Phân tích các dạng asen trong mẫu môi trường bằng phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử kết hợp với chemometrics

TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI NGUYỄN THỊ PHƢƠNG THÙY PHÂN TÍCH CÁC DẠNG ASEN TRONG MẪU MÔI TRƢỜNG BẰNG PHƢƠNG PHÁP PHỔ HP TH NGUYấN T KT HP VI CHEMOMETRICS Luận văn th¹c sÜ khoa häc Hà Nội - 2012 TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI NGUYỄN THỊ PHƢƠNG THÙY PHÂN TÍCH CÁC DẠNG ASEN TRONG MẪU MÔI TRƢỜNG BẰNG PHƢƠNG PHÁP PHỔ HẤP THỤ NGUYấN T KT HP VI CHEMOMETRICS Chuyên ngành: Hóa phân tích MÃ số: 60.44.29 Luận văn thạc sĩ khoa học Ng-êi h-íng dÉn khoa häc: GS TS Trần Tứ Hiếu Hà Nội - 2012 BẢNG KÍ HIỆU NHỮNG CHỮ VIẾT TẮT Bình phƣơng tối thiểu nghịch đảo (inverse least squares) Hồi qui cấu tử (Principal component regression) Cấu tử (Principal component) Phƣơng pháp đo phổ hấp thụ nguyên tử sử dụng kĩ thuật hidrua hoá Dimetylasen Monometylasen DANH MỤC HÌNH Hình Hình 1.1 Một số hình ảnh nạn nhân nhiễm độc As Hình 2.1 Sơ đồ thực nghiệm mơ tả q trình đo phổ hấp thụ ngun tử As Hình 3.1: Sự phụ thuộc Abs theo nồng độ As(III) Hình 3.2: Đƣờng chuẩn xác định riêng rẽ As(III) Hình 3.3: Sự phụ thuộc Abs theo nồng độ As(V) Hình 3.4: Đƣờng chuẩn xác định riêng rẽ As(V) vơ Hình 3.5: Sự phụ thuộc Abs theo nồng độ DMA Hình 3.6: Đƣờng chuẩn xác định riêng rẽ DMA Hình 3.7: Sự phụ thuộc Abs theo nồng độ MMA Hình 3.8: Đƣờng chuẩn xác định riêng rẽ MMA DANH MỤC BẢNG Bảng Bảng 1.1 Một số dạng As đối tƣợng sinh học mơi trƣờng Bảng 2.1: Tóm tắt điều kiện tối ƣu xác định As(III) phƣơng pháp HVG-AAS Bảng 3.1: Hiệu suất khử dạng asen mơi trƣờng phản ứng (%) Bảng 3.2: Khoảng tuyến tính phép xác định As(III) Bảng 3.3: Khoảng tuyến tính phép xác định As(V) vô Bảng 3.4: Khoảng tuyến tính phép xác định DMA Bảng 3.5: Khoảng tuyến tính phép xác định MMA Bảng 3.6: Khoảng tuyến tính đƣờng chuẩn xác định riêng dạng As Bảng 3.7: Kết đo độ hấp thụ quang lặp mẫu trắng môi trƣờng phản ứng khác Bảng 3.8: Kết tính LOD LOQ theo phƣơng pháp hồi qui đa biến PCR Bảng 3.9: Giá trị LOD LOQ phân tích đồng thời dạng As Bảng 3.10: Kết kiểm tra độ cộng tính tín hiệu đo xác định dạng As Bảng 3.11: Ma trận nồng độ 40 dung dịch chuẩn Bảng 3.12: Hệ số PC tính theo hàm SVD Bảng 3.13: Phƣơng sai PC Bảng 3.14 : Nồng độ dạng asen mẫu thực lƣợng asen thêm vào Bảng 3.15: Giá trị Abs khảo sát ảnh hƣởng vật liệu bình chứa Bảng 3.16: Ảnh hƣởng vật liệu bình chứa đến chuyển dạng asen Bảng 3.17: Giá trị Abs khảo sát ảnh hƣởng pH Bảng 3.18: Ảnh hƣởng pH trình bảo quản mẫu Bảng 3.19 : Giá trị Abs khảo sát ảnh hƣởng nhiệt độ thời gian Bảng 3.20 : Ảnh hƣởng nhiệt độ đến trình bảo quản mẫu Bảng 3.21 : Ảnh hƣởng oxi hịa tan đến q trình bảo