá trị pH dung dịch pHLT : pH lí thuyết pHTN : pH thực nghiệm TPGH : Thành phần giới hạn iii Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 2.1: Kết chuẩn độ thể tích xác định nồng độ chất gốc 28 Bảng 2.2: Giá trị pH hệ axit tactric (H2A) 29 Bảng 2.3: Kết chuẩn độ điện đo pH dung dịch axit tactric 30 Bảng 2.4: Kết chuẩn độ điện đo pH dung dịch axit tactric 31 Bảng 3.1: Kết tính đạo hàm bậc bậc hai phép chuẩn độ điện đo pH dung dịch axit tactric (mẫu 1) 47 Bảng 3.2: Giá trị pH hệ muối tactrat (A2-) 49 Bảng 3.3: Giá trị pH hệ muối hiđrotactrat (HA-) 49 Bảng 3.4: Kết tính lặp số phân li axit nấc axit tactric theo phương pháp BPTT từ giá trị pH đo thực nghiệm hệ đa axit 50 Bảng 3.5: So sánh giá trị pKa tính theo pHLT(giữ nguyên 14 chữ số thập phân) giá trị pKa tính theo pHLT(làm trịn đến chữ số thập phân) 53 Bảng 3.6: Kết tính lặp số phân li axit nấc axit tactric theo phương pháp BPTT kết hợp với ĐKP từ giá trị pH đo thực nghiệm (Hệ đa bazơ) 54 iv Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn MỞ ĐẦU Trong hướng nghiên cứu cân ion nhiều năm gần tập trung nghiên cứu phương pháp lí thuyết kết hợp với việc ứng dụng công nghệ thông tin để lập chương trình tính tốn đánh giá số cân (HSCB) axit-bazơ từ giá trị pH biết Mở đầu cho hướng nghiên cứu này, tác giả sử dụng giá trị pH tính theo lý thuyết phương pháp tính lặp theo ĐKP, kết hợp với phương pháp bình phương tối thiểu [1], [8], [12], thuật tốn đơn hình [10] thuật giải di truyền [5] bước đầu khai thác khả sử dụng phương pháp để xác định HSCB đơn, đa axit Các kết thu phù hợp với số liệu tra từ tài liệu [6] Cũng theo hướng tác giả [8] tính số tạo phức hiđroxo đơn nhân ion kim loại từ giá trị pH tính theo lý thuyết áp dụng điều kiện proton Kết tính thỏa mãn Để khai thác ứng dụng phương pháp bình phương tối thiểu, tác giả [11] tiến hành đo pH hỗn hợp axit axetic axit fomic phương pháp chuẩn độ điện Kết xác định HSCB (thơng qua việc tính lặp lực ion) axit axetic thỏa mãn, giá trị HSCB axit fomic tính dựa vào pH thực nghiệm có bị lệch khơng nhiều so với số liệu lí thuyết Cũng theo hướng này, [7], tác giả sử dụng phương pháp bình phương tối thiểu để đánh giá HSCB axit axetic axit benzoic hỗn hợp từ liệu pH thực nghiệm Kết thu tương đối thỏa mãn Điểm chung [7] [11] xác định số phân li axit đơn axit Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn từ giá trị pH đo dung dịch gồm hỗn hợp hai đơn axit có HSCB tương đương Để xác định số phân li axit đơn axit có HSCB chênh lệch nhiều axit axetic amoni, tác giả tài liệu [2] [3] tiến hành thực nghiệm đo pH chuẩn độ đo pH dung dịch hỗn hợp gồm axit axetic amoni; đo pH dung dịch đơn axit riêng rẽ amoni axit yếu, tác giả đo pH dung dịch đơn bazơ liên hợp NH3 Từ giá trị pH đo hệ khác tác giả [2] [3] sử dụng