Tiêu chuẩn Quốc gia TCVN 7412:2004 quy định phương pháp phát hiện các thực phẩm và/hoặc thành phần của thực phẩm đã được chiếu xạ bằng việc phân tích nhiệt phát quang các chất khoáng silicat. Phương pháp này áp dụng cho các loại thực phẩm mà lượng khoáng silicat có thể tách được đáng kể.
TIÊU CHUẨN VIỆT NAM TCVN 7412 : 2004 EN 1788 : 2001 THỰC PHẨM - PHÁT HIỆN THỰC PHẨM CHIẾU XẠ BẰNG PHƯƠNG PHÁP NHIỆT PHÁT QUANG ĐỐI VỚI LOẠI CĨ THỂ TÁCH KHỐNG SILICAT Foodstuffs – Thermolumiecence detection of irradiated food from whitch silicate minerals can be isolated Lời nói đầu TCVN 7412 : 2004 hồn tồn tương đương với EN 1788 : 2001; TCVN 7412 : 2004 Tiểu ban kỹ thuật TCVN/TC/F5/SC1 Thực phẩm chiếu xạ biên soạn, Tổng cục Tiêu chuẩn Đo lường Chất lượng đề nghị, Bộ Khoa học Công nghệ ban hành THỰC PHẨM - PHÁT HIỆN THỰC PHẨM CHIẾU XẠ BẰNG PHƯƠNG PHÁP NHIỆT PHÁT QUANG ĐỐI VỚI LOẠI CÓ THỂ TÁCH KHOÁNG SILICAT Foodstuffs – Thermolumiecence detection of irradiated food from whitch silicate minerals can be isolated Phạm vi áp dụng Tiêu chuẩn quy định phương pháp phát thực phẩm và/hoặc thành phần thực phẩm chiếu xạ việc phân tích nhiệt phát quang chất khoáng silicat Phương pháp áp dụng cho loại thực phẩm mà lượng khống silicat tách đáng kể Phương pháp thử nghiệm thành cơng phép thử liên phòng thí nghiệm thảo mộc gia vị hỗn hợp chúng [1] đến [3], loài giáp xác bao gồm tôm tôm he [4] đến [6], rau tươi rau khô [7] đến [9], khoai tây [10] Các nghiên cứu khác [11] đến [46] cho thấy phương pháp áp dụng cho nhiều loại thực phẩm khác Tài liệu viện dẫn Các tài liệu viện dẫn sau cần thiết cho việc áp dụng tiêu chuẩn Đối với tài liệu viện dẫn ghi năm ban hành áp dụng phiên nêu Đối với tài liệu viện dẫn khơng ghi năm ban hành áp dụng phiên nhất, bao gồm sửa đổi TCVN 4851 – 89 (ISO 3696 : 1987), Nước dùng để phân tích phòng thí nghiệm u cầu kỹ thuật phương pháp thử Thuật ngữ định nghĩa Trong tiêu chuẩn áp dụng thuật ngữ định nghĩa sau đây: 3.1 Nhiệt phát quang [Thermoluminecence (TL)] Sự phát xạ ánh sáng xảy đốt vật liệu rắn bổ sung cho xạ vật đen, kích thích nhiệt phần tử mang điện tích bị bắt trước 3.2 Cường độ nhiệt phát quang (TL intensity) Lượng ánh sáng phát khoảng đơn vị nhiệt độ tốc độ gia nhiệt định Cường độ nhiệt phát quang tích hợp dải nhiệt độ định đo số đếm photôn culông 3.3 Đường phát quang (Glow curve) Sự thay đổi cường độ nhiệt phát quang theo nhiệt độ Sự tích hợp đường phát quang biểu thị số đếm culông tùy thuộc vào thiết bị sử dụng 3.4 Đường phát quang (Glow 1) Đường phát quang ghi từ chất khoáng mẫu chuẩn bị 3.5 Đường phát quang (Glow 2) Đường phát quang ghi từ chất khoáng mẫu chuẩn bị sau đo đường phát quang tiếp tục chiếu xạ tới liều cố định biết cho mục đích chuẩn hóa 3.6 Tỷ lệ đường phát quang (TL glow ratio) Tỷ lệ cường độ nhiệt phát quang thích hợp đường phát quang đường phát quang 2, xác định dải nhiệt độ quy định 3.7 Mức cường độ nhiệt phát quang tích hợp tối thiểu phát [Minimium detectable Integrated TL-intensity Level (MDL)] Mức thử trắng (glow 1) cộng ba độ lệch chuẩn dải nhiệt độ quy định (quy trình thử trắng hồn chỉnh đo song song với mẫu sử dụng phần dung dịch gốc giống thực tất bước quy trình) xác định mức tối thiểu phát cường độ nhiệt phát quang hợp (MDL), không phụ thuộc vào phát quang nhiễm bẩn đĩa, dụng cụ thủy tinh thuốc thử (xem phụ lục A) 3.8 Phông máy đọc nhiệt phát quang (Background of the TL reader) Cường độ nhiệt phát quang tích hợp đo khơng sử dụng đĩa mẫu toàn dải nhiệt độ nghiên cứu Nguyên tắc Các chất khoáng silicat lẫn thực phẩm dự trữ lượng thơng qua q trình bẫy nạp nhờ tác dụng xạ ion hóa Khi đốt nóng, chất khống silicat tách giải phóng lượng làm xuất đường nhiệt phát quang đo Các chất khống silicat thường tách khỏi thực phẩm phương pháp tách tỷ trọng Để đường nhiệt phát quang không bị mờ chất khống