quản mẫu Bảng 3.22 : Ảnh hƣởng lƣợng oxi hòa tan Bảng 3.23 : Giá trị Abs khảo sát ảnh hƣởng ion Bảng 3.24 : Ảnh hƣởng ion đến trình bảo quản mẫu Bảng 3.25 : Giá trị Abs khảo sát ảnh hƣởng Fe Bảng 3.26: Ảnh hƣởng Fe 3+ 3+ có mặt EDTA có mặt EDTA Bảng 3.27: Ma trận nồng độ asen thêm vào mẫu Bảng 3.28: Kết kiểm tra độ lặp lại, độ phƣơng pháp Bảng 3.29: Địa lấy mẫu đặc điểm mẫu Bảng 3.30 Nồng độ thêm chuẩn dạng As vào mẫu dung dịch phân tích Bảng 3.31 Nồng độ dạng thu đƣợc sau tính Bảng 3.32 Hiệu suất thu hồi phƣơng pháp HVG-AAS sử dụng mơ hình PCR Bảng 3.33: Hàm lƣợng dạng As mẫu tính theo phƣơng pháp đƣờng chuẩn (đã tính đến hệ số pha lỗng) MỤC LỤC MỞ ĐẦU CHƢƠNG TỔNG QUAN 1.1 SƠ LƢỢC TÌNH HÌNH Ơ NHIỄM ASEN TRÊN THẾ GIỚI VÀ Ở VIỆT NAM 1.2 CÁC DẠNG TỒN TẠI TRONG MÔI TRƢỜNG CỦA ASEN .5 1.2.1 Các dạng asen tồn môi trƣờng 1.2.2 Độc tính dạng Asen 1.3 CÁC PHƢƠNG PHÁP PHÂN TÍCH DẠNG ASEN 1.3.1 Các phƣơng pháp xác định Asen có sử dụng kĩ thuật hidrua hóa (HVG) 1.3.2 Phƣơng pháp sử dụng hệ tách HPLC kết hợp với detector 10 1.4 ỨNG DỤNG CHEMOMETRICS TRONG PHÂN TÍCH DẠNG ASEN .11 1.4.1 Thuật toán hồi qui đa biến tuyến tính 11 1.4.2 Phân tích dạng As phƣơng pháp HVG – AAS sử dụng Chemometrics 17 CHƢƠNG THỰC NGHIỆM 18 2.1 NỘI DUNG VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 19 2.1.1 Cơ sở phƣơng pháp 19 2.1.2 Nội dung nghiên cứu 19 2.2 HÓA CHẤT VÀ DỤNG CỤ THÍ NGHIỆM 20 2.2.1 Hóa chất 20 2.2.2 Dụng cụ trang thiết bị đo 21 2.2.3 Các phần mềm tính tốn xử lí 21 2.3 TIẾN HÀNH THÍ NGHIỆM 21 2.3.1 Các điều kiện đo phổ hấp thụ nguyên tử Asen 21 2.3.2 Qui trình phân tích 23 2.3.2.1 Qui trình phân tích riêng As(III) 23 2.3.2.2 Qui trình phân tích đồng thời dạng As 23 2.3.3 Các thuật toán hồi qui đa biến 23 CHƢƠNG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 25 3.1 XÂY DỰNG MƠ HÌNH HỒI QUY ĐA BIẾN TUYẾN TÍNH PHÂN TÍCH DẠNG ASEN 26 3.1.1 Đƣờng chuẩn xác định dạng asen riêng rẽ môi trƣờng HCl 6M 26 3.1.2 Giới hạn phát hiện(LOD) giới hạn định lƣợng (LOQ) xác định đồng thời dạng asen 34 3.1.3 Kiểm tra tính cộng tính dạng As 36 3.2 NGHIÊN CỨU CÁC YẾU TỐ ẢNH HƢỞNG ĐẾN QUÁ TRÌNH CHUYỂN DẠNG ASEN 41 3.2.1 Khảo sát ảnh hƣởng vật liệu bình chứa đến chuyển dạng As 41 3.2.2 Khảo sát ảnh hƣởng pH đến chuyển dạng As trình bảo quản mẫu 43 3.2.3 Khảo sát ảnh hƣởng nhiệt độ thời gian bảo quản mẫu đến trình chuyển dạng 46 3.2.4 Khảo sát ảnh hƣởng oxi hòa tan đến trình chuyển dạng 48 3.2.5 Khảo sát ảnh hƣởng ion đến trình bảo quản dạng As 49 3.2.6 Khảo sát ảnh hƣởng Fe 3+ có mặt EDTA 54 3.3 ĐÁNH GIÁ PHƢƠNG PHÁP PHÂN TÍCH 57 3.4 ỨNG DỤNG PHÂN TÍCH MẪU THỰC TẾ 58 3.4.1 Lấy mẫu nƣớc ngầm xử lí sơ mẫu 58 3.4.2 Xác định hàm lƣợng dạng As mẫu thực 59 KẾT LUẬN 63 TÀI