Khảo sát thành phần hóa học của cây phèn đen phyllanthus reticulatus poir , họ thầu dầu (euphorbiaceae)

TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM TP.HCM KHOA HÓA HỌC  KHỐ LUẬN TỐT NGHIỆP CỬ NHÂN HĨA HỌC Chun ngành: HÓA HỮU CƠ ĐỀ TÀI: KHẢO SÁT THÀNH PHẦN HÓA HỌC CÂY PHÈN ĐEN PHYLLANTHUS RETICULATUS POIR HỌ THẦU DẦU (EUPHORBIACEAE) GVHD:Nguyễn Thị Ánh Tuyết SVTH :Liêu Diệp Hân Lớp :Hố 4C MSSV :K35 106 009 Tp Hồ Chí Minh, tháng năm 2013 LỜI CẢM ƠN  Hoàn thành khoá luận tốt nghiệp này: Em xin gửi lời cảm ơn sâu sắc đến Cô Nguyễn Thị Ánh Tuyết tận tình hướng dẫn, truyền đạt kinh nghiệm quí báu tạo điều kiện thuận lợi giúp em thực khố luận Cám ơn dìu dắt em em chập chững bước vào làm đề tài tốt nghiệp động viên em lúc khó khăn Cơ ln gương để em phấn đấu noi theo trình học tập nghiên cứu sau Em xin gửi lời cảm ơn đến thầy Dương Thúc Huy cô Lê Thị Thu Hương, động viên, giúp đỡ cho em suốt thời gian thực khoá luận Em xin cảm ơn đến thầy mơn Hố, khoa Hố trường Đại học Sư Phạm Tp.HCM giảng dạy truyền thụ kiến thức cho em suốt năm học trường Con xin bày tỏ lòng biết ơn đến ba mẹ, chị hai, người ln bên cạnh khích lệ, ủng hộ vật chất lẫn tinh thần để n tâm hồn thành khố luận Cuối cùng, xin gửi lời cảm ơn đến cám bạn Hoá 4C, người bạn bên cạnh động viên, chia sẻ niềm vui, nỗi buồn cho nghị lực lúc khó khăn Xin chân thành cảm ơn! Tp.HCM, tháng 5, năm 2013 Liêu Diệp Hân MỤC LỤC DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT DANH MỤC CÁC KÝ TỰ DANH MỤC HÌNH ẢNH DANH MỤC BẢNG VÀ SƠ ĐỒ DANH MỤC CÁC PHỤ LỤC LỜI MỞ ĐẦU CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 ĐẶC ĐIỂM THỰC VẬT CÂY PHÈN ĐEN [2] 1.1.1 Mô tả chung [2] .3 1.1.2 Vùng phân bố, thu hái [2] 1.2 CÁC NGHIÊN CỨU VỀ DƯỢC TÍNH 1.2.1 Dược tính theo y học cổ truyền [2,6] .4 1.2.2 Các nghiên cứu dược tính số lồi thuộc chi Phyllanthus .4 1.3.1 Phyllanthus acidus 1.3.2 Phyllanthus acuminatus 1.3.3 Phyllanthus amarus L 11 1.3.4 Phyllanthus discoides 12 1.3.5 Phyllanthus emblica L 13 1.3.6 Phyllanthus flexuosus 15 1.3.7 Phyllanthus fratermus 17 1.3.8 Phyllanthus myrtifolius 17 1.3.9 Phyllanthus niruroides 17 1.3.10 Phyllanthus niruri L 18 1.3.11 Phyllanthus oxyphyllus 19 1.3.12 Phyllanthus polyanthus 20 1.3.13 Phyllanthus sellowianus 21 1.3.14 Phyllanthus simplex 21 1.3.15 Phyllanthus tenellus 22 1.3.16 Phyllanthus urinaria 22 1.3.17 Phyllanthus watsonii 24 CHƯƠNG 2: THỰC NGHIỆM 25 2.1 HOÁ CHẤT, THIẾT BỊ, PHƯƠNG PHÁP 26 2.1.1 Hoá chất 26 2.1.2 Thiết bị 26 2.1.3 Phương pháp tiến hành 26 2.2 NGUYÊN LIỆU 26 2.2.1 Thu hái nguyên liệu 26 2.2.2 Xử lý mẫu nguyên liệu 27 2.3 ĐIỀU CHẾ CÁC LOẠI CAO 27 2.4 CÔ LẬP CÁC HỢP CHẤT HỮU CƠ TRONG CAO ETHER DẦU HOẢ 29 2.4.1 Sắc kí cột