đồng thời phương pháp: phương pháp bình phương tối thiểu phương pháp đơn hình để đánh giá HSCB axit axetic amoni Kết thu hợp lý Tiếp tục theo hướng nghiên cứu này, [4] nghiên cứu ứng dụng phương pháp bình phương tối thiểu để đánh giá HSCB nấc axit oxalic từ giá trị thực nghiệm đo pH chuẩn độ đo pH dung dịch axit oxalic Kết nghiên cứu cho thấy: từ tập giá trị pH dung dịch axit oxalic (dung dịch đa axit) cho phép đánh giá xác HSCB nấc (Ka1) Ngược lại, từ tập giá trị pH dung dịch muối oxalat (dung dịch đa bazơ) cho phép đánh giá xác HSCB nấc (Ka2) Còn sử dụng giá trị pH dung dịch muối axit có khả xác định hai giá trị HSCB Ka1 Ka2 Vấn đề đặt đa axit khác, nhận xét cịn phù hợp khơng Hay nói cách khác: phương pháp tính lặp theo ngun lí bình phương tối thiểu có cho phép xác định đồng thời số phân li nấc đa axit từ kết thực nghiệm đo pH dung dịch đa axit hay khơng? Đây điều mà chúng tơi cần quan tâm Vì vậy, chúng tơi Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn chọn đề tài: “Sử dụng phương pháp bình phương tối thiểu để đánh giá số cân axit tactric từ liệu pH thực nghiệm” Trong khuôn khổ luận văn tốt nghiệp, đặt nhiệm vụ sau: Tổng quan phương pháp xác định HSCB axit, bazơ Xây dựng thuật tốn chương trình tính theo phương pháp bình phương tối thiểu để xác định số cân axit tactric từ giá trị pH đo thực nghiệm, hệ số hoạt độ ion tính theo phương trình Davies [14], [15] Từ giá trị pH đo được, sử dụng phương pháp nghiên cứu để xác định HSCB nấc đa axit tactric Kết luận khả ứng dụng phương pháp nghiên cứu việc khai thác liệu đo pH Để đánh giá kết nghiên cứu, sử dụng phương pháp đối chứng để so sánh giá trị HSCB đa axit xác định từ giá trị thực nghiệm đo pH với HSCB tra tài liệu tham khảo [6] Sự phù hợp giá trị HSCB tính từ liệu thực nghiệm đo pH với giá trị HSCB tra tài liệu [6] coi tiêu chuẩn đánh giá tính đắn phương pháp nghiên cứu độ tin cậy chương trình tính Để kiểm tra khả hội tụ giữ lại kết tính số chữ số có nghĩa tối đa mà chưa ý đến ý nghĩa thực tế số liệu Chương trình tính viết ngơn ngữ Pascal [13] Trong phép tính chúng tơi chọn độ hội tụ nghiệm ε = 1.10-9 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn Bảng xử lý số liệu mẫu ST VNaOH pH T (ml) 0,0 VTB 4,0 11 8,0 12,0 16,0 18,0 19,0 19,3 19,5 10 19,7 15 20,2 16 20,3 17 20,4 18 20,6 19 20,9 -17,300 20 21,3 2,145 9,832 -3,340 1,310 10,225 -1,757 21,10 0,533 4,740 9,403 1,230 5,372 -90,000 20,75 2,250 13,740 8,929 0,780 5,126 27,000 20,50 0,868 11,040 7,555 0,563 4,970 69,200 20,35 0,329 4,120 6,451 0,349 4,801 9,600 20,25 0,099 19,75 20,1 0,200 4,452 19,60 14 3,160 6,039 20,15 0,023 19,40 20,0 0,130 4,052 9,600 20,05 0,006 19,15 13 0,695 10,503 1,310 69 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên V 2,200 5,723 0,108 3,530 18,50 