LIỆU THAM KHẢO 64 MỞ ĐẦU Trong đời sống nay, vấn đề ô nhiễm môi trƣờng ngày trở thành mối quan tâm hàng đầu nhân loại Cùng với phát triển công nghiệp số lƣợng chất độc phân tán mơi trƣờng ngày nhiều hoạt động sản xuất tiêu thụ đa dạng ngƣời Đặc biệt phải kể đến phân tán kim loại nặng vào môi trƣờng gây nên ô nhiễm Một số nguyên tố gây ô nhiễm mang độc tính cao asen (As) đƣợc phân tán nhanh môi trƣờng theo nhiều đƣờng [1, 8] Asen nguyên tố vi lƣợng cần thiết cho trình sinh trƣởng phát triển động vật thực vật Tuy nhiên hàm lƣợng cao asen gây tác hại to lớn hệ sinh thái Asen cản trở trình quang hợp, gây tƣợng rụng lá, thiếu sắt thực vật Asen gây nhiều bệnh nguy hiểm cho ngƣời nhƣ: Ung thƣ, đột biến, tổn thƣơng nội tạng, bệnh hệ thần kinh, da, phổi bàng quang [ 2,4] Asen có khả tích lũy cao thể sinh vật xâm nhập vào thể qua nhiều đƣờng, mặt khác, y học chƣa có phác đồ điều trị hiệu cho bệnh nhân nhiễm độc As Do đó, hàm lƣợng As mơi trƣờng đƣợc qui định nghiêm ngặt Để xác định hàm lƣợng asen, ta sử dụng nhiều phƣơng pháp khác nhƣ phổ phát xạ (AES), phổ hấp thụ nguyên tử (AAS), phổ phát xạ plasma cảm ứng(ICP-AES), phƣơng pháp trắc quang, phƣơng pháp điện hóa…Tuy nhiên phƣơng pháp hầu hết xác định đƣợc tổng hàm lƣợng asen Đối với q trình phân tích xác định lƣợng vết dạng asen có số cơng trình nghiên cứu chủ yếu tập trung nghiên cứu hệ kết hợp sắc kí lỏng hiệu cao (HPLC) kết nối với phận phát nhƣ AAS, AES, AFS, MS, [6, 27] Các hệ đo cho phép tách định lƣợng đồng thời dạng As cách hiệu nhiều đối tƣợng, đặc biệt đối tƣợng sinh học Nhƣng chi phí cho q trình phân tích lớn đòi hỏi trang thiết bị đắt tiền nên khơng phải phịng thí nghiệm trang bị đƣợc Vì cần tìm phƣơng pháp sử dụng thiết bị phổ biến để định dạng As mà không cần công đoạn tách Cùng với phát triển mạnh mẽ ngành toán học thống kê tin học ứng dụng, Chemometrics - nhánh hóa học phân tích đại - phát triển nhanh chóng đƣợc ứng dụng ngày rộng Một mảng quan trọng Chemometrics đƣợc nghiên cứu sử dụng hiệu kĩ thuật hồi qui đa biến – thuật toán xác định đồng thời nhiều cấu tử hỗn hợp mà không cần tách loại Thuật toán đƣợc ứng dụng rộng rãi để giải nhiều toán định dạng phức tạp Đối với vấn đề xác định dạng As hỗn hợp, chƣa có nhiều cơng trình nghiên cứu theo hƣớng ƣu điểm lớn so với hƣớng nghiên cứu khác Trong dung dịch asen tồn dạng khác Trong đó, quan tâm chủ yếu đến bốn dạng As(III), As(V), DMA, MMA Tùy thuộc vào thành phần mẫu điều kiện cụ thể trình bảo quản mẫu, dạng asen chuyển hóa lẫn Vì u cầu cấp thiết đặt phải nghiên cứu trình bảo quản mẫu, tránh chuyển đổi dạng asen q trình bảo quản từ xác định xác dạng asen, đánh giá mức độ nhiễm mơi trƣờng nƣớc để có biện pháp xử lí, hạn chế ảnh hƣởng