silicat tách chứa chất hữu tốt Ghi lại đường phát quang chất khoáng tách (đường phát quang 1) Do số lượng và/hoặc loại khoáng khác (thạch anh, fenspat…) thể cường độ nhiệt phát quang khác sau chiếu xạ, nên đường nhiệt phát quang thứ hai (đường phát quang 2) mẫu sau chiếu xạ với liều cố định cần phải chuẩn hóa độ nhạy nhiệt phát quang Về nguyên tắc, mẫu chiếu xạ tạo tỷ lệ đường nhiệt phát quang cao so với mẫu không chiếu xạ, nên dùng tỷ lệ đường nhiệt phát quang thu để nhận biết việc xử lý chiếu xạ thực phẩm Các thơng số hình dạng đường phát quang cung cấp thêm chứng để nhận biết việc xử lý chiếu xạ thực phẩm Phương pháp phân tích nhiệt phát quang dựa hồn tồn vào chất khống silicat tách khỏi loại thực phẩm khác không bị ảnh hưởng chủng loại thực phẩm Thuốc thử 5.1 Yêu cầu chung Chỉ sử dụng loại thuốc thử đạt chất lượng phân tích Sử dụng nước cất đạt cấp hạng TCVN 4851 – 89 (ISO 3696 : 1987) Trong suốt q trình phân tích phải giữ cho tất loại thuốc thử không bị nhiễm bẩn 5.2 Dung dịch natri polytungstat Na6[H2W12O40] x H2O, có tỷ trọng g/ml Dung dịch thu hồi lại làm để sử dụng lại [2] 5.3 Axit clohydric, nồng độ c(HCl) = mol/l và/hoặc từ mol/l đến mol/l (cho trường hợp đặc biệt) 5.4 Dung dịch amoni hydroxit, ví dụ: c(NH4OH) = mol/l 5.5 Axeton 5.6 Khí nitơ, khơng chứa oxy, để làm buồng đốt nhiệt phát quang 5.7 Bơm phun silicon (tùy chọn) 5.8 Etanol Thiết bị, dụng cụ 6.1 Yêu cầu chung Tất bề mặt phòng thí nghiệm dụng cụ thủy tinh phải làm cẩn thận Sử dụng thiết bị, dụng cụ phòng thí nghiệm thơng thường loại đây: 6.2 Máy đọc nhiệt phát quang Máy đọc nhiệt phát quang có thiết bị ghi đường phát quang đánh giá liệu; tốc độ đốt nóng: khoảng 6oC/s; nhiệt độ tối đa yêu cầu: 350 oC; trang bị ống nhân quang thích hợp, ví dụ: ống nhân quang catơt kiềm lưỡng tính kết hợp với lọc để loại bỏ xạ vật đen Các nối với lọc thích hợp chấp nhận Corning 7/59 + lọc Schott KG Schott BG 39 1), loại tương đương 6.3 Đĩa thép không gỉ 1) Corning 7/59 , Schott KG Schott BG 39 ví dụ sản phẩm phù hợp sẵn có Thơng tin đưa thuận lợi cho người sử dụng tiêu chuẩn không ấn định phải sử dụng sản phẩm Đĩa thép không gỉ cốc nơng có đường kính thích hợp với máy đọc nhiệt phát quang (thường khoảng mm đến 10 mm) có bề dày từ 0,25 mm đến 0,5 mm 6.4 Nguồn xạ Nguồn xạ chiếu xạ đĩa cốc đựng chất khoáng tách liều chiếu xạ định trước đo đường phát quang Trong phép thử liên phòng thí nghiệm thảo mộc, gia vị hỗn hợp chúng [1] đến [3], loài giáp xác [4] đến [6], rau tươi rau khô [7] đến [9], sử dụng nguồn tia 60Co- khác với liều chiếu xạ cố định 1kGy Trong phép thử nghiệm liên phòng thí nghiệm khoai tây [10] sử dụng nguồn tia 60Co- với liều cố định 250 Gy CHÚ THÍCH 1: Các liều cố định khác thích hợp CHÚ THÍCH 2: Có thể sử dụng nguồn xạ khác nguồn tia 60Co- , với điều kiện cho thấy thích hợp 6.5 Bể siêu âm Bể siêu âm có khả đựng số cốc 150 ml Đối với thể tích mẫu lớn hơn, ví dụ loại rau khơ loại khoai tây lớn bể siêu âm phải lớn để đựng số bình 000 ml 6.6 Sàng nilơng dùng lần, ví dụ bao gồm: 6.6.1 Bộ sàng mini (ví dụ, đường kính 50 mm), có lưới sàng nilơng kẹp chặt vành tròn 6.6.2 Lưới sàng ni lơng, có cỡ lỗ 125 m 250 m 6.7 Máy li tâm Có rơto quay ly tâm ống thủy tinh thích hợp, ví dụ: có đáy nhọn, dung tích từ 10 ml đến 15 ml, có gia tốc ly tâm khoảng 000 g đầu ống 6.8 Ống li tâm Vontex (tùy chọn) 6.9 Bơm chân khơng (tùy chọn) 6.10 Tủ sấy phòng thử nghiệm, đặt 50 oC ± oC 6.11 Thiết bị đối lưu 6.12 Dao kẹp Kỹ thuật lấy mẫu Khi có thể, lơ hàng thực phẩm mẫu nên lấy từ vị trí khơng bị ảnh hưởng ánh sáng mặt trời cường độ nhiệt phát quang bị giảm chiếu sáng Trước phân tích, mẫu cần tránh ánh sáng phải bảo quản nơi tối Không để mẫu nhiệt độ 100 oC, nhiệt độ cao làm giảm cường độ nhiệt phát quang Cách tiến hành 8.1 u cầu chung Có thể sử dụng vài quy trình tách khống, ví