19,9  2pH 9,100 19,95 0,002 17,00 12 pH V 5,503 0,102 3,096 14,00 VTB 19,85 0,001 10,00 19,8 pH 0,097 2,686 6,00  2pH ST VNaOH (ml) V T 2,298 2,00 pH V http://www.lrc-tnu.edu.vn PHỤ LỤC Kết tính lặp số phân li axit nấc axit tactric theo phương pháp BPTT kết hợp với ĐKP từ giá trị pH đo thực nghiệm (Hệ đa axit) lan tinh thu: 1; pKa[1]= 3.0107911008; saiso[1]= 9.92754725911017E-0002 lan tinh thu: 2; pKa[1]= 3.0117714516; saiso[1]= 2.25989088093818E-0003 lan tinh thu: 2; pKa[2]= 4.6218775022; saiso[2]= 2.83831456316770E+0000 lan tinh thu: 3; pKa[1]= 3.0156235614; saiso[1]= 8.90926396853535E-0003 lan tinh thu: 3; pKa[2]= 4.3505063666; saiso[2]= 4.64661023343417E-0001 lan tinh thu: 4; pKa[1]= 3.0171475664; saiso[1]= 3.51531560354893E-0003 lan tinh thu: 4; pKa[2]= 4.3075594868; saiso[2]= 9.41566086252691E-0002 lan tinh thu: 5; pKa[1]= 3.0175481398; saiso[1]= 9.22779853254321E-0004 lan tinh thu: 5; pKa[2]= 4.3012939192; saiso[2]= 1.43234321551186E-0002 lan tinh thu: 6; pKa[1]= 3.0176251794; saiso[1]= 1.77405842535365E-0004 lan tinh thu: 6; pKa[2]= 4.3010192002; saiso[2]= 6.32363711327927E-0004 lan tinh thu: 7; pKa[1]= 3.0176341003; saiso[1]= 2.05413375627208E-0005 lan tinh thu: 7; pKa[2]= 4.3012513635; saiso[2]= 5.34718590351125E-0004 lan tinh thu: 8; pKa[1]= 3.0176334469; saiso[1]= 1.50442033908833E-0006 lan tinh thu: 8; pKa[2]= 4.3013599058; saiso[2]= 2.49959131587750E-0004 lan tinh thu: 9; pKa[1]= 3.0176326931; saiso[1]= 1.73582941619226E-0006 lan tinh thu: 9; pKa[2]= 4.3013907810; saiso[2]= 7.10952763124082E-0005 lan tinh thu: 10; pKa[1]= 3.0176324258; saiso[1]= 6.15336611195731E-0007 lan tinh thu: 10; pKa[2]= 4.3013972233; saiso[2]= 1.48340985545587E-0005 lan tinh thu: 11; pKa[1]= 3.0176323598; saiso[1]= 1.51935223303512E-0007 lan tinh thu: 11; pKa[2]= 4.3013981147; saiso[2]= 2.05259453298075E-0006 lan tinh thu: 12; pKa[1]= 3.0176323480; saiso[1]= 2.72355192404342E-0008 70 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn lan tinh thu: 12; pKa[2]= 4.3013981186; saiso[2]= 8.96860559229428E-0009 lan tinh thu: 13; pKa[1]= 3.0176323469; saiso[1]= 2.59042045560286E-0009 lan tinh thu: 13; pKa[2]= 4.3013980711; saiso[2]= 1.09384174419584E-0007 lan tinh thu: 14; pKa[1]= 3.0176323471; saiso[1]= 4.57371001811729E-0010 lan tinh thu: 14; pKa[2]= 4.3013980518; saiso[2]= 4.44877113509677E-0008 lan tinh thu: 15; pKa[1]= 3.0176323472; saiso[1]= 3.26576821143820E-0010 lan tinh thu: 15; pKa[2]= 4.3013980466; saiso[2]= 1.18721862972714E-0008 lan tinh thu: 16; pKa[1]= 3.0176323473; saiso[1]= 1.06149977605212E-0010 lan tinh thu: 16; pKa[2]= 4.3013980456; saiso[2]= 2.32551713337088E-0009 lan tinh thu: 17; pKa[1]= 3.0176323473; saiso[1]= 2.47344204381178E-0011 lan tinh thu: 17; pKa[2]= 4.3013980455; saiso[2]= 2.82227729377093E-0010 Ka[1]= 9.60213157589565E-0004; pKa[1]= 3.01763234728438E+0000 Ka[2]= 4.99576446450084E-0005; pKa[2]= 4.30139804551386E+0000 71 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn PHỤ LỤC Kết tính lặp số phân li axit nấc axit tactric theo phương pháp BPTT kết hợp với ĐKP từ giá trị pH tính tốn theo lý thuyết (giữ nguyên 14 chữ số thập phân) (Hệ đa axit) lan tinh thu: 1; pKa[1]= 3.0301627575; saiso[1]= 9.81031729475001E-0002 lan tinh thu: 2; pKa[1]= 3.0307788846; saiso[1]= 1.41969177864458E-0003 lan tinh thu: 2; pKa[2]= 4.7128486849; saiso[2]= 3.28049259549465E+0000 lan tinh thu: 3; pKa[1]= 3.0342330216; saiso[1]= 7.98515709949362E-0003 lan tinh thu: 3; pKa[2]= 4.4170154759; saiso[2]= 4.93981038482162E-0001 lan tinh thu: 4; pKa[1]= 3.0355790416; saiso[1]= 3.10413352428042E-0003 lan tinh thu: 4; pKa[2]= 4.3724409049; saiso[2]= 9.75452627214635E-0002 lan tinh thu: 5; pKa[1]= 3.0359268881; saiso[1]= 8.01266850311563E-0004 lan tinh thu: 5; pKa[2]= 4.3660007345; saiso[2]= 1.47196316243078E-0002 lan tinh thu: 6; pKa[1]= 3.0359932027; saiso[1]= 1.52706759333072E-0004 lan tinh thu: 6; pKa[2]= 4.3656685724; saiso[2]= 7.64539100560408E-0004 lan tinh thu: 7; pKa[1]= 3.0360011293; saiso[1]= 1.82517622765903E-0005 lan tinh thu: 7; pKa[2]= 4.3658701105; saiso[2]= 4.64166284336391E-0004 lan tinh thu: 8; pKa[1]= 3.0360007948; saiso[1]= 7.70289387144829E-0007 lan tinh thu: 8; pKa[2]= 4.3659663110; saiso[2]= 2.21534363080751E-0004 lan tinh thu: 9; pKa[1]= 3.0360002526; saiso[1]= 1.24824247265262E-0006 lan tinh thu: 9; pKa[2]= 4.3659935412; saiso[2]= 6.27017104772490E-0005 lan tinh thu: 10; pKa[1]= 3.0360000577; saiso[1]= 4.48990645927362E-0007 lan tinh thu: 10; pKa[2]= 4.3659992178; saiso[2]= 1.30711424119995E-0005 lan tinh thu: 11; pKa[1]= 3.0360000094; saiso[1]= 1.11137067977069E-0007 lan tinh thu: 11; pKa[2]= 4.3660000292; saiso[2]= 1.86827653179843E-0006 lan tinh thu: 12; pKa[1]= 3.0360000006; saiso[1]= 2.02481355171731E-0008 72 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn lan tinh thu: 12; pKa[2]= 4.3660000527; saiso[2]= 5.39441379345251E-0008 lan tinh thu: 13; pKa[1]= 3.0359999997; saiso[1]= 2.16772110707358E-0009 lan tinh thu: 13; pKa[2]= 4.3660000198; saiso[2]= 7.57574764610325E-0008 lan tinh thu: 14; pKa[1]= 3.0359999997; saiso[1]= 2.00952127801373E-0010 lan tinh thu: 14; pKa[2]= 4.3660000057; saiso[2]= 3.24716715336595E-0008 lan tinh thu: 15; pKa[1]= 3.0359999998; saiso[1]= 1.91121214744957E-0010 lan tinh thu: 15; pKa[2]= 4.3660000018; saiso[2]= 8.79026108276515E-0009 lan tinh thu: 16; pKa[1]= 3.0359999998; saiso[1]= 6.44483664789506E-0011 lan tinh thu: 16; pKa[2]= 4.3660000011; saiso[2]= 1.75940042556307E-0009 lan tinh thu: 17; pKa[1]= 3.0359999999; saiso[1]= 1.53080536526630E-0011 