đến sức khỏe ngƣời Vì vậy, chúng tơi lựa chọn đề tài : ‘‘ Phân tích dạng asen mẫu môi trường phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử kết hợp với chemometrics’’ với mục tiêu đặt nghiên cứu trình chuyển dạng asen sở nghiên cứu trƣớc xác định dạng asen kĩ thuật HVG - AAS hồi qui đa biến để định lƣợng dạng asen mẫu nƣớc Bảng 3.28: Kết kiểm tra độ lặp lại, độ phương pháp Dãy Dạng As As(III) As(V) DMA MMA As(III) As(V) DMA MMA As(III) As(V) DMA MMA Từ kết ta thấy phƣơng pháp có độ ổn định cao, độ lệch chuẩn hệ số biến động nhỏ Vì kết luận rằng, dạng As này, phƣơng pháp HVG-AAS sử dụng mơ hình PCR cho kết tƣơng đối tốt, áp dụng vào thực tế phân tích 3.4 ỨNG DỤNG PHÂN TÍCH MẪU THỰC TẾ 3.4.1 Lấy mẫu nƣớc ngầm xử lí sơ mẫu Qui trình lấy mẫu nước ngầm: Tiến hành lấy mẫu theo quy trình lấy mẫu vừa nghiên cứu Địa điểm lấy mẫu: Khảo sát hàm lƣợng dạng As nƣớc ngầm khu vực huyện Lâm Thao – Phú Thọ Bảo quản điều kiện tối ƣu sau ngày đem phân tích Các đặc điểm cụ thể mẫu nhƣ bảng 3.29 58 3.4.2 Xác định hàm lƣợng dạng As mẫu thực Với điều kiện tối ƣu q trình phân tích khảo sát, tiến hành phân tích mẫu nƣớc theo qui trình, mẫu có vẩn đục đƣợc lọc trƣớc phân tích Chúng tơi tiến hành xác định nồng độ xác dạng As mẫu theo phƣơng pháp đƣờng chuẩn Tiến hành: Lấy xác 20ml dung dịch mẫu vào bình định mức 25ml Sau thêm chuẩn đo tín hiệu dung dịch này, chuyển ma trận tín hiệu đo vào Matlab để tính tốn xử lí liệu thu đƣợc ma trận nồng độ hồi qui kết trình bày bảng 3.31 Bảng 3.29: Địa lấy mẫu đặc điểm mẫu Số mẫu 59 Bảng 3.30 Nồng độ thêm chuẩn dạng As vào mẫu dung dịch phân tích STT Lần Lần Lần Bảng 3.31 Nồng độ dạng thu sau tính Mẫu 60 Bảng 3.32 Hiệu suất thu hồi phương pháp HVG-AAS sử dụng mơ hình PCR Mẫu Nhận thấy hiệu suất thu hồi mẫu qua lần thêm chuẩn phần lớn cao dao động vùng sai số cho phép phép đo (trừ mẫu có hiệu suất thu hồi DMA lần thêm thứ có sai biệt lớn so với trƣờng hợp cịn lại) Kết tính tổng lƣợng As thêm vào lƣợng thu đƣợc có chênh lệch nhỏ Vì kết luận rằng, dạng As này, phƣơng pháp HVG-AAS sử dụng mơ hình PCR cho hiệu suất thu hồi tƣơng đối tốt, áp dụng vào thực tế phân tích Chúng tơi sử dụng kết để xác định nồng độ dạng As 11 mẫu nƣớc ngầm theo phƣơng pháp HVG-AAS sử dụng mơ hình PCR Kết thu đƣợc nhƣ sau: 61 Bảng 3.33: Hàm lượng dạng As mẫu tính theo phương pháp đường chuẩn (đã tính đến hệ số pha lỗng) Mẫu Nhận thấy hàm lƣợng As(III) có mặt mẫu lớn cả, dạng DMA có hàm lƣợng thấp chí có mẫu khơng phát nhƣ mẫu Phần lớn mẫu có tổng hàm lƣợng As dƣới 10ppb Có thể thấy độc tính As phần lớn mẫu không cao, tổng hàm lƣợng As nằm giới hạn cho phép theo tiêu chuẩn WHO Nhƣ vậy, mẫu có hàm lƣợng As giới hạn an toàn cho nƣớc sinh hoạt 62 