Trong bài báo này, cấu trúc điện tử, phổ UV-vis của các dẫn xuất bipiriđin định hướng sử dụng trong pin mặt trời nhạy quang được nghiên cứu bằng tính toán lí thuyết. Kết quả cho thấy các HOMO của [CuL2(SCN)2]− (với phối tử L là các dẫn xuất 5a-c của bipiriđin) được tạo nên từ các AO của Cu(I) và SCN, do đó các electron sẽ dễ dàng chuyển từ HOMO lên LUMO.
JOURNAL OF SCIENCE OF HNUE Interdisciplinary Sci., 2014, Vol 59, No 1A, pp 132-139 This paper is available online at http://stdb.hnue.edu.vn NGHIÊN CỨU LÍ THUYẾT VÀ TỔNG HỢP PHỐI TỬ BIPIRIĐIN ỨNG DỤNG TRONG PIN MẶT TRỜI NHẠY QUANG Lương Thị Thu Thủy, Nguyễn Ngọc Hà Nguyễn Hiển Khoa Hố học, Trường Đại học Sư Phạm Hà Nội Tóm tắt Trong báo này, cấu trúc điện tử, phổ UV-vis dẫn xuất bipiriđin định hướng sử dụng pin mặt trời nhạy quang nghiên cứu tính tốn lí thuyết Kết cho thấy HOMO [CuL2 (SCN)2 ]− (với phối tử L dẫn xuất 5a-c bipiriđin) tạo nên từ AO Cu(I) SCN, electron dễ dàng chuyển từ HOMO lên LUMO Khi kết hợp dẫn xuất 5b 5c để tạo phức [CuLL’(SCN)2 ]− pic hấp thụ khơng dịch vùng hồng ngoại so với cis-đithioxianatobis(axit 2,2’-bipiriđin-4,4’-đicacboxylic)-ruteni N3 mà cường độ hấp thụ tăng đáng kể Vì [CuLL’(SCN)2 ]− có nhiều triển vọng để thay N3 Ngoài ra, ba dẫn xuất bipiriđin theo định hướng tính tốn lí thuyết tổng hợp thành công Cấu trúc hợp chất tổng hợp khẳng định phổ NMR Từ khóa: Bipiriđin, pin mặt trời nhạy quang, hóa lượng tử, chất nhạy màu Mở đầu 2,2’-bipiriđin hệ mạch vòng ứng dụng nhiều tổng hợp phức chất đại phân tử [1] Nhờ có tính chất quang khả tạo phức với kim loại chuyển tiếp nên dẫn xuất 2,2’-bipiriđin thường ứng dụng để tổng hợp chất nhạy màu pin mặt trời hoạt động sở chất màu nhạy sáng (DSSC) Chất nhạy màu hấp phụ TiO2 đóng vai trị quan trọng DSSC khả hấp thụ lượng mặt trời cần đáp ứng yêu cầu sau: (i) hấp thụ lượng mặt trời tốt, đặc biệt vùng khả kiến vùng gần hồng ngoại, (ii) khơng tự rời khỏi trạng thái kích thích phát xạ lượng hay nhiệt, (iii) hấp phụ hóa học tốt bề mặt chất bán dẫn TiO2 ; (iv) ổn định trạng thái kích thích; (v) khử cao oxi hóa thấp [2, 3] DSSC sử dụng chất nhạy màu phức ruteni thường cho hiệu suất chuyển hóa lượng cao Đặc biệt phức cis-đithioxianatobis(axit Tác giả liên lạc: Lương Thị Thu Thủy, địa e-mail: thuyltt@hnue.edu.vn 132 Nghiên cứu lí thuyết tổng hợp phối tử bipiridin ứng dụng pin mặt trời nhạy quang 2,2-bipiriin-4,4-icacboxylic)-ruteni (N3) Grăatzel tng hp nm 1993 [4], chế tạo DSSC có hiệu suất cao đến 11% thường dùng làm tiêu chuẩn đánh giá hiệu chất nhạy màu tổng hợp Nhiều phức Ruteni cấu tạo dẫn xuất bipiriđin khác với N3 công bố có ưu điểm so với N3 như: (i) kết hợp tốt với bề mặt TiO2 ; (ii) hấp thụ ánh sáng tốt hơn; (iii) có chứa nhóm kị nước nên khơng bị giải hấp có mặt nước; (iv) độ ổn định nhiệt cao [5, 6] Việc nghiên cứu tổng hợp thử nghiệm chất nhạy màu với tính chất lí đáp ứng yêu cầu đặt thu hút nhiều nhà khoa học Các xu hướng để chế tạo chất nhạy màu lí tưởng là: (i) thay kim loại đắt có độc tính Ru kim loại rẻ tiền, thân thiện với môi trường không chứa kim loại [7, 8]; (ii) thay phối tử để tăng khả hấp thụ lượng mặt trời, đặc biệt lượng vùng khả kiến [9, 10] Tuy vậy, tạo chất nhạy màu cơng việc địi hỏi nhiều thời gian, công sức tiền cho nghiên cứu thực nghiệm Do đó, tính tốn lí thuyết để định hướng việc tổng hợp chất nhạy màu trở nên vô hữu ích Trong cơng trình này, chúng tơi tiến hành tính tốn lí thuyết để định hướng tổng hợp dẫn xuất bipiriđin tổng hợp thành công ba dẫn xuất Các tính tốn thực cho phức có cấu tạo [CuL2 (SCN)2 ]- với L dẫn xuất chứa nhóm 2,2’-bipiriđin Cơng thức cấu tạo N3 phối tử giới thiệu Hình Hình Cơng thức cấu tạo N3 phối tử bipiriđin Nội dung nghiên cứu 2.1 Phương pháp tính thực nghiệm * Phương pháp tính: Tất tính tốn (năng lượng, tối ưu cấu trúc) trạng thái sử dụng phương pháp phiếm hàm mật độ (DFT) với gần građien suy rộng GGA, phiếm hàm PBE (Perdew, Burke, Ernzerhof); hàm sở DZP giả bảo toàn chuẩn NCP [11] 133 Lương Thị Thu Thủy, Nguyễn Ngọc Hà, Nguyễn Hiển sử dụng cho tất nguyên tử Phổ UV-VIS tính phương pháp đơn tương tác cấu hình cis * Thực nghiệm: Các hóa chất 2,2-bipiriđin, axetyl bromua, photpho tribromua dung môi sử dụng hãng Sigma-Aldrich sử dụng mà không qua tinh chế lại Phổ cộng hưởng từ hạt nhân (NMR) đo dung môi clorofom đơteri hóa (CDCl3 ) máy Bruker 500 MHz Viện Hàn lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam Hình Sơ đồ tổng hợp dẫn xuất bipiriđin phản ứng ghép Sonogashira • Tổng hợp 2,2’-bipiriđyl-N-oxit (2): Cho từ từ dung dịch axit m-cloroperbenzoic (m-CPBA) (8 g, 77%, 35,2 mmol) 75 mL CHCl3 vào dung dịch 2,2’- bipiriđin (1) (5 g, 32,0 mmol) 15 mL CHCl3 0-5 ◦ C khoảng h Hỗn hợp phản ứng tiếp tục khuấy trộn nhiệt độ phòng khoảng 12 h, theo dõi tiến trình phản ứng sắc kí lớp mỏng hệ dung môi etyl axetat: MeOH (4:1 v/v) Kết thúc phản ứng, hỗn hợp sản phẩm làm lạnh ◦ C, khuấy trộn với 75 mL dung dịch NaOH M khoảng 15 phút Tách riêng pha hữu cơ, pha nước chiết CHCl3 (3 lần) Tồn pha CHCl3 làm khơ Na2 CO3 khan cô quay áp suất thấp để loại bỏ dung môi Tinh chế sản phẩm phương pháp sắc kí cột hệ dung mơi etyl axetat: MeOH Sản phẩm rắn màu vàng đậm, dễ chảy rữa (4,3 g, 25,0 mmol, hiệu suất 78%) • Tổng hợp 4-nitro-2,2’-bipyriđyl-N-oxit (3): Hòa tan 2,2’-bipiriđyl-N-oxit (2) (4.3 g, 25 mmol) axit sunfuric (98%, mL) ◦ C Axit nitric (100%, 11 mL) cho thêm từ từ vào hỗn hợp phản ứng Hỗn hợp phản ứng đun hồi lưu (khoảng 100 ◦ C, có ống CaCl2 chống ẩm) khoảng 18 h Sau làm lạnh nhiệt độ phòng, hỗn hợp sản phẩm đổ từ từ vào khoảng 50 g nước đá trung hòa dung