Đang tải... (xem toàn văn)
Bài giảng Lý thuyết khối phổ cơ bản phương pháp khối phổ; sự tạo thành ion và sự phân mảnh; Ion hóa điện tử - Electron Ionization; máy khối phổ hoạt động như bộ lọc ion; quá trình phân mảnh – Fragmentation; ví dụ sự phân mảnh bằng EI...
Lý thuyết khối phổ Phương pháp khối phổ • Phương pháp khối phổ kỹ thuật tạo ion tách lọc ion dựa tỉ số khối lượng điện tích (Mass-to-Charge, m/z) • Phổ đồ đồ thị biểu diễn độ nhiều tương đối (relative abundance) ion tạo thành theo hàm tỉ số m/z Sự tạo thành ion phân mảnh Ion hóa điện tử - Electron Ionization (EI) • • • • • EI phương pháp ion hóa dùng phổ biến GC-MS Phân tử mẫu va đập điện tử lượng cao (70eV) Các phân tử ion dương (M+) tạo thành Chế độ EI đòi hỏi chân không sâu để hoạt độ (khoảng milibar) Phân tử mẫu phải thể khí Q trình phân mảnh - Fragmentation • Các yếu tố tác động đến trình phân mảnh ion • Năng lượng điện tử • Nhiệt độ nguồn ion hóa • Yếu tố ảnh hưởng nhiều đến điện điện tử (eV) Máy khối phổ hoạt động lọc ion (ion Filter) Ví dụ phân mảnh EI • Sự phân mảnh Methanol M = 32 amu, E = 70eV, PI = 10.85eV • Chân khơng tốt giúp giảm phản ứng liên phân tử Chế độ EI • Ưu điểm • Phổ EI thu dễ dàng • Thích hợp cho việc định danh hợp chất làm tìm hiểu cấu trúc hợp chất • Tạo phổ “cổ điển” dễ dàng tìm kiếm, so sánh tra thư viện • Hạn chế • Mẫu phải bay ổn định • Ion phân tử (Molecular ion) tạo thành yếu khơng xuất nhiều hợp chất Chế độ ion hóa – Ionization modes Chế độ ion hóa – Ionization modes • Electron Inpact ionization (EI) – ion hóa bắn phá điện tử • Các ion phân tử tạo thành trước bắn phá điện tử lượng cao • Ion phân tử lượng cao phân mảnh thành mảnh ion phần tử trung hịa điện • Tầm quan trọng EI chế phân mảnh, so sánh, tra cứu thư viện dựa phổ EI • Chemical ionization (Positive, PCI Negative, NCI) – ion hóa hóa học • Ion hóa học thuât ngữ kỹ thuật ion hóa mềm liên quan đến phản ứng hóa học pha khí khí phản ứng Sản phẩm tạo thành ion dương âm bền ổn định • CI sử dụng lượng để ion hóa phân tử M, phổ CI khơng có phân mảnh nên phổ CI cho thơng tin quan trọng phân tử M • CI đặc biệt hữu dụng xác định khối lượng phân tử 10 Ion hóa với chế độ EI • EI phương pháp ion hóa phổ biến cho GC-MS • Được dùng cơng cụ cho việc định tính định lượng • Cung cấp phổ khối phân tử • Các phân mảnh đặc trưng (Vân tay – Fingerprints) • Kết hợp với thời gian lưu để định danh hợp chất • Sử dụng đơn ion để định lượng với hay nhiều ion lựa chọn 11 Các thơng tin phổ EI cung cấp • A-B-C-D + e- → ABCD+, ABC+, AB+, D+, CD+, A+, BCD+, … • • • • • 12 Chỉ ion dương Không phải tất ion tạo thành đủ bền để đến detector Ion phân tử cho biết khối lượng phân tử (không phải luôn xuất hiện) Các ion phân mảnh cung cấp thông tin hữu hiệu cấu trúc Có thể thực định tính định lượng ...Phương pháp khối phổ • Phương pháp khối phổ kỹ thuật tạo ion tách lọc ion dựa tỉ số khối lượng điện tích (Mass-to-Charge, m/z) • Phổ đồ đồ thị biểu diễn độ nhiều tương... phân tử M, phổ CI khơng có phân mảnh nên phổ CI cho thông tin quan trọng phân tử M • CI đặc biệt hữu dụng xác định khối lượng phân tử 10 Ion hóa với chế độ EI • EI phương pháp ion hóa phổ biến... Máy khối phổ hoạt động lọc ion (ion Filter) Ví dụ phân mảnh EI • Sự phân mảnh Methanol M = 32 amu, E = 70eV, PI = 10.85eV • Chân khơng tốt giúp giảm phản ứng liên phân tử Chế độ EI • Ưu điểm • Phổ