lan tinh thu: 17; pKa[2]= 4.3660000010; saiso[2]= 2.32686129066559E-0010 Ka[1]= 9.20449572057155E-0004; pKa[1]= 3.03599999985657E+0000 Ka[2]= 4.30526609532338E-0005; pKa[2]= 4.36600000096777E+0000 73 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn PHỤ LỤC Kết tính lặp số phân li axit nấc axit tactric theo phương pháp BPTT kết hợp với ĐKP từ giá trị pH tính tốn theo lý thuyết (làm trịn đến chữ số thập phân) (Hệ đa axit) lan tinh thu: 1; pKa[1]= 3.0308914013; saiso[1]= 9.77712069443244E-0002 lan tinh thu: 2; pKa[1]= 3.0315606744; saiso[1]= 1.54224629460376E-0003 lan tinh thu: 2; pKa[2]= 4.6943583115; saiso[2]= 3.14565531012162E+0000 lan tinh thu: 3; pKa[1]= 3.0350255879; saiso[1]= 8.01016928246559E-0003 lan tinh thu: 3; pKa[2]= 4.4076243981; saiso[2]= 4.83267132179976E-0001 lan tinh thu: 4; pKa[1]= 3.0363719888; saiso[1]= 3.10501311528106E-0003 lan tinh thu: 4; pKa[2]= 4.3640289452; saiso[2]= 9.55083808114703E-0002 lan tinh thu: 5; pKa[1]= 3.0367191820; saiso[1]= 7.99761649993137E-0004 lan tinh thu: 5; pKa[2]= 4.3577388820; saiso[2]= 1.43790259174705E-0002 lan tinh thu: 6; pKa[1]= 3.0367851871; saiso[1]= 1.51993863165291E-0004 lan tinh thu: 6; pKa[2]= 4.3574196528; saiso[2]= 7.34782244865050E-0004 lan tinh thu: 7; pKa[1]= 3.0367930254; saiso[1]= 1.80484653320667E-0005 lan tinh thu: 7; pKa[2]= 4.3576183200; saiso[2]= 4.57552796150299E-0004 lan tinh thu: 8; pKa[1]= 3.0367926737; saiso[1]= 8.09783620351446E-0007 lan tinh thu: 8; pKa[2]= 4.3577126397; saiso[2]= 2.17202769570650E-0004 lan tinh thu: 9; pKa[1]= 3.0367921300; saiso[1]= 1.25182091400603E-0006 lan tinh thu: 9; pKa[2]= 4.3577392629; saiso[2]= 6.13038941173228E-0005 lan tinh thu: 10; pKa[1]= 3.0367919355; saiso[1]= 4.47980325409851E-0007 lan tinh thu: 10; pKa[2]= 4.3577447962; saiso[2]= 1.27410964889503E-0005 lan tinh thu: 11; pKa[1]= 3.0367918875; saiso[1]= 1.10483195477772E-0007 lan tinh thu: 11; pKa[2]= 4.3577455827; saiso[2]= 1.81096589306719E-0006 lan tinh thu: 12; pKa[1]= 3.0367918788; saiso[1]= 2.00348774882843E-0008 74 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn lan tinh thu: 12; pKa[2]= 4.3577456039; saiso[2]= 4.87790245931441E-0008 lan tinh thu: 13; pKa[1]= 3.0367918779; saiso[1]= 2.11811587762204E-0009 lan tinh thu: 13; pKa[2]= 4.3577455714; saiso[2]= 7.47162210379752E-0008 lan tinh thu: 14; pKa[1]= 3.0367918780; saiso[1]= 2.08812219090260E-0010 lan tinh thu: 14; pKa[2]= 4.3577455576; saiso[2]= 3.17682240555415E-0008 lan tinh thu: 15; pKa[1]= 3.0367918781; saiso[1]= 1.91449129795270E-0010 lan tinh thu: 15; pKa[2]= 4.3577455539; saiso[2]= 8.56316292705390E-0009 lan tinh thu: 16; pKa[1]= 3.0367918781; saiso[1]= 6.41233481738267E-0011 lan tinh thu: 16; pKa[2]= 4.3577455532; saiso[2]= 1.70605602510060E-0009 lan tinh thu: 17; pKa[1]= 3.0367918781; saiso[1]= 1.51490706455326E-0011 lan tinh thu: 17; pKa[2]= 4.3577455531; saiso[2]= 2.23394561309434E-0010 Ka[1]= 9.18772783834398E-0004; pKa[1]= 3.03679187808912E+0000 Ka[2]= 4.38787701913989E-0005; pKa[2]= 4.35774555307941E+0000 75 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn PHỤ LỤC Kết tính lặp số phân li axit nấc axit tactric theo phương pháp BPTT kết hợp với ĐKP từ giá trị pH đo thực nghiệm (Hệ đa bazơ) LAN TINH THU Kab[ 1]= -7.92457042924803E-0008 sai so : saiso[1]= 1.23651990897063E-0001 LAN TINH THU Kab[ 2]= 4.35313532618984E-0005 sai so : saiso[2]= 8.77508894841912E-0001 pKab[2]= 4.3611978317; saiso[1]= 1.23651990897063E-0001 LAN TINH THU Kab[ 1]= -7.92454827401545E-0008 sai so : saiso[1]= 2.79577230322458E-0006 LAN TINH THU Kab[ 2]= 4.35312185806000E-0005 sai so : saiso[2]= 3.09390140606557E-0006 pKab[2]= 4.3611991754; saiso[1]= 2.79577230322458E-0006 LAN TINH THU Kab[ 1]= -7.92454827441113E-0008 sai so : saiso[1]= 4.99310294664599E-0011 LAN TINH THU Kab[ 2]= 4.35312185813111E-0005 sai so : saiso[2]= 1.63348056406098E-0011 pKab[2]= 4.3611991753; saiso[1]= 4.99310294664599E-0011 sai so cua ket qua tinh la: saiso[1]= 4.99310294664599E-0011 76 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn sai so cua ket qua tinh la: saiso[2]= 1.63348056406098E-0011 Kab[2]= 4.35312185813111E-0005 pKab[2]= 4.36119917534819E+0000 Kb[1]= 2.29720194515603E-0010 77 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn PHỤ LỤC Kết tính lặp số phân li axit nấc axit tactric theo phương pháp BPTT kết hợp với ĐKP từ giá trị pH đo thực nghiệm (Hệ muối axit) LAN TINH THU Ka[ 1]= 1.27158771822975E-0003 LAN TINH THU Ka[ 2]= 3.19677170771938E-0005 lan tinh thu: 1; pKa[1]= 2.89565367541817E+0000; saiso[1]= 2.53419326266300E+0000 lan tinh thu: 1; pKa[2]= 4.49528837705888E+0000; saiso[2]= 4.57595552792737E-0001 LAN TINH THU Ka[ 1]= 1.02609174648957E-0003 LAN TINH THU Ka[ 2]= 3.89441239523649E-0005 lan tinh thu: 2; pKa[1]= 2.98881380568350E+0000; saiso[1]= 2.39253431849598E-0001 lan tinh thu: 2; pKa[2]= 4.40955806116412E+0000; saiso[2]= 1.79138883280681E-0001 LAN TINH THU Ka[ 1]= 9.58992941966640E-0004 LAN TINH THU Ka[ 2]= 4.14582372017561E-0005 lan tinh thu: 3; pKa[1]= 3.01818458915491E+0000; saiso[1]= 6.99679857761278E-0002 lan tinh thu: 3; pKa[2]= 4.38238916798808E+0000; saiso[2]= 6.06420682374017E-0002 LAN TINH THU Ka[ 1]= 9.36889185027667E-0004 LAN TINH THU Ka[ 2]= 4.23656089173516E-0005 lan tinh thu: 4; pKa[1]= 3.02831177429586E+0000; saiso[1]= 2.35927122355664E-0002 78 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn lan tinh thu: 4; pKa[2]= 4.37298654713400E+0000; saiso[2]= 2.14176483894186E-0002 LAN TINH THU Ka[ 1]= 9.29165728702431E-0004 LAN TINH THU Ka[ 2]= 