dụ: nhặt tay, rửa nước, tách tỷ trọng và/hoặc thủy phân Các quy trình tách khống thích hợp trình bày 8.2 Đối với quy trình khác, cần xác định quy trình tách khống khơng ảnh hưởng đến phân loại định tính Các chất khống silicat tách khơng chứa hợp chất hữu Việc có mặt chất hữu sinh phát quang giả (cảm ứng phi xạ), làm mờ đường nhiệt phát quang Các mẫu có chứa chất hữu bị đen đo nhiệt phát quang Trong q trình tách khống cần phải tránh ánh sáng, nghĩ không để mẫu phơi ánh sáng mạnh phơi ánh sáng để tránh tẩy trắng quang học Tốt nên thực điều kiện ánh sáng dịu Một số nhà nghiên cứu đề nghị thực điều kiện nguồn ánh sáng khơng có tác dụng quang hóa (nguồn sáng an tồn) Tuy nhiên, phép thử liên phòng thí nghiệm thảo mộc, gia vị hỗn hợp chúng, động vật có vỏ [1] đến [5], rau tươi khơ [7], [9] khoai tây [10] cho thấy điều kiện ánh sáng phòng thí nghiệm bình thường khơng ảnh hưởng đến kết Lượng khống silicat cần thiết cho phép phân tích nhiệt phát quang khoảng từ 0,1 mg đến mg Lượng yêu cầu tối thiểu phụ thuộc vào kết đường phát quang Cường độ phát quang tích hợp thấp chấp nhận đường phát quang phải gấp 10 lần MDL, xem 8.4.6 8.2 Tách chất khoáng silicat khỏi thực phẩm 8.2.1 Bước làm giàu chất khoáng 8.2.1.1 Thảo mộc, gia vị hỗn hợp chúng Nên sử dụng quy trình sau để làm giàu khoáng phần lớn mẫu nên sử dụng sàng ướt Trong số trường hợp (tùy thuộc vào mẫu cụ thể) mà quy trình làm giàu khống bỏ qua Trong trường hợp cho từ 0,5 g đến g mẫu vào ống ly tâm thích hợp (6.7) thực bước tách tỷ trọng (như quy định 8.2.2) Đối với việc làm giàu khoáng, cho từ g đến 20 g mẫu (tùy thuộc vào mức độ nhiễm bẩn khống) vào cốc thủy tinh dung tích từ 100 ml đến 150 ml, thêm từ 50 ml đến 100 ml nước Xử lý mẫu cốc bể siêu âm (6.5) khoảng phút để tách khống dính bám Cho phần mẫu qua sàng nilơng có cỡ lỗ 250 m (đối với mẫu thô thảo mộc) cho qua sàng nilông cỡ lỗ 125 m (6.6) (đối với mẫu mịn bột gia vị) vào cốc lớn (ví dụ từ 500 ml đến 000 ml) lần rửa kỹ chất khống nước ví dụ: sử dụng bình tia Loại bỏ thành phần sàng Đối với mẫu sử dụng sàng nilông Để lắng khoảng phút Gạn cốc với chất hữu cơ, giữ lại chất khoáng với vài mililit nước Nếu sót lại lượng lớn hợp chất hữu thêm nước vào cốc cho lượng chứa cốc đạt từ cm đến cm tính từ đáy, khuấy, chờ khoảng từ giây đến 10 giây cho lắng hết khoáng gạn lại Lặp lại bước lượng nhỏ chất hữu sót lại với chất khống Chuyển phần chất khống vào ống ly tâm (6.7), ví dụ: dùng pipet Pasteur Cho ly tâm phút 000 g Cách khác, để lắng phút Gạn bỏ hút loại nước để lại phần khống 8.2.1.2 Các lồi giáp xác CHÚ THÍCH: Các chất khống nằm phần khác loài giáp xác kể phần ruột Các chất khoáng nằm phần ruột thích hợp cho phép phân tích Đó phần ống ruột đen dài từ mm đến mm tôm nội tạng động vật thân mềm Dùng dao để mổ dùng kẹp để lấy ruột Lấy ruột vào cho sang đĩa Petri dùng dao để cắt nhỏ Sau thêm vài giọt nước, tách khoáng khỏi màng ruột Chuyển chất khống, ví dụ dùng pipet Pasteur, cho vào ống ly tâm dung tích 10ml đến 15 ml Cách khác, đặt đoạn ruột vào cốc (ví dụ: 150 ml), xử lý bể siêu âm khoảng 15 phút sàng phần mẫu qua sàng nilơng có cỡ lỗ 250 m cho vào cốc lớn (ví dụ: từ 500 ml đến 000 ml), dùng nước để rửa, ví dụ sử dụng bình rửa có tia nước mạnh Loại bỏ thành phần giữ lại sàng Đối với mẫu sử dụng lưới sàng nilông Để lắng khoảng từ phút đến 10 phút Gạn bỏ cốc lớn, giữ lại khoáng với vài mililit nước Chuyển phần chất khống vào ống ly tâm (6.7), ví dụ: dùng pipet Pasteur Cho ly tâm khoảng phút 1000 g Cách khác, để lắng phút Gạn bỏ hút để loại nước để lại phần khoáng Cách khác, tách khống khỏi lồi giáp xác phương pháp thủy phân Quy trình thủy phân axit thử nghiệm liên phòng thí nghiệm mơ tả 8.2.3 8.2.1.3 Rau tươi bao gồm khoai tây Nếu dùng tay cách rửa thu đủ lượng khống cần để phân tích, đặt chúng vào ống ly tâm (6.7) tiến hành giai