KẾT LUẬN Với mục tiêu đặt cho luận văn tối ƣu hóa điều kiện xác định đồng thời dạng As phƣơng pháp HVG – AAS sử dụng chemometrics, áp dụng phƣơng pháp nghiên cứu q trình chuyển dạng asen, sau thời gian nghiên cứu, chúng tơi thu đƣợc số kết sau: Lựa chọn điều kiện tối ƣu cho trình xác định đồng thời dạng As phƣơng pháp HVG – AAS Đã xác định đƣợc khoảng tuyến tính phép xác định riêng rẽ dạng As phƣơng pháp HVG – AAS: Khoảng tuyến tính As(III) từ 0,2 – 10ppb, As(V) – 40ppb, DMA 0,5 – 30ppb, MMA 0,5 – 15ppb Khả cộng tính tín hiệu đo tồn vùng tuyến tính dạng cao, hoàn toàn thỏa mãn điều kiện phƣơng pháp hồi qui đa biến tuyến tính xác định đồng thời cấu tử dung dịch Đã xây dựng ma trận nồng độ từ thiết lập phƣơng trình hồi qui đa biến áp dụng phần mềm Matlab để tính tốn ma trận hệ số hồi qui dựa thuật toán PCR Đã nghiên cứu trình chuyển dạng dạng As tìm điều kiện tối ƣu cho trình bảo quản Cụ thể: Bảo quản mẫu chai nhựa tối màu, đậy kín tránh tiếp xúc với oxi khơng khí, nhiệt độ dƣới C, mẫu đƣợc bảo quản pH dƣới có thêm EDTA để ngăn cản trình chuyển dạng asen, thời gian bảo quản mẫu q trình phân tích khơng q tuần Tiến hành đánh giá phƣơng pháp phân tích kết cho thấy phƣơng pháp có hiệu suất thu hồi cao, độ độ chụm cao, áp dụng phân tích đối tƣợng thực tế Phân tích hàm lƣợng dạng As mẫu nƣớc ngầm khu vực huyện Lâm Thao – Phú Thọ theo phƣơng pháp HVG – AAS sử dụng mơ hình PCR Kết phân tích mẫu cho thấy, độc tính As phần lớn mẫu không cao hàm lƣợng As vô thấp tổng hàm lƣợng dạng As khơng q cao so với giới hạn cho phép nên sử dụng sinh hoạt 63 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt: Đỗ Văn Ái, Mai Trọng Nhuận, Nguyễn Khắc Vinh (2000), Một số đặc điểm phân bố Asen tự nhiên vấn đề ô nhiễm Asen môi trường Việt Nam, Hội thảo Asen quốc tế Bách khoa toàn thƣ mở Wikipedia (2007), Phân tích As phƣơng pháp AAS Bùi Thị Bích (2003) nghiên cứu phương pháp động học xúc tác định lương vết asen nước tác dụng hoạt hóa asen(III) với phản ứng thị Fe(II)-O-Phenantrolin K2Cr2O7, Luận văn tốt nghiệp, Khoa hóa học, Đại học Khoa Học Tự Nhiên-Đại học Quốc Gia Hà Nội Cấp báo nhiễm thạch tín – cần ngăn chặn nguy nƣớc ngầm http://www.neo.gov.vn/thongtinmt/noidung/kt28-2-03.htm Điều tra ô nhiễm Asen nƣớc ngầm ngoại thành Hà Nội(2005), hội khoa học kĩ thuật phân tích l y, hóa, sinh học Việt Nam Nguyễn Thị Thu Hằng(2008), Nghiên cứu điều kiện xác định dạng Asen phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử, Luận văn thạc sĩ, Khoa hóa học, Đại học Khoa Học Tự Nhiên-Đại học Quốc Gia Hà Nội Nguyễn Hồng Hải, Nguyễn Việt Anh (2005), Lập trình Matlab ứng dụng, NXB KHKT, Hà Nội Trần Tứ Hiếu, Phạm Hùng Việt, Nguyễn Văn Nội, Giáo trình hóa học môi trường