4.26928557819769E-0005 lan tinh thu: 5; pKa[1]= 3.03190681707015E+0000; saiso[1]= 8.31224838223693E-0003 lan tinh thu: 5; pKa[2]= 4.36964479368816E+0000; saiso[2]= 7.66514346794954E-0003 LAN TINH THU Ka[ 1]= 9.26411990793281E-0004 LAN TINH THU Ka[ 2]= 4.28108551790616E-0005 lan tinh thu: 6; pKa[1]= 3.03319583239292E+0000; saiso[1]= 2.97247654015275E-0003 lan tinh thu: 6; pKa[2]= 4.36844609671981E+0000; saiso[2]= 2.75629619149474E-0003 LAN TINH THU Ka[ 1]= 9.25423119871145E-0004 LAN TINH THU Ka[ 2]= 4.28534006144659E-0005 lan tinh thu: 7; pKa[1]= 3.03365965470965E+0000; saiso[1]= 1.06856085708535E-0003 lan tinh thu: 7; pKa[2]= 4.36801470910839E+0000; saiso[2]= 9.92813517578704E-0004 LAN TINH THU Ka[ 1]= 9.25067103866658E-0004 LAN TINH THU Ka[ 2]= 4.28687402494138E-0005 lan tinh thu: 8; pKa[1]= 3.03382676263180E+0000; saiso[1]= 3.84854247869731E-0004 lan tinh thu: 8; pKa[2]= 4.36785927857863E+0000; saiso[2]= 3.57827985115739E-0004 79 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn LAN TINH THU Ka[ 1]= 9.24938811803102E-0004 LAN TINH THU Ka[ 2]= 4.28742708598647E-0005 lan tinh thu: 9; pKa[1]= 3.03388699653148E+0000; saiso[1]= 1.38703297902899E-0004 lan tinh thu: 9; pKa[2]= 4.36780325270381E+0000; saiso[2]= 1.28996023489951E-0004 LAN TINH THU Ka[ 1]= 9.24892565790972E-0004 LAN TINH THU Ka[ 2]= 4.28762648806150E-0005 lan tinh thu: 10; pKa[1]= 3.03390871136249E+0000; saiso[1]= 5.00014962174054E-0005 lan tinh thu: 10; pKa[2]= 4.36778305476099E+0000; saiso[2]= 4.65064005897426E-0005 LAN TINH THU 10 Ka[ 1]= 9.24875893289242E-0004 LAN TINH THU 10 Ka[ 2]= 4.28769838092072E-0005 lan tinh thu: 11; pKa[1]= 3.03391654020774E+0000; saiso[1]= 1.80267448332727E-0005 lan tinh thu: 11; pKa[2]= 4.36777577278100E+0000; saiso[2]= 1.67672379972770E-0005 LAN TINH THU 11 Ka[ 1]= 9.24869882299302E-0004 LAN TINH THU 11 Ka[ 2]= 4.28772430131822E-0005 lan tinh thu: 12; pKa[1]= 3.03391936280076E+0000; saiso[1]= 6.49928174221826E-0006 lan tinh thu: 12; pKa[2]= 4.36777314735109E+0000; saiso[2]= 6.04525750210965E-0006 LAN TINH THU 12 Ka[ 1]= 9.24867715104535E-0004 LAN TINH THU 12 Ka[ 2]= 4.28773364670865E-0005 80 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn lan tinh thu: 13; pKa[1]= 3.03392038045941E+0000; saiso[1]= 2.34324837022560E-0006 lan tinh thu: 13; pKa[2]= 4.36777220077738E+0000; saiso[2]= 2.17956412543056E-0006 LAN TINH THU 13 Ka[ 1]= 9.24866933742422E-0004 LAN TINH THU 13 Ka[ 2]= 4.28773701611385E-0005 lan tinh thu: 14; pKa[1]= 3.03392074736744E+0000; saiso[1]= 8.44837332296631E-0007 lan tinh thu: 14; pKa[2]= 4.36777185949837E+0000; saiso[2]= 7.85823660126340E-0007 LAN TINH THU 14 Ka[ 1]= 9.24866652028752E-0004 LAN TINH THU 14 Ka[ 2]= 4.28773823092646E-0005 lan tinh thu: 15; pKa[1]= 3.03392087965319E+0000; saiso[1]= 