đoạn tách (như quy định 8.2.2) Nếu quy trình làm giàu khống cách sàng ướt khuyến cáo sử dụng quy trình sau đây: Đặt mẫu (một nhiều quả, rau khoai tây, tùy thuộc vào độ nhiễm bẩn khoáng) vào nhiều cốc thủy tinh, ví dụ: dung tích 000 ml cho nước đủ ngập mẫu Xử lý mẫu cốc bể siêu âm khoảng phút để tách khống dính bám Lấy quả, rau khoai tây ra, rửa nước để thu lại chất khống tiến hành mơ tả 8.2.1.1, đoạn thứ tiến hành Nên sàng chất khống qua sàng nilơng cỡ lỗ 250 m để loại hạt khống thơ phần hữu 8.2.1.4 Rau khô Đối với phần lớn mẫu nên sử dụng bước làm giàu khoáng sàng ướt sử dụng quy trình sau đây: Đặt từ 50 g đến 200 g mẫu (tùy thuộc vào độ nhiễm bẩn khống) vào nhiều cốc, ví dụ 1000 ml cho nước đủ ngập mẫu Xử lý mẫu cốc bể siêu âm khoảng phút (để tách khống dính bám) tiến hành mô tả 8.2.1.1, đoạn thứ tiến hành Để tăng độ thu hồi khoáng từ rau khơ, kéo dài thời gian để lắng cốc đến 10 phút Trong bước làm giàu này, cần tráng rửa nhiều lần để loại bỏ chất hữu 8.2.2 Giai đoạn tách chất khoáng phương pháp tỷ trọng để loại bỏ chất hữu Thêm ml dung dịch natri polytungstat (5.2) vào phần khoáng đựng ống ly tâm (6.7) Lắc mạnh (dùng máy Vortex) khuấy mạnh bể siêu âm khoảng phút (ví dụ trường hợp 8.2.1.3) từ phút đến 15 phút (ví dụ trường hợp 8.2.1.1) Cho ly tâm phút 000 g Khoáng silicat (tỷ trọng từ 2,5 g/ml đến 2,7 g/ml) lắng xuống chất hữu lên Cẩn thận cho nước phủ lên dung dịch polytungstat để thuận tiện cho việc loại bỏ chất hữu Chiết lớp nước phía chất hữu cách gạn hút chân khơng để lại phần chất khống lớp polytungstat phía Nếu cần, làm ống ly tâm giấy ướt Nếu tất chất hữu không loại bỏ hết, dùng nước để phủ lên dung dịch polytungstat chiết lại Cách khác, gạn hết dung dịch polytungstat chất hữu cần làm ống ly tâm giấy ướt Trong trường hợp rau khơ, số mẫu, ví dụ táo có tạo gel lớp polytungstat Thay cho chiết lớp nước phía trên, nên để ống qua đêm (ở nhiệt độ phòng, có nắp đậy ống) chiết lớp nước phía vào ngày hơm sau Thêm vào từ ml đến ml dung dịch polytungstat, lắc mạnh (bằng thiết bị Vortex) khuấy mạnh bể siêu âm (trong khoảng từ phút đến 15 phút) Ly tâm phút 1000 g cho nước phủ lên dung dịch polytungstat, để yên ống qua đêm Phần gel phần lớp polytungstat chiết để loại bỏ chúng để lại chất khoáng đáy Chiết lớp natri polytungstat, cẩn thận để lại phần chất khống phía Nếu lại nhiều chất hữu cho thêm tiếp dung dịch natri polytungstat lặp lại quy trình Dung dịch polytungstat thu hồi lại làm để tái sử dụng [2] Rửa khống hai lần để loại bỏ polytungstat sót lại cách cho nước vào đầy ống ly tâm, để yên cho chất khoáng lắng xuống ly tâm 000 g loại bỏ nước Để hòa tan muối cacbonat bám vào khống silicat, thêm từ ml đến ml axit clohydric c(HCl) = mol/l (5.3), khuấy để yên 10 phút Nếu cần, tăng khối lượng và/hoặc nồng độ axit clohydric Đặc biệt khoai tây, nên thêm ml axit clohydric c(HCl) = mol/l Trung hòa axit dung dịch amoni hydroxit (5.4), cho nước vào đầy ống ly tâm, để lắng chất khống cho ly tâm Loại bỏ lớp phía rửa cặn khoáng hai lần nước Loại phần nước lại, thêm khoảng ml axeton (5.5) khuấy Nếu axeton trở lên đục màu loại bỏ cho thêm axeton 8.2.3 Tách khoáng silicat thủy phân axit loài giáp xác CHÚ THÍCH: Nghiên cứu liên phòng thí nghiệm loài giáp xác [6] cho thấy mẫu khơng chiếu xạ quy trình tạo hiệu suất mạnh phát quang yếu so với quy trình tách khống phương pháp học Trong quy trình sử dụng mẫu ngun phần ruột sử dụng dao kẹp Lấy từ 10 g đến 20 g mẫu nguyên 10 mg đến 20 mg phần ruột vào bình cầu đáy tròn chứa 200 ml axit clohydric mol/l mẫu nguyên phần ruột dùng 20 ml Cho đối lưu mẫu nguyên từ đến Đối với ruột, làm nóng đến 50 oC từ 15 phút đến 30 phút đủ Trong suốt trình phân hủy, màu dung dịch biến đổi từ không màu đến màu nâu rõ Sau để nguội, thêm từ từ 400 ml nước (40 ml ruột) Để yên dung dịch 15 phút chất khoáng lắng