sở, Hà Nội, 1999 Phạm Luận, Phạm Thị Chung (2001), Nghiên cứu tối ưu hóa điều kiện tạo hợp chất hyđrua asin để xác định lượng nhỏ asen quặng địa chất phép đo phổ hấp thụ nguyên tử với kỹ thuật hyđrua hóa, Tạp chí Phân tích : Hóa, L, Sinh học, tập 6, số 10 Lê Tùng Linh(2006) Nghiên cứu điện cực tàng ứng dụng Phân tích lượng vết asen phương pháp von-ampe hòa tan, Luận văn tốt nghiệp, Khoa hóa học, Đại học Khoa Học Tự Nhiên-Đại học Quốc Gia Hà Nội 64 11 Trần Tố Mai(2004), Sử dụng phức asenômlypdat dạng xanh đo quang xác định lượng vết asen, Luận văn tốt nghiệp, Khoa Hóa Học, ĐH KHTN-ĐHQG 12 Mạng thông tin khoa học công nghệ Việt Nam, nước nhiễm Asen 10 triệu người có nguy mắc bệnh 13 Nhiễm độc Asen qua nƣớc uống http://www.idm.gov.vn/nguonluc/Xuatban/AnPham/Asen/a23.htm 14 Hồng Nhâm (2001), Hố học vơ cơ, tập 2, NXB Giáo Dục 15 Nguyễn Phùng Quang (2006), Matlab Simulink, NXB KHKT, Hà Nội 16 Nguyễn Nhƣ Tùng(2003), Xác định lượng vết asen nước phương pháp Von-ampe hòa tan hấp phụ, Luận văn tốt nghiệp, Khoa hóa học, Đại học Khoa Học Tự Nhiên-Đại học Quốc Gia Hà Nội 17 PGS-TS Nguyễn Khắc Hải : Ảnh hưởng ô nhiễm Asen nguồn nước đến sức khỏe người- Viện y học lao động Vệ sinh môi trƣờng : www.nea.goc.vn/tapchi/toanvan/07-2k6-09.htm 18 Phạm Thị Ngọc Yến, Ngơ Hữu Tình, Lê Tần Hùng, Ngơ Thị Lan Hƣơng (2007), Cơ sở Matlab ứng dụng, NXB KHKT, H Ni Ting Anh: 19 Mohammed Joinal Abedin, Joă rg Feldmann, and Andy A Meharg (2002), Uptake Kinetics of Arsenic Species in Rice Plants, Plant Physiology,Vol.128, 1120–1128 20 Mike J Adams (2004), Chemometrics in Analytical Spectroscopy, Royal Society of Chemistry, UK 21 Kazi Farzana Akter, Zuliang Chena, Lester Smith, David Davey, Ravi Naidu (2005), Speciation of arsenic in ground water samples: A comparative study of CE-UV, HG-AAS and LC-ICP-MS, Talanta, Vol.68, 406–415 65 22 A.J Bednar, J.R Garbarino, M.R Burkhardt, J.F Ranville,T.R Wildeman (2004), Field and laboratory arsenic speciation methods and their application to natural-water analysis, Water Research, Vol.38, 355–364 23 K P Cantor (1997), Drinking water and cancer, Cancer Causes Control, Vol.8(3), 292-308 24 C Ferreccio, C Gonzalez, V Milosavjlevic, G Marshall, A M Sancha and A H Smith (2000), Lung cancer and arsenic concentrations in drinking water in Chile, Epidemiology, Vol.11(6), 673-679 25 R T Gettar, R N Garavaglia, E.A Gautier, D.A Batiston (2000), Determination of inorganic and organic anionic arsenic species in water by ion chromatography coupled to hydride generation–inductively coupled plasma atomic emission spectrometry, Journal of Chromatography A, Vol.884, 211– 221 26 Jose Luis Gómez-Arina, Daniel Sánchez-Rodas, Inmaculada Giráldez, Emilio