dịch NaOH bão hòa đến pH khoảng 8,0 Chất rắn màu vàng tách lọc rửa nhiều lần nước Tinh chế sản phẩm phương pháp kết tinh lại dung môi etanol Kiểm tra độ tinh khiết sản phẩm phổ LC/MS: Mt exttnh = 217,05, MØo = 217,96 (positive), thời gian lưu 8,76 phút Sản phẩm rắn màu vàng (1,75 g, 8,0 mmol), hiệu suất 32%; tonc 181-183 ◦ C • Tổng hợp 4-bromo-2,2’-bipiriđin (4): 134 Nghiên cứu lí thuyết tổng hợp phối tử bipiridin ứng dụng pin mặt trời nhạy quang Trong bình cầu thủy tinh cổ, axetyl bromua (5 mL) cho vào dung dịch 4-nitro-2,2’-bipiriđyl-N-oxit (3) (1 g, 4,6 mmol) tan axit axetic băng (20 mL) Khuấy trộn thời gian ngắn, chất rắn màu vàng tách Sau cho thêm phospho tribromua (5 mL), hỗn hợp phản ứng đun nóng đến khoảng 40 ◦ C trở nên đồng Tiếp tục đun hồi lưu h (khoảng 100 ◦ C, có ống CaCl2 chống ẩm), xuất chất keo đặc màu vàng đáy bình phản ứng Hỗn hợp sản phẩm làm lạnh nhiệt độ phòng, gạn bỏ lớp dung dịch trên, hòa tan chất keo đặc nước Trung hòa hỗn hợp thu NaOH đến pH = 9, sau chiết CHCl3 (3 × 20 mL) Pha hữu làm khô Na2 SO4 khan cô quay áp suất thấp để loại bỏ dung mơi Tinh chế sản phẩm sắc kí cột dung môi etyl axetat: n-hexan Kiểm tra cấu trúc sản phẩm phổ H-NMR dung môi CDCl3 , δ (ppm) = 8,67 (1H, d, J = 3,5 Hz); 8,62 (1H, d, J = 1,0 Hz); 8,48 (1H, d, J = 5,5 Hz); 8,38 (1H, d, J = 8,0 Hz); 7,82 (1H, td, J =8,0; 1,5 Hz); 7,47 (1H, dd, J = 5,0; 2,0 Hz); 7,33 (1H, dd, J = 5,0; 7,0 Hz) Sản phẩm rắn màu vàng nhạt (0,82 g; 3,5 mmol), hiệu suất 76%; tonc 50-51 ◦ C; TLC (EtOAc : hexan 1:4), Rf = 0,4 4-etinylbenzanđehit • Tổng hợp 5-[(4-fomylphenyl)etinyl]-2,2’-bipiriđin 5c: Hịa tan hỗn hợp gồm 4-bromo-2,2’-bipiriđin (4) (59 mg, 0,25 mmol), tetrakis(triphenylphosphin) palađi (0) (28,5 mg, 10 mol %), xúc tác CuI (10 mg, 20 mol %), điisopropylamin (76 mg, 0,75 mmol) mL toluen bình cầu hai cổ, loại khí loại oxi bão hịa khí argon cách thay đổi bơm hút chân khơng dịng khí argon (3 lần) Sau cho thêm dung dịch 4-etinylbenzanđehit (39 mg, 0,3 mmol) mL toluen, hỗn hợp phản ứng tiếp tục khuấy trộn nhiệt độ 100 ◦ C h Theo dõi tiến trình phản ứng sắc kí lớp mỏng (EtOAc : hexan= 1:4, v/v) Sau lọc bỏ chất rắn không tan, nước lọc rửa với nước, pha hữu làm khô Na2 SO4 khan cô quay loại bỏ dung môi Tinh chế sản phẩm phương pháp sắc kí cột, hệ dung mơi EtOAc: hexan Sản phẩm rắn màu vàng (48 mg, 0,17 mmol) hiệu suất 68% Nghiên cứu cấu trúc sản phẩm phương pháp phổ NMR dung môi CDCl3 H NMR (CDCl3 ), δ (ppm) = 8,70 (2H, m); 8,56 (1H, s, CHO); 8,42 (1H, d, J = 8,0 Hz); 7,89 (2H, d, J = 8,5 Hz); 7,84 (1H, td, J = 6,0; 1,5 Hz); 7,71 (2H, d, J = 8,5 Hz), 7,41 (1H, dd, J = 5,0 ; 1,5 Hz); 7,33 (1H, m); 13 C NMR (CDCl3 ), δ (ppm) = 191,3; 156,4; 155,4; 149,3; 149,2; 137,0; 136,0; 132,5; 131,6; 129,6; 128,4; 125,2; 124,1; 123,2; 121,2; 92,5; 90,6 • 5-(Piriđin-3-yletinyl)-2,2’-bipiriđin 5a (quy trình tổng hợp giống 5c): Từ 4- bromo-2,2’-bipiriđin (4) (88 mg, 0,375 mmol) thu 5a dạng chất rắn, màu trắng, hiệu suất 78% (77,2 mg, 0,30 mmol) 1H NMR (CDCl3), δ (ppm) = 8,81 (1H, br s); 8,71 (1H, br s); 8,62 (1H, m); 8,57 (1H, br s); 8,42 (1H, d, J = 8,5 Hz); 7,85 (2H, m); 7,42 (1H, d, J = Hz), 7,39 (2H, m) ; 13 C NMR (CDCl3 ) = 156,4; 155,4; 152,4; 149,33; 149,28; 149,2; 138,8; 137,0; 131,6; 125,2; 124,1; 123,2; 123,1; 121,2, 119,5 • 5-[(4-Metoxiphenyl)etinnyl]-2,2’-bipiriđin 5b (quy trình tổng hợp giống 5c): Từ 4-bromo-2,2’-bipiriđin (4) (59 mg; 0,25 mmol) thu 5b dạng chất rắn, 135 Lương Thị Thu Thủy, Nguyễn Ngọc Hà, Nguyễn Hiển màu vàng, hiệu suất 76% (54 mg; 0,19 mmol) H NMR (CDCl3 ), δ (ppm) = 8,70 (1H, d, J = 4,0 Hz); 8,64 (1H, d, J = 5,5 Hz); 8,51 (1H, s); 8,40 (1H, d, J = 7,50Hz); 7,83 (1H, td, J = 8,0; 1,5 Hz); 7,50 (2H, d, J = 9,0Hz); 7,37 (1H, dd, J = 5,0; 1,5 Hz); 7,33 (1H, m); 6,90 (2H, d, J = 8,5 Hz); 3,84 (3H, s, -OCH3 ) 2.2 Kết thảo luận Theo nghiên cứu cho thấy việc thay Ru2+ Cu+ tạo phức [CuL2 (SCN)2 ]− (với L phối tử chứa nhóm hút electron) khả hấp thụ lượng mặt trời không tốt phức Ruteni đồng kim loại rẻ tiền nên có triển vọng ứng dụng thực tế Vì thế, tính tốn định hướng dẫn xuất bipiriđin, gắn nhóm hút electron vào vị trí số bipiriđin Kết cho thấy HOMO [CuL2 (SCN)2 ]− (với L dẫn xuất 5a-c bipiridin) tạo nên từ AO Cu(I) SCN− (Hình 2), thấy điều nghiên cứu thành phần chi tiết HOMO, chẳng hạn HOMO phức 5a: ψ = 0, 69(2pz − S) + 0, 40(2pz − S ′ ) − 0, 27(2pz − N ) − 0, 19(dx2 −y2 − Cu) − 0, 16(3dxy − Cu) − 0, 16(2pz − N ′ ) + đó, N N’ nitơ nhóm SCN− Chỉ riêng phần đóng góp AO (tức SCN− Cu+ ) vào MO lên tới 80% (chính tổng bình phương hệ số AO), HOMO tạo nên từ 225 AO tất nguyên tử Kết hoàn toàn tương tự kết phân tích MO N3 thương mại, HOMO tạo nên chủ yếu từ AO SCN− Ru2+ Bởi tâm nhạy sáng nằm nhóm nguyên tử chứa kim loại chuyển tiếp, thấy rằng, chiếu sáng electron từ HOMO dễ dàng chuyển lên LUMO (về mặt hóa học, trình Cu+ - e → Cu2+ đặc trưng); điều kiện để phức chất thể tính nhạy quang tốt Hình HOMO phức chất tạo dẫn xuất 5a-c bipiriđin với Cu(I) Trong phức, Cu thể số phối trí đặc trưng, bipiriđin tạo liên kết phối trí với Cu Điều thấy thông qua việc so sánh độ dài liên kết Cu ˚ Cu coi tạo liên kết với nguyên tử N phối tử bipiriđin (2,1 2,4 A, ˚ liên kết cịn lại, Cu dành cho phối trí với N có khoảng cách Cu – N ngắn - 2,1 A; − phối tử SCN So sánh khả hấp thụ lượng mặt trời dựa vào phổ UV-vis Hình cho thấy: Phức chất tạo 5a 5c có khả hấp thụ lượng mặt trời vùng khả 136 Nghiên cứu lí thuyết tổng hợp phối tử bipiridin ứng dụng pin mặt trời nhạy quang kiến, dịch vùng hồng ngoại so với N3 Phức chất tạo 5b có pic hấp thụ giống N3 cường độ hấp thụ tăng đến 0,25 cao N3 (0,2) Hình Phổ UV-vis N3 phức chất [CuL2 (SCN)2 ]− với L dẫn xuất 5a-c bipiriđin Do phức chất tạo dẫn xuất 5c có pic dịch xa vùng hồng ngoại hấp thụ khoảng 400 - 500 nm, chúng tơi có ý tưởng kết hợp với dẫn xuất 5b khơng có peak phạm vi mà cường độ hấp thụ cao để tổng hợp phức Cu(I) với công thức [CuLL’(SCN)2 ]− Kết cho thấy, khả hấp thụ lượng mặt trời vùng tử ngoại tăng lên không đáng kể cường độ hấp thụ vùng khả kiến tăng lên đáng kể (0,3) nhiều so với N3 Hình Phổ UV-vis phức [CuLL’(SCN)2 ]− với L L’ dẫn xuất 5b 5c bipiriđin Từ định hướng tính tốn lượng tử trên, chúng tơi tổng hợp thành công phối tử 5a-c tiến hành tổng hợp phức Cu(I) với phối tử Trên phổ H NMR hợp chất 5b 5c dễ dàng nhận có mặt tín hiệu hai cặp proton vịng 137 Lương Thị Thu Thủy, Nguyễn Ngọc Hà, Nguyễn Hiển benzen para Đó vân đơi với J = 8,5 Hz đặc trưng cho tương tác spin-spin ngun tử H vị trí octo vịng benzen Tuy nhiên, thấy ảnh hưởng trái ngược nhóm vịng benzene hai hợp chất độ chuyển dịch hóa học proton vịng Ở hợp chất 5c, nhóm –CHO hệ vòng bipiriđin thể hiệu ứng –C mạnh làm giảm mật độ tồn vịng benzen, giảm hiệu ứng chắn electron, hai cặp proton dịch chuyển phía trường yếu (lần lượt 7,71 7,89 ppm) Trong đó, 5b, mặt nhóm –OCH3 thể hiệu ứng +C làm tăng mật độ electron vị trí octo so với nó, mặt khác hệ vịng bipiriđin thể hiệu ứng –C, làm giảm mật độ electron vị trí meta nhóm –OCH3 (nhưng octo so với hệ bipiriđin) Do đó, cặp proton octo so với nhóm –OCH3 dịch phía trường mạnh (δ = 6,90 ppm), cặp proton meta dịch phía trường yếu (δ = 7,50 ppm) Hợp chất 5a tạo thành từ vịng piriđin khơng đối xứng, vân phổ đan xen dịch chuyển phía trường yếu hiệu ứng -I dị nguyên tử nitơ Trên phổ H NMR 5a nhận có mặt đầy đủ tín hiệu 10 proton thơm ba dị vịng piriđin Phổ 13 C NMR 5a, 5b 5c có đủ tín hiệu ngun tử cacbon phân tử tương ứng Hầu hết nguyên tử cacbon ba hợp chất cộng hưởng 100 ppm ứng với tín hiệu nguyên tử C2sp , dịch phía trường yếu ảnh hưởng hút electron nguyên tử nitơ Bên cạnh đó, phổ 13 C NMR 5c cịn thấy có peak 191,3 ppm ứng với tín hiệu cộng hưởng cacbon cacbonyl nhóm –CHO Kết luận Đã tổng hợp thành công phối tử 5a, 5b 5c dẫn xuất bipiriđin định hướng từ tính tốn lí thuyết Việc tổng hợp phức ứng dụng làm chất màu nhạy sáng DSSC giới thiệu cơng trình Các nghiên cứu lí thuyết rằng, phức [CuLL’(SCN)2 ]− có triển vọng để thay phức N3 (đã thương mại hóa hoạt động dựa kim loại quí đắt tiền độc hại) để sử dụng làm chất nhạy quang pin mặt trời DSSC TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Monika C Haberecht, Michael Bolte, Jan W Bats, Hans-Wolfram Lerner, Matthias Wagner, 2005 Z Naturforsch 60b, 745-752 [2] Georgios C Vougioukalakis, Athanassios I Philippopoulos, Thomas Stergiopoulos, Polycarpos Falaras, 2011 