silica gel cao ether dầu hoả 29 2.4.2 Sắc kí cột silica gel phân đoạn ED2 bảng 29 2.5 CÔ LẬP CÁC HỢP CHẤT HỮU CƠ TRONG CAO ETHYL ACETATE 30 2.5.1 Sắc kí cột silica gel cao ethyl acetate 30 2.5.2 Sắc kí cột silica gel phân đoạn EA2 bảng 31 2.5.3 Sắc kí cột silica gel phân đoạn EA22 bảng 31 CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 35 3.1 KHẢO SÁT CẤU TRÚC HOÁ HỌC CỦA HỢP CHẤT H4 36 3.2 KHẢO SÁT CẤU TRÚC HOÁ HỌC CỦA HỢP CHẤT H2 39 CHƯƠNG 4: KẾT LUẬN VÀ ĐỀ XUẤT 43 4.1 KẾT LUẬN 44 4.2 ĐỀ XUẤT 44 TÀI LIỆU THAM KHẢO 46 PHỤ LỤC DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT H-NMR Proton (1) Nuclear Magnetic Resonance Phổ cộng hưởng từ hạt nhân proton (1) 13 C-NMR DEPT Carbon (13) Nuclear Magnetic Resonance Phổ cộng hưởng từ hạt nhân carbon (13) Distortionless Enhancement by Polarization Transfer COSY Correlation Spectroscopy HSQC Heteronuclear Single Quantum Correlation HMBC Heteronuclear Multiple Bond Coherence s Singlet Mũi đơn d Doublet Mũi đôi t Triplet Mũi ba dd Double of doublet Mũi đôi đôi M Multiplet Mũi đa δ Chemical shift Độ dịch chuyển hoá học J Coupling constant Hằng số ghép spin ppm Par per million Một phần triệu Rp-18 Reversed Phase-18 Pha đảo C-18 Rf Retention factor UV Ultra Violet Phổ tương tác dị hạt nhân qua liên kết Phổ tương tác dị hạt nhân qua nhiều liên kết DANH MỤC CÁC KÝ TỰ ED Ether Petroleum EA Ethyl Acetate C Chloroform Me Methanol Ether dầu hoả SKC Sắc ký cột SKLM Sắc ký lớp mỏng g Gam mg Miligam MHz Mega Hertz Hz Hertz DANH MỤC HÌNH ẢNH Hình Trái phèn đen Hình Thân, phèn đen Hình SKLM pha thường hợp chất H2 32 Hình SKLM pha đảo hợp chất H2 32 Hình Tương quan HMBC hợp chất H4 37 Hình Tương quan HMBC 6’-O-benzoyl arbutin 41 DANH MỤC BẢNG VÀ SƠ ĐỒ Danh mục sơ đồ Sơ đồ Qui trình điều chế cao ether dầu hoả ethyl acetate 28 Sơ đồ Sơ đồ cô lập hợp chất hữu H4 cao ether dầu hoả 33 Sơ đồ Sơ đồ cô lập hợp chất hữu H2 cao ethyl acetate 34 Danh mục bảng Bảng Sắc kí cột silica gel cao ether dầu hoả (52,00 g) 29 Bảng Sắc kí cột silica gel phân đoạn ED2 (0,60 g) bảng .30 Bảng Sắc kí cột silica gel cao ethyl acetate (118,00 g) 31 Bảng Sắc kí cột silica gel phân đoạn EA2 (7,90 g) bảng .31 Bảng Sắc kí cột silica gel phân đoạn EA22 (1,88 g) bảng 32 Bảng Số liệu phổ NMR H4 .38 Bảng Số liệu phổ NMR H2 .42 DANH MỤC CÁC PHỤ LỤC Phụ lục Phổ 1H-NMR hợp chất H4 Phụ lục 1a Phổ 1H-NMR hợp chất H4 Phụ lục 1b Phổ 1H-NMR hợp chất H4 Phụ lục 2a Phổ 13C-NMR hợp chất H4 Phụ lục 2b Phổ 13C-NMR hợp chất H4 Phụ lục Phổ DEPT hợp chất H4 Phụ lục Phổ HSQC hợp chất H4 Phụ lục 4a Phổ HSQC hợp chất H4 Phụ lục 4b Phổ HSQC hợp chất H4 Phụ lục 5a Phổ HMBC hợp chất H4 Phụ lục 5b Phổ HMBC hợp chất H4 Phụ lục 6a Phổ COSY hợp chất H4 Phụ lục 6b Phổ COSY hợp chất H4 Phụ lục 7a Phổ 1H-NMR hợp chất H2 Phụ lục 7b Phổ 1H-NMR hợp chất H2 Phụ lục Phổ 13C-NMR hợp chất H2 Phụ lục Phổ DEPT hợp chất H2 Phụ lục 10 Phổ COSY hợp chất H2 Phụ lục 11 Phổ HSQC hợp chất H2 Phụ lục 12 Phổ HMBC hợp chất H2 Phụ lục 12a Phổ HMBC hợp chất H2 Phụ lục 12b Phổ HMBC hợp chất H2 LỜI MỞ ĐẦU  Nước ta nằm vùng nhiệt đới, gió mùa – với điều kiện môi trường tự nhiên thuận lợi tạo nên hệ thực vật đa dạng phong phú Chính đa dạng phong phú mà ngành hóa học hợp chất thiên nhiên phát triển mạnh mẽ, góp phần lớn vào phát triển y học, chăm sóc sức khỏe cho người dân Từ xa xưa, người sử dụng nhiều loại cỏ hợp chất trích ly từ cỏ để làm thuốc chữa bệnh Với ưu điểm chứa nhiều loại biệt dược q khơng gây tác dụng phụ, dược phẩm có nguồn gốc thiên nhiên ngày phát triển Cây Phèn đen (Phyllanthus reticulatus Poir.) nguồn dược lược quí, thuộc chi Phyllanthus 20 loại cỏ có khả chữa trị viêm gan dùng y học cổ truyền Việt Nam nhiều nước giới [4] Các phận sử dụng làm thuốc: rễ Phèn đen dùng trị lỵ, viêm ruột, ruột kết hạch, viêm gan, viêm thận trẻ em cam tích Lá thường dùng để chữa sốt, lỵ, ỉa chảy, phù thũng, ứ huyết đòn ngã, huyết nhiệt sinh đinh nhọt dùng làm thuốc chữa rắn cắn Vỏ thân dùng chữa lên đậu có mủ tiểu tiện khó khăn Với mong muốn làm sáng tỏ kinh nghiệm sử dụng dân gian lồi thuộc chi Phyllanthus có nhiều hoạt tính sinh học, nên chọn Phyllanthus reticulatus Poir để nghiên cứu thành phần hoá học Cây Phyllanthus reticulatus Poir nghiên cứu sơ thành phần hóa học nên chúng tơi định tiếp tục nghiên cứu theo hướng khảo sát thành phần hóa học Phụ lục 4a Phổ HSQC hợp chất H4 Phụ lục 4b Phổ HSQC hợp chất H4 Phụ lục 5a Phổ HMBC hợp chất H4 Phụ lục 5b Phổ HMBC hợp chất H4 Phụ lục 6a Phổ COSY hợp chất H4 Phụ lục 6b Phổ COSY hợp chất H4 Phụ lục 7a Phổ 1H-NMR hợp chất H2 Phụ lục 7b Phổ 1H-NMR hợp chất H2 Phụ lục Phổ 13C-NMR hợp chất H2 Phụ lục Phổ DEPT hợp chất H2 Phụ lục 10 Phổ COSY hợp chất H2 Phụ lục 11 Phổ HSQC hợp chất H2 Phụ lục 12 Phổ HMBC hợp chất H2 Phụ lục 12a Phổ HMBC hợp chất H2 Phụ lục 12b Phổ HMBC hợp chất H2 ... chi Phyllanthus có nhiều hoạt tính sinh học, nên chúng tơi chọn Phyllanthus reticulatus Poir để nghiên cứu thành phần hoá học Cây Phyllanthus reticulatus Poir nghiên cứu sơ thành phần hóa học. .. 152.1 6.9 3, d (8.5) 119.6 1, 3, 4, 118.6 6.5 9, d (9.0) 116.5 1, 2, 4, 116.6 153.8 153.9 6.5 9, d (9.0) 116.5 1, 3, 4, 116.6 6.9 3, d (8.5) 119.6 1, 2, 4, 118.6 1’ 4.7 6, d (7.5) 103.5 1, 2? ?, 3? ?, 5’ 103.6... Thầu dầu (Euphorbiaceae) Tên khoa học: Phyllanthus reticulatus Poir Hình Trái phèn đen Hình Thân, phèn đen 1.1.1 Mô tả chung [2] Phèn đen bụi mọc tự nhiên bờ bụi, ven đường, ven rừng, cao 2-4 m,