Morales (1999), A comparision between ICP-MS and AFS detection for arsenic speciation in environmental samples, Talanta , Vol.51, 257-268 27 Zhilong Gong, Xiufen Lu, Mingsheng Ma, Corinna Watt, X Chris Le (2002), Arsenic speciation analysis, Talanta, Vol.58, 77–96 28 Bin He, Yu Fang, Guibin Jiang, Zheraing Ni (2002), Optimization of the extraction for the determination of arsenic species in plant materials by highperformance liquid chromatography coupled with hydride generation atomic fluorescence spectrometry, Spectrochimica Acta, Vol.57(Part B), 1708-1711 29 Shizuko Hirata, Hideki Toshimitsu (2007), Determination of arsenic species and arsenosugars in marine samples by HPLC-ICP-MS, 447 - 454 30 Richard Kramer (1998), Chemometric techniques for quantitative analysis, Marcel Dekker, Inc, New York, USA http://www.utexas.edu/research/ceer/dfe/project2.pdf 66 31 M Morita, J S Edmonds (1992), Determination of Arsenic species in Environmental and Biological samples, Pure and Applied Chemistry, Vol.64(4), 575 – 590 32 L.M Del Razo, M Styblo, W.R Cullen, and D.J Thomas (2001), Determination of Trivalent Methylated Arsenicals in Biological Matrices, Toxicology and Applied Pharmacology, Vol.174, 282 – 293 33 V.K Saxena, Sanjeev Kumar and V S Singh (2004), Occurrence, behaviour and speciation of arsenic in groundwater, Current Science, Vol.86(2), 281 – 284 34 Richard Schaeffer, Csilla Soeroes, Ildiko Ipolyi, Peter Fodor, Nikolaos S.Thomaidis (2005), Determination of arsenic species in seafood samples from the Aegean Sea by liquid chromatography–(photo-oxidation)–hydride generation–atomic fluorescence spectrometry, Analytica Chimica Acta, Vol.547, 109–118 35 Jian-bo Shi, Zhi-yong Tang, Ze-xiang Jin, Quan Chi, Bin He, Gui-bin Jiang (2005), Determination of As(III) and As(V) in soils using sequential extraction combined with flow injection hydride generation atomic fluorescence detection, Analytica Chimica Acta, Vol.477, 139-147 36 Tran Thanh Nha (2004), Determination of arsenic species in contaminated soil leachates using hydride generation-GC coupled to ICPMS or quarts tube AAS 67 ... 1.2 CÁC DẠNG TỒN TẠI TRONG MÔI TRƢỜNG CỦA ASEN .5 1.2.1 Các dạng asen tồn môi trƣờng 1.2.2 Độc tính dạng Asen 1.3 CÁC PHƢƠNG PHÁP PHÂN TÍCH DẠNG ASEN 1.3.1 Các phƣơng pháp. .. có biện pháp xử lí, hạn chế ảnh hƣởng đến sức khỏe ngƣời Vì vậy, lựa chọn đề tài : ‘‘ Phân tích dạng asen mẫu mơi trường phương pháp phổ hấp thụ nguyên tử kết hợp với chemometrics? ??’ với mục tiêu... phƣơng pháp khác nhƣ : Phƣơng pháp phổ hấp thụ nguyên tử ( kỹ thuật lửa không lửa) để xác định tổng lƣợng asen có mẫu[ 9] Phƣơng pháp cực phổ xác định đƣợc asenit phƣơng pháp cực phổ xung vi phân