xuống Cẩn thận gạn bỏ dung dịch để lại chất khống đáy bình cầu thích hợp loại bỏ axit clohydric cất quay để lại chất khoáng Cẩn thận chuyển chất khoáng vào ống ly tâm, rửa kỹ nước hai lần Rửa chất khoáng axeton để loại bỏ (như 8.2.2) 8.3 Cố định mẫu chất khoáng lên đĩa để đo nhiệt phát quang Rửa đĩa thép khơng gỉ (6.3), ví dụ tráng nước, xử lý bể siêu âm, rửa từ hai đến lần axeton, xử lý hai lần bể siêu âm, sấy khô tủ sấy bảo quản điều kiện khơng bụi (Quy trình làm kiểm tra mơ tả phụ lục A) Dùng pipet Pasteur chuyển phần khoáng tách axeton sang đĩa Sau hút dung dịch khoáng vào pipet, chất khoáng lắng đọng đầu hút pipet chuyển giọt dễ dàng với lượng đủ sang đĩa (axeton bay lần nhỏ giọt) Để đĩa 50 oC qua đêm tủ sấy phòng thử nghiệm (6.10) Cách khác thay cho việc nhỏ giọt khoáng lên đĩa, chuyển dung dịch huyền phù khoáng axeton vào một ống nghiệm đáy phẳng, ống chứa đĩa thép không gỉ Đặt ống thẳng đứng tủ sấy phòng thử nghiệm 50 oC qua đêm Axeton bay khô để lại cặn khống dính đĩa Cặn khống cố định đĩa cách sử dụng bơm phun silicon (5.7) 8.4 Đo nhiệt phát quang 8.4.1 Yêu cầu chung Để so sánh phép phân tích khác nhau, cần đảm bảo điều kiện đo giống hệt Thường xuyên đo máy đọc nhiệt phát quang (3.8) đảm bảo giữ mức ổn định Định kỳ làm lọc quang gia nhiệt (tấm kim loại) etanol Để giảm nhiệt phát quang giả, thổi luồng khí nitơ (5.6) vào buồng gia nhiệt phát quang, tốc độ dòng ổn định suốt trình đo 8.4.2 Điều kiện đo Các điều kiện sau cho thấy thích hợp: Nhiệt độ ban đầu: 70 oC Tốc độ gia nhiệt: oC/s Nhiệt độ cuối cùng: từ 350 oC đến 500 oC 8.4.3 Đo đường phát quang Đặt đĩa với cặn khoáng (như chuẩn bị 8.3) lên gia nhiệt máy đọc nhiệt phát quang (6.2) cho phát quang điều kiện quy định 8.4.4 Chiếu xạ cho mục đích chuẩn hóa Sau đo đường phát quang 1, chiếu xạ đĩa chất khoáng với liều xác định sử dụng nguồn chiếu xạ (6.4) Với thảo mộc, gia vị hỗn hợp chúng [1] đến [3], loài giáp xác [4] đến [6], rau tươi rau khô [7] đến [9] dùng để chiếu xạ thương mại với mục đích khử nhiễm liều xạ gần lớn kGy, phép thử liên phòng thí nghiệm cho thấy liều chiếu xấp xỉ kGy dùng nguồn 60Co- thích hợp Việc chiếu xạ khoai tây với mục đích ức chế nảy mầm thực với liều từ 50 Gy đến 150 Gy Phép thử liên phòng thí nghiệm khoai tây [10] cho thấy liều 250 Gy nguồn 60Co- liều chuẩn hóa Cần ý giới hạn nhiệt phát quang (8.4.7) tiêu chuẩn phân loại (xem điều 9) phụ thuộc vào liều dùng để chuẩn hóa CHÚ THÍCH: Một số nghiên cứu cho thấy sử dụng nguồn phù hợp khác thay cho 60Co, xem ví dụ [2], [7] [23] Liều xạ dùng để chuẩn hóa cần kiểm sốt phép đo liều thích hợp Các đĩa cần bao gói kín cho tránh thất thoát nguyên liệu, tránh phơi ánh sáng nhiễm bẩn chéo Điều chất khoáng đĩa chiếu xạ đo tiếp đường phát quang chất khoáng đo đường phát quang Nếu thấy thất thoát nhiều chất khống, cần loại bỏ đĩa Điều kiểm tra mắt thường cách cân đĩa Sau đĩa chiếu xạ, bảo quản chúng qua đêm nhiệt độ 50 oC tủ sấy phòng thí nghiệm (6.10) trước ghi đường phát quang 8.4.5 Đo đường phát quang Đo đường phát quang điều kiện đo đường phát quang (8.4.2) 8.4.6 Ước tính MDL Thực đo mẫu trắng song song với mẫu chiết sử dụng dung dịch gốc thực quy trình Tính MDL theo 3.7 Các mức thử trắng cao dấu hiệu nhiễm bẩn [31] 8.4.7 Giới hạn nhiệt phát quang đường phát quang Đối với mẫu có đường phát quang thấp 10 lần MDL, đánh giá khắp dải nhiệt độ quy định, khơng cần phải đánh giá xem thực phẩm bị xử lý chiếu xạ hay không Nếu nhiệt phát quang đường phát quang xấp xỉ giới hạn bão hòa dạng đếm, loại bỏ mẫu lặp lại phép phân tích sử dụng lượng khống nhỏ Mặt khác, cỡ lỗ bị hẹp lọc tỷ trọng trung tính làm giảm tốc độ đếm (đối với đường phát quang đường phát quang 2) Đánh giá Việc nhận biết thực phẩm thành phần thực phẩm chiếu xạ phép phân tích nhiệt phát quang phụ thuộc vào giá trị tỷ lệ nhiệt phát quang (3.6) hình dạng đường phát quang Dải nhiệt độ khuyến cáo để đánh giá tỷ lệ nhiệt phát quang từ 150 oC đến 250 oC Dải nhiệt độ tuyệt đối xác định máy đọc nhiệt phát quang sử dụng cặp nhiệt kế hiệu chuẩn Cách khác, dải nhiệt độ xác định cách đánh giá đường phát quang phospho đặc trưng giống fensphat liti florua (xem phụ lục B) Có thể chọn dải nhiệt độ từ ±10 oC đến ±40oC nằm dải nhiệt độ khuyến cáo Nhiệt độ pic hàm số thời gian lưu sau chiếu xạ nhiệt độ bảo quản, thường có khác đường phát quang đường phát quang mẫu (xem phụ lục C) Tính tích phân đường phát quang đường phát quang dải nhiệt độ khuyến cáo (xem 8.4.7) tỷ lệ nhiệt phát quang (3.6) Các tỷ lệ nhiệt phát quang từ mẫu chiếu xạ thường lớn 0,1 mẫu không chiếu xạ tỷ số thường nhỏ 0,1 Ngồi tỷ lệ nhiệt phát quang, việc giải thích hình dạng đường phát quang cần thiết để kết luận mẫu chiếu xạ hay chưa Thông thường, đường phát quang thực phẩm chiếu xạ cho thấy mức tối đa nằm khoảng 150 oC 250oC, hoạt tính phóng xạ tự nhiên sinh tín hiệu nhiệt phát quang bẫy sâu nhiệt độ cao 300 oC (ví dụ đường phát quang đưa phụ lục C) CHÚ THÍCH: Cần phải thừa nhận trường hợp thực phẩm chứa phần qua chiếu xạ, ví dụ hỗn hợp gia vị có nhiều thành phần bị chiếu xạ, tỷ lệ nhiệt phát quang giảm xuống 0,1 hình dạng đường phát quang lại cho thấy rõ qua chiếu xạ 10 Hạn chế Phương pháp phân tích nhiệt phát quang nguyên tắc áp dụng để phát việc chiếu xạ loại thực phẩm có khống silicat tách Giới hạn phát độ ổn định phương pháp phụ thuộc vào số lượng chủng loại khoáng thu từ mẫu riêng lẻ dải nhiệt độ đường phát quang chọn để phân tích Các khống từ mẫu khơng chiếu xạ cho thấy tín hiệu nhiệt phát quang có cường độ tối đa nhiệt độ đường phát quang 300 oC phần nhỏ dải nhiệt độ từ 200 oC đến 300 oC ảnh hưởng đến giới hạn phát Tính ổn định tín hiệu nhiệt phát quang bị ảnh hưởng mạnh nhiệt độ đường phát quang ảnh hưởng mạnh nhiệt độ cao Đối với nhiệt độ từ 200 oC đến 250 oC tín hiệu nhiệt phát quang ổn định nhiều năm Phương pháp xác nhận có giá trị mẫu chiếu xạ hồn tồn khơng chiếu xạ Trong trường hợp sản phẩm hỗn hợp thành phần chiếu xạ không chiếu xạ kết phép phân tích lại phụ thuộc vào độ nhạy tương đối thành phần chiếu xạ không chiếu xạ Việc phát chiếu xạ thảo mộc, gia vị hỗn hợp chúng xác nhận có giá trị liều xấp xỉ khoáng kGy cao hơn, khoảng thời gian đến tháng bao trùm thời hạn sử dụng thương mại [1] đến [3] Các nghiên cứu khác: [11] đến [13], [15] đến [17], [19], [20], [21], [23] đến [27], [29] đến [34], [36], [37], [40] đến [43] cho thấy phương pháp áp dụng cho liều kGy khoảng thời gian lên đến vài năm Việc phát chiếu xạ loài giáp xác xác nhận có giá trị dải liều từ 0,5 kGy đến 2,5 kGy khoảng thời gian bao trùm thời hạn sử dụng thương mại [4] đến [6] Các nghiên cứu khác [19] đến [23], [27], [31], [35], [39], [42] cho thấy khả áp dụng phương pháp phân tích nhiệt phát quang loài giáp xác Việc phát chiếu xạ rau, tươi rau, khô xác nhận có giá trị liều xấp xỉ kGy rau, tươi [7], [8] liều chiếu xạ xấp xỉ kGy rau, khô [9] Các nghiên cứu khác [11] đến [14], [17] đến [21], [23], [25], [27], [28], [31], [38] [42] cho thấy khả áp dụng phương pháp phân tích nhiệt phát quang rau Trong số trường hợp, gặp vấn đề số lượng có hạn chất khống silicat có mặt mẫu Trong phép thử liên phòng thí nghiệm [8], phòng thí nghiệm tham gia thu kết có giá trị 97 % dâu tây, 82 % lê tàu, 48 % nấm, 83 % đu đủ 95 % xoài, lượng mẫu bị hạn chế chất khoáng bị hạn chế Trong thực tế, khối lượng mẫu lớn khắc phục vấn đề Một vấn đề tương tự xuất phép thử liên phòng thí nghiệm khác rau tươi [7] phép thử rau khô [9] Trong phép thử rau khô, đặc biệt mẫu táo cho thấy hàm lượng khoáng thấp Lượng khoáng cần thiết để phân tích thu từ 75 % mẫu Thừa nhận việc chiếu xạ rau tươi với mục đích khử nhiễm thực mức liều thấp so với mức liều sử dụng phép