Coordination Chemistry Reviews, 255, pp 2602-2621 [3] Hye-Kyung Song, Young Ho Park, Chi-Hwan Han, Jong-Gi Jee, 2009 Journal of Industrial and Engineering Chemistry, 15, pp 62-65 [4] M.K Nazeeruddin, A Kay, I Rodicio, R Humphry Baker, E Muller, P Liska, N Vlachopoulos, M Gratzel, 1993 J Am Chem Soc., 115, pp 6382-6390 138 Nghiên cứu lí thuyết tổng hợp phối tử bipiridin ứng dụng pin mặt trời nhạy quang [5] Chia-Yuan Chen, Shi-Jhang Wu, Jheng-Ying Li, Chun-Guey Wu, Jian-Ging Chen, Kuo-Chuan Ho, 2007 Advanced Materials, 19, pp 3888-3891 [6] M.K Nazeeruddin, P Pechy, T Renouard, S.M Zakeeruddin, R Humphry-Baker, et al., 2001 J Am Chem Soc., 123, pp 1613-1624 [7] Li-Hua He, Jing-Lin Chen, Feng Zhang, Xing-Fu Cao, Xiu-Zhen Tan, Xiu-Xiu Chen, Gan Rong, Pan Luo, He-Rui Wen, 2012 Inorganic Chemistry Communication, 21, pp 125-128 [8] Guangliang Zhang, Yu Bai, Renzhi Li, Dong Shi, Sophie Wenger, Shaik m Zakeeruddin, Michael Gratzel, Peng Wang, 2008 Energy Environ Sci., 2, pp 92-95 [9] Peng Liu, Jing-jing Fu, Mei-song Guo, Xia Zuo, Yi Liao, 2013 Comp Theor Chem., 1015, pp 8-14 [10] Jun-Ho Yum, Il Jung, Chul Baik, Jaejung Ko, M.K Nazeeruddin, Michael Gratzel, 2008 Energy Environ Sci., 2, pp 100-102 [11] Hamann DR, Schluter M, Chiang C, 1979 Phys Rev Lett 43:1494-1497 ABSTRACT Synthesis and theoretical study of bipyridine ligand for use in dye sensitized solar cells The electronic structures and the absorptions of 5-substituted 2,2’-bipyridines for use in dye sensitized solar cells were theoretically investigated The HOMO of [CuL2 (SCN)2 ]− (in which ligands L are 5a-c bipyridine derivatives) that was mainly formed from AOs of Cu(I) and SCN is essential for electrons to transfer from HOMO to LUMO According to theoretical calculation, when 5b and 5c derivatives are combined to form [CuLL’(SCN)2 ]− , the adsorption peak not only red shifts but the adsorption intensity is also higher than that of cis-dithiocyanatobis(2,2’-bipyridine-4,4’-dicarboxylic acid)-ruthenium (N3) In light of these analyses, [CuLL’(SCN)2 ]− should be considered as a potential candidate/alternative for N3 In addition, three calculation oriented bipyridil ligand were synthesized, those structures proven by NMR spectroscopy 139 ... rắn màu vàng (1,75 g, 8,0 mmol), hiệu suất 32%; tonc 181-183 ◦ C • Tổng hợp 4-bromo-2,2’ -bipiriđin (4): 134 Nghiên cứu lí thuyết tổng hợp phối tử bipiridin ứng dụng pin mặt trời nhạy quang Trong. .. thấy: Phức chất tạo 5a 5c có khả hấp thụ lượng mặt trời vùng khả 136 Nghiên cứu lí thuyết tổng hợp phối tử bipiridin ứng dụng pin mặt trời nhạy quang kiến, dịch vùng hồng ngoại so với N3 Phức.. .Nghiên cứu lí thuyết tổng hợp phối tử bipiridin ứng dụng pin mặt trời nhạy quang 2,2’ -bipiriđin- 4,4’-đicacboxylic)-ruteni (N3) Grăatzel tng