3.04599230019108E-0007 lan tinh thu: 15; pKa[2]= 4.36777173645296E+0000; saiso[2]= 2.83322476454427E-0007 LAN TINH THU 15 Ka[ 1]= 9.24866550459433E-0004 LAN TINH THU 15 Ka[ 2]= 4.28773866891646E-0005 lan tinh thu: 16; pKa[1]= 3.03392092734763E+0000; saiso[1]= 1.09820513594909E-0007 lan tinh thu: 16; pKa[2]= 4.36777169209004E+0000; saiso[2]= 1.02149414196920E-0007 LAN TINH THU 16 Ka[ 1]= 9.24866513839055E-0004 LAN TINH THU 16 Ka[ 2]= 4.28773882683172E-0005 lan tinh thu: 17; pKa[1]= 3.03392094454365E+0000; saiso[1]= 3.95953111761965E-0008 81 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn lan tinh thu: 17; pKa[2]= 4.36777167609519E+0000; saiso[2]= 3.68294975989175E-0008 LAN TINH THU 17 Ka[ 1]= 9.24866500635965E-0004 LAN TINH THU 17 Ka[ 2]= 4.28773888376648E-0005 lan tinh thu: 18; pKa[1]= 3.03392095074350E+0000; saiso[1]= 1.42756717012903E-0008 lan tinh thu: 18; pKa[2]= 4.36777167032841E+0000; saiso[2]= 1.32785046861220E-0008 LAN TINH THU 18 Ka[ 1]= 9.24866495875879E-0004 LAN TINH THU 18 Ka[ 2]= 4.28773890429311E-0005 lan tinh thu: 19; pKa[1]= 3.03392095297872E+0000; saiso[1]= 5.14678126639358E-0009 lan tinh thu: 19; pKa[2]= 4.36777166824931E+0000; saiso[2]= 4.78728508214343E-0009 LAN TINH THU 19 Ka[ 1]= 9.24866494159398E-0004 LAN TINH THU 19 Ka[ 2]= 4.28773891169488E-0005 lan tinh thu: 20; pKa[1]= 3.03392095378473E+0000; saiso[1]= 1.85592360456781E-0009 lan tinh thu: 20; pKa[2]= 4.36777166749961E+0000; saiso[2]= 1.72626486068085E-0009 LAN TINH THU 20 Ka[ 1]= 9.24866493540649E-0004 LAN TINH THU 20 Ka[ 2]= 4.28773891436311E-0005 lan tinh thu: 21; pKa[1]= 3.03392095407528E+0000; saiso[1]= 6.69013902338960E-0010 lan tinh thu: 21; pKa[2]= 4.36777166722935E+0000; saiso[2]= 6.22291206951792E-0010 82 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn sai so cua ket qua tinh saiso[1]=: 6.69013902338960E-0010 pKa1, pKa2 la ; 3.03392095407528E+0000 4.36777166722935E+0000 sai so cua ket qua tinh saiso[2]=: 6.22291206951792E-0010 pKa1, pKa2 la ; 3.03392095407528E+0000 4.36777166722935E+0000 83 Số hóa Trung tâm Học liệu – Đại học Thái Nguyên http://www.lrc-tnu.edu.vn ... có khả ph? ?n biệt khác để xác định nồng độ dạng HA A- dùng ph? ?ơng ph? ?p quang học để xác định số cân K Ph? ?ơng ph? ?p đo độ hấp thụ ánh sáng ph? ?ơng ph? ?p xác để xác định số cân K Các ph? ?ơng ph? ?p trắc... nhiều ph? ?ơng ph? ?p khác để xác định số cân axit - bazơ dựa kết đo pH từ giá trị pH biết Vấn đề đặt ph? ?ơng ph? ?p bình ph? ?ơng tối thiểu có cho ph? ?p xác định đồng thời số cân axit đa axit từ kết thực nghiệm. .. theo ph? ?ơng ph? ?p bình ph? ?ơng tối thiểu để xác định số cân axit tactric từ giá trị pH đo thực nghiệm, hệ số hoạt độ ion tính theo ph? ?ơng trình Davies [14], [15] Từ giá trị pH đo được, sử dụng ph? ?ơng