thử liên phòng thí nghiệm hành [7], [8] Trong trường hợp đặc biệt chấp nhận quy trình tương tự khoai tây [10] (xem 8.4.4) Việc phát chiếu xạ khoai tây xác nhận có giá trị liều nhỏ đến khoảng 50 Gy sau thời gian chiếu xạ khoảng tháng [10] Các nghiên cứu khác [7], [11], [13], [15], [18], [23] cho thấy khả áp dụng phương pháp phân tích nhiệt phát quang khoai tây Một nghiên cứu [15] cho thấy việc phát chiếu xạ khoai tây thực suốt thời hạn sử dụng Do mảnh vụn khoáng xuất khắp nơi tất loại thực phẩm tiếp xúc với gió đất, nên tất loại nơng sản thực phẩm đánh giá nhiệt phát quang Ngoài sản phẩm nêu trên, hành tỏi [18], [23], loại ngũ cốc [44] đậu đỗ [45], [46] phân tích phương pháp nhiệt phát quang 11 Thẩm định kết Quy trình mơ tả tiêu chuẩn dựa nghiên cứu liên phòng thí nghiệm thảo mộc, gia vị hỗn hợp chúng [1] đến [3], loài giáp xác [4] đến [6], rau, tươi rau, khô [7] đến [9] khoai tây [10] nghiên cứu loại thực phẩm khác [11] đến [46] Trong trường hợp thảo mộc gia vị, phương pháp thử nghiệm sơ khảo nhỏ BCR tổ chức, gồm có sáu phòng thí nghiệm tham gia, phòng phân tích 12 mẫu thảo mộc gia vị chiếu xạ không chiếu xạ [1] Trong phép thử nghiệm liên phòng thí nghiệm khác lớn Tổ chức Y tế Liên bang Đức cũ (Bundesgesundheitsamt, BGA, viện nghiên cứu succesor: Viện nghiên cứu liên bang bảo vệ sức khỏe người tiêu dùng Thú y, BgVV), gồm 14 phòng thí nghiệm tham gia thử nghiệm 18 loại khác thảo mộc gia vị hỗn hợp chúng sau tháng xử lý chiếu xạ với liều tương ứng kGy 11 kGy Trong tổng số 317 mẫu thử nghiệm có 99,1 % kết nhận biết Chỉ có ba mẫu bị chiếu xạ phân loại không bị chiếu xạ Không có mẫu khơng chiếu xạ bị phân loại chiếu xạ [2], [3] Trong phép thử liên phòng thí nghiệm BgVV Đức tổ chức, gồm 23 phòng thí nghiệm tham gia phân tích mẫu tơm mã hóa, có tên Vietnam Cat Tiger China reds, gồm mẫu không chiếu xạ chiếu xạ với liều kGy kGy Trong tổng số 125 mẫu có 123 mẫu nhận dạng Hai mẫu bị chiếu xạ với liều kGy nhận dạng không chiếu xạ sử dụng giá trị ngưỡng cố định 0,50 tỷ lệ đường nhiệt phát quang Nếu hình dạng đường phát quang xem xét bổ sung cho tỷ số đường nhiệt phát quang tất mẫu nhận biết [4], [5] Trong phép thử liên phòng thí nghiệm lồi giáp xác, Bộ Nông nghiệp, Thủy sản Thực phẩm Anh tổ chức, gồm có phòng thử nghiệm tham gia phân tích năm lồi: Tơm hùm Nauy, tôm đầu đen (black tiger), tôm nâu, trai sò Các mẫu mã hóa khơng chiếu xạ chiếu xạ với liều 0,5 kGy 2,5 kGy Từ tổng số 105 mẫu, lượng khoáng silicat đủ tách từ 103 mẫu tất 103 mẫu nhận biết [6] Trong phép thử liên phòng thí nghiệm rau MAFF Anh tổ chức, gồm có phòng thử nghiệm tham gia phân tích năm loại rau quả: dâu tây, lê tàu, nấm, đu đủ xoài Chúng thực phép phân tích kín ba điều kiện: không chiếu xạ, chiếu xạ đến kGy chiếu xạ đến kGy với tẩy trắng quang học Từ tổng số 405 mẫu, kết có giá trị thu từ 327 mẫu, tất mẫu nhận biết 78 mẫu lại khơng cho đủ lượng khống silicat [8] Trong phép thử liên phòng thí nghiệm rau khô Trung tâm Kỹ thuật Pháp (CTCPA) tổ chức, gồm có phòng thử nghiệm tham gia phân tích năm loại rau khơ: táo thái nhỏ, cà rốt thái lát, tỏi hành bột măng tây Các mẫu mã hóa khơng chiếu xạ chiếu xạ với liều khoảng kGy phân tích sau sáu tháng chiếu xạ Từ tổng số 240 mẫu, lượng khoáng silicat đủ tách từ 220 mẫu Các thành viên tham gia yêu cầu áp dụng ngưỡng cố định tỷ số đường nhiệt phát quang xét mẫu chiếu xạ giá trị cao 0,5 không chiếu xạ giá trị thấp 0,1, mẫu có tỷ lệ đường nhiệt phát quang từ 0,1 đến 0,5 coi không chắn 202 mẫu số 220 mẫu nhận biết đúng, hai mẫu không chiếu xạ nhận biết chiếu xạ, (có khả mã hóa sai), 16 mẫu phân loại không chắn kết không thống [9] Trong phép thử liên phòng thí nghiệm BgVV Đức tổ chức, gồm 22 phòng thử nghiệm tham gia phân tích mẫu khoai tây mã hóa gồm mẫu khơng chiếu xạ chiếu xạ với liều khoảng 50 Gy, 160 Gy 310 Gy Áp dụng tiêu chuẩn nhận dạng theo điều 9, 216 mẫu số 220 mẫu nhận dạng Hai mẫu cần bị loại kết khơng thống nhất, có mẫu không chiếu xạ nhận dạng chiếu xạ mẫu chiếu xạ nhận dạng không chiếu xạ [10] 12 Báo cáo kết thử nghiệm Báo cáo thử nghiệm phải bao gồm thông tin đây: a) thông tin cần thiết để nhận biết mẫu thử; b) viện dẫn tiêu chuẩn này; c) ngày lấy mẫu quy trình lấy mẫu (nếu biết); d) ngày nhận mẫu; e) ngày thử nghiệm; f) kết thu được; g) điểm ngoại lệ quan sát thực phép thử; h) thao tác không quy định phương pháp tùy ý ảnh hưởng đến kết PHỤ LỤC A (quy định) ƯỚC TÍNH CÁC MỨC THỬ TRẮNG Cần biết đĩa thép không gỉ, dụng cụ thủy tinh thuốc thử khơng bị nhiễm bẩn Để kiểm tra chúng quy trình thử trắng thực song song với quy trình thử nghiệm Cường độ nhiệt phát quang thích hợp đường phát quang thứ phép thử trắng cộng với ba độ lệch chuẩn để xác định MDL Để kiểm tra tiếp theo, độ đĩa thép khơng gỉ kiểm tra cách chiếu xạ đĩa ví dụ với liều xạ kGy ghi lại cường độ nhiệt phát quang hợp Các đĩa có mức nhiệt phát quang lớn ba độ lệch chuẩn cao trung bình máy đọc nhiệt phát quang (3.8) cho thấy bề mặt bị nhiễm bẩn Nếu đĩa khơng hồn tồn thu kết khác tùy thuộc vào loại nhiễm bẩn (Thường có hạt bụi khơng chiếu xạ gây nhiễm bẩn dẫn đến kết âm sai, quy trình chuẩn hóa có giai đoạn chiếu xạ, giai đoạn bụi đĩa bị kích thích đưa vào đường phát quang 2) Nếu quy trình thử trắng cho thấy cường độ nhiệt phát quang lớn ba độ lệch chuẩn cao mức trung bình thử trắng đĩa sạch, chứng tỏ có nhiễm bẩn dụng cụ thủy tinh thuốc thử cần kiểm tra loại trừ nhiễm bẩn PHỤ LỤC B (tham khảo) VÍ DỤ THỰC TẾ VỀ VIỆC XÁC ĐỊNH CÁC DẢI NHIỆT ĐỘ CỦA BỘ BA GIA NHIỆT NHIỆT PHÁT QUANG (TL) Việc hiệu chuẩn thang nhiệt độ tuyệt đối gia nhiệt phát quang (TL) thực cách áp dụng cặp nhiệt kế chuẩn Cách khác, dải nhiệt độ thực tế xác định phospho đặc trưng fenspat liti florua Một ví dụ sử dụng liti florua (LiF, TLD-100) 2), thường sử dụng phospho phép đo xạ, hình B.1 Các viên mảnh LiF (TLD-100) (không nên sử dụng bột LiF có nguy nhiễm bẩn) chiếu xạ với liều xấp xỉ 0,5 Gy dùng tia 60Co- Sử dụng 10 viên dạng mảnh để tránh biến thiên viên LiF Đường phát quang đo điều kiện sử dụng chất khống Các vị trí pic V (=PV) VI đường phát quang LiF (xem hình B.1) trục nhiệt độ đo chênh lệch nhiệt độ IS hai giá trị (sử dụng giá trị trung bình 10 lần đo) tính Dải nhiệt độ I, kéo dài từ (PV-IS) đến PV, nên dùng để đánh giá Dải nhiệt độ chứng minh thỏa mãn để đánh giá mẫu chiếu xạ không chiếu xạ phép thử liên phòng thí nghiệm thảo mộc, gia vị, hỗn hợp chúng [2], [3], tôm [4] khoai tây [10], nghiên cứu khác [7], [22], [23], [25], [38], [40], [41], [45], [46] 2) TLD-100 ví dụ sản phẩm phù hợp sẵn có Thơng tin đưa thuận lợi cho người sử dụng tiêu chuẩn không ấn định phải sử dụng sản phẩm Hình B.1 - Đường phát quang mảnh LiF chiếu xạ PHỤ LỤC C (tham khảo) VÍ DỤ THỰC TẾ VỀ ĐƯỜNG NHIỆT PHÁT QUANG SỬ DỤNG CÁC MÁY ĐỌC KHÁC NHAU Hình C.1 - Các đường nhiệt phát quang mẫu chiếu xạ Hình C.2 - Các đường nhiệt phát quang mẫu khơng chiếu xạ Hình C.3 - Đường nhiệt phát quang mẫu chiếu xạ Hình C.4 - Đường nhiệt phát quang mẫu không chiếu xạ (Chú ý thang chia độ trục y hình C.3 hình C.4 khác hệ số 100) Thư mục tài liệu tham khảo ... sai, quy trình chuẩn hóa có giai đoạn chiếu xạ, giai đoạn bụi đĩa bị kích thích đưa vào đường phát quang 2) Nếu quy trình thử trắng cho thấy cường độ nhiệt phát quang lớn ba độ lệch chuẩn cao mức... ĐỊNH CÁC DẢI NHIỆT ĐỘ CỦA BỘ BA GIA NHIỆT NHIỆT PHÁT QUANG (TL) Việc hiệu chuẩn thang nhiệt độ tuyệt đối gia nhiệt phát quang (TL) thực cách áp dụng cặp nhiệt kế chuẩn Cách khác, dải nhiệt độ thực... [40], [41], [45], [46] 2) TLD-100 ví dụ sản phẩm phù hợp sẵn có Thơng tin đưa thuận lợi cho người sử dụng tiêu chuẩn không ấn định phải sử dụng sản phẩm Hình B.1 - Đường phát quang mảnh LiF chiếu